Espectrometria de

Massa
 Thomson
Aston

Dempster

Mattauch
Goldstein
 Espectrometria de massa
Peso molecular pode ser obtido apartir de
uma amostra muito pequena.

No envolve a absoro ou emisso de luz.

O feixe de electrons de elevada energia

quebra a molcula.

As massas dos fragmentos e a sua

abundncia relativa d-nos a informao
acerca da estrutura da molcula.
 Espectrometria de massa
Indica-nos o peso molecular e informao sobre a
formula molecular bem como, pode servir para confirmar
a estrutura obtida por RMN e IV.

Nela a amostra bombardeada por electrons com

elevada energia que causam a fragmentao das
molculas. As massas dos fragmentos so medidas e
depois faz-se a reconstruo da molcula.
Espectrometro de massa
 Separao dos ions
Smente os cations so deflectidos pelo campo magntico.

e M M
.
2e
H H
- -
e + H C H 2e + H C H
H H

O radical cation tem 7 eletronss e est ligado a 4 tomos;

representa-se pela frmula [CH4]+.
A quantidade de defleco depende de m/z.
O sinal de detector proporcional ao nmero de ions que o atingem.
Por variao do campo magntico, os ions de todas as massas so
colectados e contados.
 O Espectro de massas
As massas so colocadas num grfico ou em tabela
de acordo com a sua abundncia relativa.
Espectro de massa. Ionizao por impacto
do eletrons (EI).

O cation radical correspondente massa da

molcula original chama-se ion molecular (M+). Os
outros ions de massa molecular inferior designam-se
por fragmentos. S os fragmentos carregados
positivamente (+) so detectados.
 Ionizao por impacto de
eletrons
Eletrons de elevada energia podem deslocar um eletron
de uma ligao, criando e cation um radical.

H H
H C C H
H H
H H H H
e- + H C C H H C C+ H
H H H H
H H
H C+ C H
H H
 O GC-MS
Uma mistura de compostos so separados por cromatografia
gasosa, depois identificada por espectrometria de massa.
 Resoluo elevada do MS
Massas mede at 1 parte em 20,000.

A molcula com massa de 44 pode ser C3H8, C2H4O, CO2,

ou CN2H4.

Se a massa exata 44.029, retire a estrutura correta da

tabela:

C3H8 C2H4O CO2 CN2H4

44.06260 44.02620 43.98983 44.03740
 Molculas com
heterotomos
Isotopos: presentes na sua abundncia usual.

Hidrocarbonetos contm 1.1% C-13, portanto haver um

pequeno pico M+1.

Se Br est presente, M+2 igual a M+.

Se Cl est presente, M+2 1/3 de M+.

Se o I est presente, o pico a 127, tem uma base larga.

Se N est presente, M+ ser um nmero mpar.

Se S est presente, M+2 ser 4% de M+.

Abundncia isotpica

81
Br
Istopos em espectrometria de massas: distribuio isotpica natural
Istopos no espectro de massas
Espectro de massa do
cloro
 50
100

15
H

50 H Cl

H 52

14 49
35 47
37 51
16
0
10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58
( m a in lib ) M e th a n e , c h lo ro -
Espectro de massa de
bromo
Espectro de massa do
enxofre
 Espectro de massa dos
alcanos
Carbocations mais estveis sero mais abundantes.

CH3
H3CH2CH2C CH + CH3
CH3
m/z 71
H3CH2CH2C C CH3
H

m/z 86 CH3
+ CH3CH2CH2
HC CH3
m/z 43
 Espectro de massa dos
alcenos
Estabilizao por ressonncia dos caties favorecida.
 Espectro de massa de
lcoois
lcoois normalmente perdem a uma
molcula de gua.
M+ pode no ser visvel.