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Propriedades Coligativas
So as propriedades das solues que dependem
do nmero de partculas dispersas e independem
da
natureza
das
partculas
do
soluto.
Presso Mxima de Vapor (PMV)
PMV a presso exercida pelo vapor quando est
em
equilbrio
dinmico
com
o
liquido
correspondente.
A PMV depende da temperatura e da natureza do
lquido. Observa-se experimentalmente que, numa
mesma temperatura, cada lquido apresenta sua
presso de vapor, pois esta est relacionada com
a volatilidade do lquido.
Vejamos alguns exemplos no grfico abaixo:

Abaixamento Relativo da PMV do Solvente:


p/p = p p/p
p/p independe da temperatura.
Clculo do p/p = Kt . W (Lei de Raoult) e Fator
de VantHoff (i):
Para solues moleculares, temos:
p/p = Kt . W
onde Kt (Kt = Massa Molarsolvente/1000) a
constante tonomtrica e caracterstica de cada
solvente e W ( W = n1/msolvente(kg)) a molalidade da
soluo.
Para solues inicas, temos:
onde i a relao:
p/p = Kt . W . i,
i = 1 + (q 1)
onde:
= grau de ionizao (0 1).
q = nmero de ons por frmula de soluto:
Exemplo NaCl(s) 1Na+ + 1Cl- q = 2
Na2SO4(s) 2Na+ + 1SO42- q = 3
Crioscopia ou Criometria ou Abaixamento do
Ponto de Congelao do Solvente

Ponto de ebulio a temperatura na qual a PMV


iguala a presso atmosfrica. Quanto maior a PMV
na temperatura ambiente, menor o P.E.
Vamos ento estudar cada um dos efeitos
coligativos.
Tonometria ou tonoscopia ou abaixamento da
PMV do solvente
Tonoscopia o estudo do abaixamento da presso
mxima de vapor de um solvente, provocado pela
dissoluo
de
um
soluto
no-voltil.
p = PMV do solvente puro.
p = PMV do solvente na soluo.
p > p
O abaixamento da PMV : p = p p
p depende da temperatura.

A criometria o estudo do abaixamento da


temperatura de solidificao de um solvente,
provocado pela adio de um soluto no-voltil,
presso externa constante.
tc = temperatura de congelao do solvente puro.
tc = temperatura de congelao do solvente na
soluo.
tc > tc
O abaixamento ser: tc = tc tc
Clculo
de
tc
(Lei
de
Raoult):
Para solues moleculares, temos:
tc = Kc . W
sendo Kc = R .T2/100 . L , onde:
R
=
constante
=
1,98
cal/mol.
K;
L = calor latente de fuso do solvente (cal/g);
T = ponto de fuso do solvente em Kelvin.
Para solues inicas, temos:
tc = Kc . W . i
sendo i = 1 + (q 1).

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Ebuiliometria ou Ebulioscopia ou Elevao do
Ponto de Ebulio do Solvente
Ebulioscopia o estudo da elevao do ponto de
ebulio de um solvente, provocada pela adio de
um soluto no-voltil, presso externa constante.
te = temperatura do P.E. do solvente puro.
te = temperatura do P.E. do solvente na soluo.
te > te
A elevao ser: te = te - te
Clculo de te (Lei de Raoult)
Para solues moleculares, temos:
te = Ke . W
sendo Ke = Kc
Para solues inicas, temos:
te = Ke . W . i
sendo i = 1 + (q 1).

M = concentrao em mol/L.
Para solues moleculares, temos
= M.R.T
Para solues inicas, temos:
= M.R.T.i
As solues que apresentam mesma presso
osmtica denominam-se isotnicas. Em caso
contrrio, anisotnicas; a de maior presso
osmtica hipertnica; e a de menor presso
osmtica, hipotnica.
Exemplo: a gua do mar hipertnica em relao
gua potvel.
CONSIRAES FINAIS E RESUMIDAS SOBRE
AS PROPRIEDADES COLIGATIVAS:
Presso de vapor

Presso de vapor de um lquido A a uma


dada temperatura a presso do vapor de A
no equilbrio lquido (A) vapor (A), nessa
temperatura.

Osmose e Presso Osmtica


Osmose passagem de um solvente para o
interior de uma soluo feita desse mesmo
solvente,
atravs
de
uma
membrana
semipermevel. A osmose tambm uma
propriedade coligativa das solues, pois depende
do
nmero
de
partculas
dissolvidas.
Tipos de membranas:

A presso de vapor aumenta com a temperatura.


Vaporizando um lquido no interior de uma
cmara baromtrica do tipo Torricelli, at ser
atingido o equilbrio lquido vapor , o
abaixamento da coluna de mercrio mede a
presso de vapor temperatura da experincia.
Quanto maior a presso de vapor a uma mesma
temperatura, mais voltil o lquido.
Presso de vapor e mudana de estado
Um lquido entra em ebulio temperatura
em que a sua presso de vapor iguala-se
presso exterior. Assim, a 100C a gua tem
presso de vapor igual a 1 atm. Portanto, sob
1 atm a gua entra em ebulio a 100C.
A maioria dos slidos funde-se com expanso
de volume. O gelo uma das poucas
excees, fundindo-se com contrao de
volume.
O PF do gelo aumenta com a diminuio da
presso, e vice-versa. Para a maioria dos
slidos, o PF aumenta com o aumento da
presso, e vice-versa.
O PE de todas as substncias aumenta com o
aumento da presso, e vice-versa.
As variaes dos PF so insignificantes com a
variao da presso, porque no equilbrio
slido lquido no h participante gasoso.
As variaes dos PE so significativas com a
variao da presso, porque no equilbrio
lquido vapor h participante gasoso.

Permeveis: so aquelas que permitem a


passagem tanto do solvente como do soluto.
Semipermeveis: so aquelas que permitem
apenas
a
passagem
do
solvente.
Impermeveis: so aquelas que no permitem a
passagem
de
soluto
e
solvente.
O fluxo de solvente ocorre da soluo mais diluda
para a soluo mais concentrada
Presso Osmtica
Presso osmtica a presso que se deveria
aplicar sobre a soluo, a determinada
temperatura, para impedir a passagem do solvente
atravs da membrana. A presso osmtica
representada
pela
letra
grega

(Pi).
= presso osmtica.

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Ponto triplo
Ponto triplo de uma substncia um estado no
qual se estabelece o equilbrio slido lquido
vapor . Somente a uma determinada temperatura e
presso, que varia de uma substncia para outra,
estabelece-se esse equilbrio triplo.
No caso da gua, esse equilbrio estabelece-se a,
e somente a, 0,01C e 4,58 mmHg.
No existe lquido a uma presso inferior do
respectivo ponto triplo. Assim, no existe gua
lquida a uma presso menor que 4,58 mmHg.
A uma presso inferior do ponto triplo, ocorre
somente o equilbrio slido vapor (sublimao).
Substncia que sublima presso ambiente tem a
presso do ponto triplo acima da presso ambiente
(1 atm ao nvel do mar). Exemplo: gelo seco ou
CO2 (s).
Tonoscopia

somente para soluo aquosa:

p
Kt [soluto] i
p2
Kt =
103 M2
Crioscopia

tc = Tc2 Tc

Medida

Smbolo

temperatura de congelao da soluo

Tc

temperatura de congelao do solvente

Tc2

constante crioscpica

Kc

calor de fuso do solvente (cal/kg)

Lc

p = p2 - p
Medida

Smbolo

presso de vapor da soluo

presso de vapor do solvente

p2

frao molar do soluto

X1

frao molar do solvente

X2

tc = Kc W i

constante tonoscpica molal

Kt

massa molar do solvente

M2

R* (Tc2)2
Kc = (Tc2 em kelvin)
Lc

molalidade da soluo

concentrao da soluo em mol/L

[soluto]

grau de dissociao inica

nmero de ons/molcula

Medida

Smbolo

fator de van't Hoff

temperatura de ebulio da soluo

Te

temperatura de ebulio do solvente

Te2

constante ebulioscpica molal

Ke

calor de vaporizao do solvente


(cal/kg)

Le

p
p

p2
p

p2

= p2 X2
= X1 i

Kt W i

Ebulioscopia

te = Te2 Te

te = Ke W i
R* (Te2)2
Ke = (Te2 em kelvin)
Le

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soluo aquosa diluda

W [soluto]

Em todas as expresses onde aparece i (fator de


van't Hoff):

soluo inica

os seguintes: >, <, , , =.


b. Justifique a escolha da menor temperatura.

i=1

soluo molecular

O contedo de cada garrafa est em equilbrio


trmico, isto , em cada caso a temperatura do
slido igual do lquido.
a. Considere que as temperaturas T1, T2, T3 e T4
correspondem, respectivamente, s garrafas 1,2,3
e 4. Ordene essas temperaturas de maneira
crescente, usando os smbolos adequados dentre

i = a (q - 1) + 1

Osmose
Medida

Smbolo

presso osmtica

temperatura da soluo

= [soluto] R T i
R: Constante universal do gs ideal (0,082 atm.
L/mol.K ou 62,3 mmHg. L/mol.K

2. (ITA/99) Considere que sejam feitas as


seguintes afirmaes em relao presso de
vapor saturante de lquidos e/ou slidos:
I. As presses de vapor da gua lquida e do gelo
tm o mesmo valor a 10C
II. Tanto a presso de vapor de lquidos como a de
slidos
dos aumentam com o aumento da temperatura.
III. A presso de vapor de um lquido depende das
foras de interao intermoleculares.
IV. No ponto triplo da gua pura, a presso de
vapor do gelo tem o mesmo valor que a presso de
vapor da gua lquida.
V. A presso
resso de um vapor em equilbrio com o
respectivo lquido independe da extenso das
fases gasosa e lquida.
Qual das opes abaixo se refere a todas
afirmaes corretas?
a) I e II
b) I e IV
c) I, II, III e V
d) II, III, IV e V
e) I, II, III, IV e V
3. (VUNESP/98) A soluo aquosa que apresenta
menor ponto de congelao a de:
a) CaBr2 de concentrao 0,10 mol/L
b) KBr de concentrao 0,20 mol/L
c) Na2SO4 de concentrao 0,10 mol/L
d) Glicose (C6H12O6) de concentrao 0,50 mol/L
e) HNO3 de concentrao 0,30 mol/L

EXERCCIOS 25 QUESTES
1. (UNICAMP/97) Considere quatro garrafas
trmicas contendo:
Garrafa 1:: 20 gramas de gua lquida e 80 gramas
de gelo picado.
Garrafa 2:: 70 gramas de soluo aquosa 0,5
mol.dm-3
3 em sacarose e 30 gramas de gelo
picado.
Garrafa 3: 50 gramas de gua lquida e 50 gramas
de gelo picado.
Garrafa 4:: 70 gramas de soluo aquosa 0,5
mol.dm-3
3 de NaCl e 30 gramas de gelo picado.

4. (PUC/98) Os medicamentos designados por


A,B,C e D so indicados para o tratamento de um
paciente. Adicionando-se
se gua a cada um desses
medicamentos,
obtiveram
obtiveram-se
solues
que
apresentam as seguintes propriedades:

Assinale a alternativa que s contm os


medicamentos que poderiam ser injetados na
corrente sangunea sem causar danos.
a) A, B, C e D
b) A, B e D

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c) B, C e D
d) B e D
e) A e C

8.

5. (VUNESP/99) Quando um ovo colocado em


um bquer com vinagre (soluo diluda de cido
actico) ocorre uma reao com o carbonato de
clcio da casca. Aps algum tempo, a casca
dissolvida, mas a membrana interna ao redor do
ovo se mantm intacta.
Se o ovo, sem a casca, for imerso numa soluo
aquosa de cloreto de sdio (salmoura), ele murcha.
Explique,
utilizando
equaes
qumicas
balanceadas e propriedades de solues,
conforme for necessrio, por que:
a. a casca do ovo se dissolve no vinagre.
b. o ovo, sem casca, incha quando mergulhado em
gua, e murcha quando mergulhado em salmoura.
6. O diagrama abaixo se refere a trs lquidos A, B
e C.

Assinale a alternativa errada:


a) O lquido mais voltil o A
b) A presso de vapor do lquido B maior que a
do lquido C para uma mesma temperatura
c) A temperatura de ebulio a 1atm do lquido C
120C
d) A temperatura de ebulio no pico do monte
Everest (240mmHg) do lquido A 20C
e) As foras intermoleculares do lquido A so mais
intensas em relao aos demais lquidos

9.

10. (Vunesp-SP) A uma dada temperatura, possui


a menor presso de vapor a soluo aquosa:
a) 0,1 mol/L de sacarose.
b) 0,2 mol/L de sacarose.
c) 0,1 mol/L de cido clordrico.
d) 0,2 mol/L de cido clordrico.
e) 0,1 mol/L de hidrxido de sdio.
11. (Fuvest-SP) Numa mesma temperatura, foram
medidas as presses de vapor dos trs sistemas a
seguir.

7.

Os resultados, para esses trs sistemas, foram:


105,0; 106,4 e 108,2 mm Hg, no necessariamente

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nessa ordem. Tais valores so, respectivamente,
as presses de vapor dos sistemas:
a) x = 105,0; y = 106,4; z = 108,2.
b) y = 105,0; x = 106,4; z = 108,2.
c) y = 105,0; z = 106,4; x = 108,2.
d) x = 105,0; z = 106,4; y = 108,2.
e) z = 105,0; y = 106,4; x = 108,2.
12. (UFRS) Considere o grfico a seguir, que
representa as variaes das presses mximas de
vapor da gua pura (A.P.) e duas amostras
lquidas A e B, em funo da temperatura.

Pode-se concluir que, em temperaturas iguais:


a) a amostra A constitui-se de um lquido menos
voltil que a gua pura.
b) a amostra B pode ser constituda de uma
soluo aquosa de cloreto de sdio.
c) a amostra B constitui-se de um lquido que
evapora mais rapidamente que a gua pura.
d) a amostra A pode ser constituda de soluo
aquosa de sacarose.
e) as amostras Ae B constituem-se de solues
aquosas preparadas com solutos diferentes.
13. (UFPE) O grfico abaixo representa a presso
de vapor (eixo das ordenadas), em atm, em funo
da temperatura (eixo das abscissas), em C,de
trs amostras, I, II e III. Se uma destas amostras
for de gua pura e as outras duas de gua
salgada, podemos afirmar que:
a) a amostra I a amostra de gua salgada.
b) a amostra I a mais voltil.
c) a amostra II mais concentrada que a amostra
III.
d) a amostra I a menos voltil.
e) na temperatura tIII, e 1 atm, a amostra II ainda
no entrou em ebulio.

contm lquidos diferentes, para fazer gelo e


picols de limo. Se as frmas forem colocadas,
ao mesmo tempo, no congelador e estiverem,
inicialmente, mesma temperatura, vai-se
congelar primeiro a frma que contm 500 mL de:
a) gua pura.
b) soluo, em gua, contendo 50 mL de suco de
limo.
c) soluo, em gua, contendo 100 mL de suco de
limo.
d) soluo, em gua, contendo 50 mL de suco de
limo e 50 g de acar.
e) soluo, em gua, contendo 100 mL de suco de
limo e 50 g de acar.
15. (FUC-MT) Na desidratao infantil aconselhase a administrao de soro fisiolgico para
reequilibrar o organismo. Quando injetado nas
veias, este soro deve:
a) ser isotnico em relao ao sangue.
b) ser hipertnico em relao ao sangue.
c) ser hipotnico em relao ao sangue.
d) ter presso osmtica maior do que a do sangue.
e) ter presso osmtica menor do que a do
sangue.
16. (Puccamp-SP) Eventualmente, a soluo 0,30
M de glicose utilizada em injeo intravenosa,
pois tem presso osmtica prxima do sangue.
Qual a presso osmtica, em atmosferas, da
referida soluo a 37 C?
a) 1,00.
b) 1,50.
c) 1,76.
d) 7,63.
e) 9,83.
17. (FCMSC-SP) Os trs frascos a seguir contm
gua pura a 25 C.

Vrios estudantes, ao medirem a presso de vapor


a 25 C, fizeram quatro anotaes:
Quantas dessas anotaes esto corretas?
a) Uma.
b) Duas.
c) Trs.
d) Todas.
e) Nenhuma.
14. (UFMG) Num congelador, h cinco frmas que

18. (UFPI) Temos uma soluo de partes iguais de

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gua, ter etlico e etanol (lcool comum) em um
recipiente fechado. As presses parciais dos
vapores dos lquidos esto na seguinte ordem
crescente:
a) etanol, gua, ter.
b) gua, etanol, ter.
c) ter, lcool, gua.
d) ter, gua, lcool.
e) gua, ter, lcool.
19. (UFSC mod.) A figura representa o
diagrama de mudana de estado do CO2. Pela
consulta ao diagrama correto afirmar que:

muito superior s encontradas nos oceanos.


Devido alta concentrao de sais, nesse lago,
I a flutuabilidade dos corpos maior do que nos
oceanos.
II o fenmeno da osmose provocaria a morte,
por desidratao, de seres vivos que nele
tentassem sobreviver.
III a gua congela-se facilmente nos dias de
inverno.
Dessas afirmaes, somente:
a) I correta.
b) II correta.
c) III correta.
d) I e II so corretas.
e) I e III so corretas.
22. (Unicamp-SP) As informaes a seguir foram
extradas de rtulos de bebidas chamadas
"energticas", muito comuns atualmente, e devem
ser consideradas para a resoluo da questo.

01) sob presso de 60 atm, o CO2 lquido


temperatura de 10 C e slido temperatura de
60 C.
02) no ponto A, o CO2 encontra-se em equilbrio
nos estados slido, lquido e gasoso.
04) a presso de sublimao est abaixo de 5 atm.
08) os valores de temperatura e presso
correspondentes linha AB representam equilbrio
entre os estados slido e gasoso.
Determine a soma dos valores correspondentes
s alternativas corretas.
20. (UFRS) Considerando as trs solues do
desenho, pode-se prever que a relao entre as
presses de vapor das mesmas :

a) P1 > P2 > P3.


b) P2 > P3 > P1.
c) P1 > P3 > P2.
d) P3 > P1 > P2.
e) P2 > P1 > P3.
(massas molares: glicose C6H12O6 = 180 g mol1;
cloreto de sdio NaCl = 58,5 g mol1; sacarose
C12H22O11 = 342 g mol1)
21. (Puccamp-SP) A concentrao de sais
dissolvidos no lago conhecido como Mar Morto

Cada 500 mL contm:


valor energtico = 140 cal
carboidratos (sacarose) = 35 g
sais minerais = 0,015 mol*
protenas = 0 g
lipdios = 0 g
* Valor calculado a partir do rtulo.
A presso osmtica () de uma soluo aquosa de
ons e/ou de molculas pode ser calculada por =
M.R.T. Esta equao semelhante quela dos
gases ideais. M a concentrao, em mol/L, de
partculas (ons e molculas) presentes na soluo.
O processo de osmose que ocorre nas clulas dos
seres vivos, inclusive nas do ser humano, deve-se,
principalmente, existncia da presso osmtica.
Uma soluo aquosa 0,15 mol/L de NaCl
chamada de isotnica em relao s solues
contidas nas clulas do homem, isto , apresenta o
mesmo valor de presso osmtica que as clulas
do corpo humano. Com base nestas informaes e
admitindo R = 8,3 kPa litro/mol K:
a) Calcule a presso osmtica em uma clula do
corpo humano em que a temperatura 37 C.
b) A bebida do rtulo isotnica em relao s
clulas do corpo humano? Justifique. Considere
que os sais adicionados so constitudos apenas
por ctions e nions monovalentes.
23. (UFPA) Considere uma soluo contendo 17,1
g de sacarose (PM = 342) em 180 g de gua (PM =
18). A presso de vapor dessa soluo a 20 C,
em atm, :
a) 0,001.
b) 0,023.
c) 0,500.
d) 17,400.
e) 19,500.

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(Dado: Pv (H2O) a 20 C = 17,5 mm Hg)
24. (UFES) Uma massa de 171 gramas de um
composto molecular desconhecido adicionada a
250 gramas de gua. A soluo
o resultante
apresenta uma temperatura de ebulio de 101 C
(P = 1 atm). Sabendo-se que a constante
ebulioscpica da gua 0,512 C kg/mol1,
kg/mol
podese concluir que o composto desconhecido possui
massa molar de aproximadamente:
a) 171 g/mol.
b) 342 g/mol.
c) 513 g/mol.
d) 684 g/mol.
e) 855 g/mol.
SP) 12,0 g de uma substncia X,
25. (MACK-SP)
dissolvida em 500 g de gua, sob presso normal,
entra em ebulio a 100,12 C. A massa molecular
de X :
(Dado: constante ebulioscpica da gua = 0,52 C
mol1 kg)
a) 52.
b) 104.
c) 41,6.
d) 12,47.
e) 24.
Gabarito
01.
a. Nas garrafas 1 e 3 a temperatura igual: T1 = T3 por
causa do equilbrio
H2O(s) = H2O(l)
A garrafa 4 apresenta a menor temperatura de
congelao, pois tem maior nmero de partculas
+
dispersas. NaCl = Na + Cl .
0,5 mol 0,5mol 0,5mol total = 1mol de partculas
dispersas T4 < T2 < T1 = T3
b. T4 pois tem maior nmero de partculas dispersas.
2. O grfico da presso de vapor da gua em funo da
temperatura pode ser esquematizado a seguir.
seg

3. Alternativa e
Clculo do nmero de partculas dispersas por litro:

4. Alternativa e
Os medicamentos que podem ser injetados so A e C,
pois suas solues possuem a mesma presso
osmtica que o sangue.
5. a. CaCO3 + 2H3CCOOH = Ca2+(H3CCOO)2- + H2O + CO2(g)
(casca do ovo) (vinagre) (sal solvel)
b. O ovo sem casca incha na gua, pois a gua
hipotnica em relao ao contedo do ovo. Na
salmoura, murcha, porque esta hipertnica em relao
ao contedo do ovo .
6. Alternativa e
O lquido A apresenta foras intermoleculares menos
intensas em relao aos demais lquidos pois o que
possui o menor ponto de ebulio.
7. D
8. A
9. E
10. D
11. C
12. B
13. B
14. A
15. A
16. D
17. B
18. B
19. (01) + (02) + (04) = 7
20. D
21. D
22. a) 77,1 kPa; b) no, pois a concentrao em g/L de
ons na bebida 0,06 mol/L.
23. B
24. B
25. B

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