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Introduo

A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente em uma fase


gasosa ou lquida transferido para a superfcie de uma fase slida. Os componentes
que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto que a fase slida que
retm o adsorvato chamada adsorvente. A remoo das molculas a partir da
superfcie chamada desoro (Masel, 1996).
A migrao desses compostos de uma fase para a outra tem como fora motriz
a diferena de concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente.
Usualmente o adsorvente composto de partculas que so empacotados em um leito
fsico por onde passa a fase fluida continuamente at que no haja mais transferncia
de massa. Como o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto maior
for esta superficie, maior ser a eficincia da adsoro. Por isso geralmente os
adsorventes so slidos com partculas porosas (Borba, 2006).
O procedimento experimental para avaliar quantitativamente a adsoro
atravs de isotermas bastante simples: basta colocar em contato a soluo contendo
o componente a ser adsorvido, com diferentes massas de adsorvente at atingir o
equilbrio. Aps a filtrao, pode-se obter a concentrao de equlibrio em soluo (Ce
em mg/L) e a quantidade de material adsorvido (q em mg/g). Os grficos assim obtidos
so as isotermas e podem apresentar-se de vrias formas, fornecendo informao
importante sobre o processo de adsoro. Elas mostram a relao de equilbrio entre a
concentrao na fase fluida e a concentrao nas partculas adsorventes em uma
determinada temperatura.
A quantidade de adsorvato por unidade de massa de material adsorvente pode
calculada de acordo com a seguinte equao:

Equao 1

Onde, Co = Concentrao

inicial do adsorvato (mg/L); Ce

= Concentrao final do adsorvato ou concentrao no equlbrio (mg/L); V = Volume da

amostra (L); m = massa do material adsorvente. q = a quantidade de adsorvato por


unidade de massa de material adsorvente.
Os principais modelos matemticos das principais isotermas utilizados em
sistemas lquido-slido so os seguintes:
Isoterma de Langmuir - derivada a partir das consideraes tericas
seguintes: assume que as superfcies so homogneas, todos os stios ativos tm igual
afinidade pelo adsorvato, portanto, a adsoro de um stio no vai afetar a adsoro no
stio adjacente a este. A isoterma de adsoro de Langmuir, na forma linearizada,
definida a partir da seguinte expresso:
Equao 2
Onde: qe = q = massa de adsorvato adsorvida por unidade de massa do
adsorvente ( mg de adsorvente . g- de carvo ativado); C e = Concentrao no
equlibrio do adsorvato em soluo depois da adsoro (mg.L-); q max = constante
emprica que indica a capacidade de adsoro na monocamada (mg.g-); b = constante
do equilbrio de adsoro.
Isoterma de Freundlich - emprica e muito utilizada porque descreve com muita
preciso os dados de ensaio de adsoro em sua maioria em sistemas aquosos, alm
de descrever o equilbrio em superfcies heterogneas e no assume a adsoro em
monocamada (Dinesh e Pittman, 2006). Apresenta a seguinte forma linear:
Equao 3
onde: qe = q

massa

de

adsorvato

adsorvida por unidade de massa do adsorvente (mg de adsorvente . g- de carvo


ativado); Ce = Concentrao no equlibrio do adsorvato em soluo depois da adsoro
(mg.L-); Kad e n => constantes a serem determinadas empiricamente.
O experimento realizado, objetivou o entendimento do aspecto quantitativo da
adsoro lquido slido utilizando os modelos matemticos de Lagmuir e Freundlich.
Materiais e Reagentes

Materiais:
Erlenmeyers, funil, papel de filtro, carvo ativo, bales volumtricos, buretas,
soluo de cido actico 1 mol L-1 e soluo de NaOH 0,1 mol L-1 .

Procedimento Experimental:
Prepararam-se 250 mL de solues 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 e 0,5 mol L -1. Partindo-se
de uma soluo de cido actico 1 mol / L. Pipetou-se 50 mL de soluo 0,05 mol.L -1
de cido actico e transferiu-se para o erlenmeyer 01 e procedeu-se da mesma forma
com as outras solues.
Pesaram-se, rapidamente,5 amostras de 1,0 g de carvo ativo. Adicionaram-se
elas em seus respectivos erlenmeyer. Deixou-se em contato com o carvo durante
1hora, agitando de vez em quando. Durante este tempo, titulou-se as solues de
cido actico que restaram, pipetando 10 mL de cada soluo e titular com NaOH 0,1
mol.L-1, usando fenolftalena como indicador. Esta concentrao determinada a inicial,
antes do contato com carvo ativo. Passado 1 hora, filtraram-se as solues em
contato com o carvo ativo para separ-los, pipetou-se 10 mL de cada soluo e
titulou-se com a mesma soluo de NaOH

0,1 mol.L -1, usando fenolftalena. A

concentrao encontrada foi a de equilbrio, depois do contato com carvo ativo.

Resultados e discusso

Antes de se colocar o carvo ativado na soluo, mediram-se os volumes de


hidrxido de sdio necessrios para atingir o ponto de equivalncia, partindo-se de um
volume de 10mL do cido e de uma soluo 0,1mol/L da base, afim de calcular com
uma maior preciso a concentrao da soluo de cido actico. Depois do tempo em
que o carvo ficou adsorvendo o cido actico, fizeram-se os mesmos procedimentos
para encontrar os volumes de base utilizados na titulao. Aps o recolhimento dos
dados obteve-se a seguinte tabela com os dados dos volumes de base utilizados na
titulao, necessrios ao clculo da concentrao inicial e final de cido actico:
Tabela 1
Volume de base utilizado para neutralizar 3,7mL7,5mL14,7mL 22,2mL 36,9mL
10mL de cido, antes da adsoro
Volume de base utilizado para neutralizar 2,7mL5,8mL13,5mL 18,2mL 29,8mL
10mL de cido, aps a adsoro
Tabela 1 - Volume necessrio de NaOH 0,1 mol/L necessrio para neutralizar 10mL de cido
actico com concentrao desconhecida

Utilizando os dados da tabela 1, podemos aplic-los ao princpio bsico da


titulao cido-base, o qual diz que o nmero de mols do cido igual ao nmero de
mols da base no ponto de equivalncia. Determinou-se ento a concentrao do cido
actico antes e aps ele ser adsorvido atravs da relao n cido = nbase que
desenvolvendo

atravs

das

relaes

de

concentrao

molar

fica

Mcido.Vcido=Mbase.Vbase, colocando a concentrao molar do cido em evidncia


obteve-se a relao Mcido=(Mbase.Vbase)/Vcido. Como a concentrao da base e o
volume

de

cido

foram

constantes,

equao

pode

ser

reduzida

Mcido=(0,1.Vbase)/0,01 <=> Mcido=10.Vbase, assim obtemos a seguinte tabela para a


concentrao das solues de cido actico:

Tabela 2
Concentrao molar 0,037mol/L 0,075mol/L 0,147mol/L 0,222mol/L 0,369mol/L
inicial do cido
actico
Concentrao molar 0,027mol/L 0,058mol/L 0,135mol/L 0,182mol/L 0,298mol/L

final do cido actico


Tabela 2 - Concentraes molares da solues de cido actico antes e aps a adsoro pelo
carvo.

A fim de utilizar os valores encontrados na tabela 2 para a determinao da


massa de cido actico adsorvido no carvo ativo por massa e carvo ativo,
converteram-se as unidades das concentraes das solues de cido actico de
mol/L para mg/L, e para tal utilizou-se a massa molecular do cido actico
( aproximadamente 60000mg/mol). Fazendo isso obteu-se a seguinte tabela:
Tabela 3
Concentrao inicial 2220mg/L 4500mg/L 8820mg/L 13320mg/L 22140mg/L
do cido actico
Concentrao final do 1620mg/L 3480mg/L 8100mg/L 10920mg/L 17880mg/L
cido actico
Tabela 3 - Concentraes da solues de cido actico antes e aps a adsoro pelo carvo
ativado em mg/L.

Com os dados da tabela 3 pde-se calcular a massa de cido actico adsorvido


no carvo ativo por massa do mesmo para cada concentrao diluida atravs da
equao q = (C0-Ce)(V/m), onde V o volume do cido que foi constante valendo
0,01L, Ce a concentrao final do cido actico ou concentrao de equlbrio (em
mg/L), C0 a concentrao inicial do cido actico (em mg/L) e m a massa do carvo
ativado que foi constante valendo 1g. Os resultados obtidos esto na seguinte tabela:
Tabela 4
Concentraes de

1620mg/L 3480mg/L 8100mg/L 10920mg/L17880mg/L

equilbrio das solues


de cido actico (mg/L)
(Massa de cido actico 6,0mg.g- 10,20mg.g 7,20mg.g- 24,00mg.g 42,6mg.g-
adsorvido) / (massa de
-
-
carvo ativado)
Tabela 4 - Massa de cido actico adsorvido no carvo ativo por massa do mesmo ( mg.g-)
correspondente para cada concentrao diluda.

Com os da dos da tabela 4, construiu-se o grfico da


mHAcsobremCarvAti (mg/g)
Linear Fit of mHAcsobremCarvAti

(massa de
40

Grfico 1

20
m
H
A
c
s
o
b
r
e
m
C
a
r
v
A
t
i(
m
g
/
g
)

funo da

cido actico adsorvido/ massa de carvo ativado) em


concentrao de equilbrio:

7000

14000

CeHAc (mg/L)

Grfico 1 - (massa de cido actico adsorvido/ massa de carvo ativado) em mg/g versus concentrao
de equilbrio em mg/L

Aplicando os modelos de Langmuir e de Freundlich, temos os seguintes


grficos:
Grfico 2
CeqsobreQe (g/L)
Linear Fit of CeqsobreQe

1200

C
e
q
s
o
b
r
e
Q
e
(
g
/
L
)

900

600

300

7000

14000

CeHAc (mg/L)

Grfico

Forma linearizada da isoterma de Langmuir Ce / qe em

(g/L) versus Ce (mg/L).

Grfico 3

logQe (mg/g)
Linear Fit of logQe
1,6

l
o
g
Q
e
(
m
g
/
g
)

1,2

0,8

3,0

3,5

4,0

logCe (mg/L)

4,5

Grfico 3 Forma linear da isoterma de Freundlich log qe em mg/g versus log Ce em mg/L

claramente notvel que o modelo de Freundlich mais adequado pois os


pontos se adequam mais ao grfico de uma reta nesse modelo. J era de se esperar
que esse modelo fosse mais adequado, pois a isoterma de Freundlich emprica e
muito utilizada para descrever com muita preciso os dados de ensaios de adsoro
em sistemas aquosos como o que trabalhamos. Alm disso, ela descreve o equilbrio
em superfcies heterogneas (como no nosso caso) e no assume a adsoro em
monocamada.
Aplicando o modelo de Freundlich podemos encontrar K ad

e n, para isso

utilizamos os coeficientes angulares e lineares calculados para a reta mdia num


programa de elaborao de grficos. A equao da reta ser ento,

y=

0,720x -1,598, comparando essa equao com a forma linearizada da isoterma de


freundlich obtemos o valor das constantes:
1/n = 0,720

=> n = 1,389

=> valor caracterstico da adsoro

log Kad = -1,598 => Kad = 10-1,598 = 2,52 x 10-2 => constante relacionada com
capacidade de adsoro do adsorvato pelo adsorvente
O coeficiente Kad est relacionado capacidade de adsoro do adsorvato pelo
adsorvente, enquanto n depende das caractersticas da adsoro. Para valores fixos de
Ce e de 1/n, qe ser tanto maior quanto maior for K ad e, para valores fixos de Kad e de
Ce, a ligao da adsoro ser mais forte quanto menor for o valor de 1/n.
Concluso

Com a realizao do experimento, nos aprofundamos um pouco mais nos


modelos matemticos que descrevem o fenmeno da adsoro, e com esse
experimento chegamos s seguintes concluses:
1 A descrio matemtica da adsoro feita atravs de isotermas.
2

Os modelos de isotermas so utilizados preferencialmente uns aos outros para

certas situaes.
3 A partir dos dados obtidos em laboratrio pode-se obter uma isoterma de onde se tira
varias informaes sobre constantes do processo.

Referncias Bibliogrficas
Livros:

SKOOG, D. A., WEST, D. N. Fundamentos de qumica analtica. Barcelona : Reverte,


1974
PETER ATKINS,

Fundamentos de fsico-qumica, , Fsico-Qumica, Editora LTC,

(2000)
MASEL, Princpios de Adsoro e Reaes em Superfcies Slidas (Wiley, New York,.
1996).
BORBA, C. E., GUIRARDELLO, R., SILVA, E. A., VEIT, M. T. e TAVARES. C. R. G.,
Removal of Nickel (II) Ions from Aqueous Solution by Biosorption in a Fixed Bed
Column: Experimental and Theoretical Breakthrough Curves. (2006)

Sites
http://educacao.uol.com.br/quimica/adsorcao.jhtm
www.abes-dn.org.br/publicacoes/.../RESA_v14n1_p29-38.pdf