Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

Produo fotocataltica de hidrognio a partir de soluo aquosa de

glicerol
Marcos de Oliveira Melo (PG), Luciana Almeida da Silva (PQ). las@ufba.br.
Instituto de Qumica, Universidade Federal da Bahia, Campus de Ondina, CEP 40170-290, Salvador-BA.
Palavras Chave: fotlise de gua, hidrognio, glicerol, fotocatlise, reforma, biodiesel.

Processos fotocatalticos na superfcie de um

semicondutor irradiado tm recebido particular
ateno nas ltimas dcadas como um mtodo de
baixo custo e ambientalmente amigvel para
produo de hidrognio a partir da fotoclivagem da
molcula de gua. As reaes fotocatalticas so
iniciadas pela excitao do semicondutor com
energia luminosa igual ou superior energia de
bandgap. A produo de hidrognio e oxignio
promovida pelos eltrons e buracos fotogerados,
respectivamente.
Nesse
sistema,
diferentes
doadores de eltrons de sacrifcio podem ser
empregados para evitar a inconveniente formao
de oxignio molecular, que se combina com eltrons
fotogerados, concorrendo com a gua, para gerar
radicais superxidos. Esse processo, quando em
presena de oxignio, tambm muito utilizado na
degradao de poluentes
orgnicos como
azocorantes, lcoois e cidos orgnicos. Neste
sentido, o presente trabalho tem como objetivo o
desenvolvimento de um processo de reforma fotoinduzida assistida por luz visvel, onde as duas
reaes
so
combinadas
no
tratamento
fotocataltico de solues aquosas de glicerol. Isso
resulta na oxidao do substrato orgnico (glicerol)
a CO2 e H2O acompanhada pela reduo da gua,
produzindo hidrognio molecular. Um compsito de
TiO2/CdS(hex), ativado com luz visvel, foi
empregado na reao fotocataltica.

Resultados e Discusso
O fotocatalisador TiO2/CdS(hex) foi preparado a
partir de CdS comercial tratado termicamente em
ambiente inerte de N2 a 700C para atingir arranjo
cristalino hexagonal. O CdS hexagonal foi disperso
em lcool isoproplico, em seguida, isopropxido de
titnio, na razo molar Cd:Ti de 1:4, foi adicionado
sob agitao vigorosa. Mantendo-se em agitao
constante, adicionou-se gua ultra pura, gota a gota,
at identificar mudana de colorao. O p obtido foi
filtrado, lavado com lcool isoproplico e calcinado a
400C por duas horas.
Nos testes fotocatalticos utilizou-se uma massa
de 60 mg do fotocatalisador TiO2/CdS(hex) em 60
mL de soluo aquosa de glicerol 30% com adio
de 40 L de cido hexacloroplatnico. A mistura foi
confinada em um reator adaptado para a retirada de
alquotas de gases, purgado com argnio ultra puro
33a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

por 30 minutos antes do incio da irradiao. A

reao fotocataltica foi conduzida em atmosfera de
argnio, temperatura ambiente, sob irradiao de
luz visvel ( > 418 nm) empregando uma lmpada
de arco xennio. Aliquotas de gs do headspace do
reator foram coletadas em intervalos de 1h e
injetadas num CG com detector de condutividade
trmica, usando argnio como gs de arraste. A
Figura 1 mostra a evoluo de produo de
hidrognio nas oito primeiras horas de irradiao.
possvel observar um perodo de induo no incio
da reao como conseqncia da fotorreduo de
0
Pt(IV) a Pt que atuar como co-catalisador desta
reao.
7
6
5
n de H 2 / umol

Introduo

4
3
2
1
0
0

Tempo de Irradiao / h

Figura 1. Curva cintica de produo fotocataltica

de hidrognio.
A curva cintica mostra uma evoluo contnua de
hidrognio com uma velocidade mdia de produo
-1
de 11,7 mol h por grama de fotocatalisador.
Esses resultados demonstram que possvel obter
hidrognio a partir do principal co-produto da cadeia
produtiva do biodiesel, o glicerol, empregando um
fotocatalisador ativo e luz solar que composta de
cerca de 43% de luz visvel.

Concluses
O compsito TiO2/CdS(hex) demonstrou atividade
fotocataltica na produo de hidrognio a partir de
soluo aquosa de glicerol. Esses resultados
sugerem que possvel obter um combustvel limpo
a partir de fontes renovveis como gua, biomassa
e luz solar.

Agradecimentos
Ao CNPq pelo suporte financeiro.