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EXPERIMENTOS
OBJETIVOS GERAIS:
Ensinar as tcnicas necessrias para poder trabalhar com compostos orgnicos.
Aprender a manusear os equipamentos bsicos para uma pesquisa laboratorial.
Conhecer as tcnicas para sintetizar, separar e purificar compostos orgnicos.
PROCEDIMENTO DIDTICO:
A disciplina ser ministrada atravs de aulas expositivas e prticas.
RELATRIO:
O relatrio da experincia realizada dever ser entregue ao professor no incio da
aula seguinte. O relatrio dever conter os seguintes itens:
1. Ttulo da Experincia realizada
2. Objetivos
3. Introduo
4. Parte Experimental
5. Resultados e Discusso - Estruturas qumicas, reaes e mecanismos, clculos e outras
observaes relacionadas ao experimento devem ser apresentados na forma de tabelas,
grficos, esquemas, figuras, etc. Discutir e comentar os resultados obtidos experimentalmente e
comparar com os dados disponveis na literatura.
6. Concluso
7. Referncias Bibliogrficas
1
CRONOGRAMA:
EXPERINCIA 01: SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
EXPERINCIA 02: SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
EXPERINCIA 03: DESTILAO
EXPERINCIA 04: SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
EXPERINCIA 05: CROMATOGRAFIA
EXPERINCIA 06: EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
EXPERINCIA 07: SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
EXPERINCIA 08: SNTESE DA BENZOCANA
AVALIAO:
A avaliao ser feita atravs de:
02 (duas) provas individuais escrita - 60%
Relatrios - 40% (Semanais)
BIBLIOGRAFIA:
Vogel, A. I. Anlise Orgnica; Ao Livro Tcnico S.A.; 3a ed.; Vol. 1, 2, 3; 1984.
Vogel, A. I. A Textbook of Practical Organic Chemistry; 3rd ed; Longmann; 1978.
Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques; 3rd ed; Saunders; New York; 1988.
SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO
1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar
dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues
elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e
ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa
excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade
no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam
acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar
ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de
outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar
sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve,
particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao
enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.
2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer , beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitido a
permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guardap dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra
sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha.
05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver
desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.
06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem, faa
uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de
sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus
vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos
3- COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que
eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade
e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar.
A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em
laboratrios:
3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS:
Compostos arsnicos
Cianetos inorgnicos
Monxido de carbono
Cloro
Flor
Pentxido de vandio
Sulfato de dietila
cido fluorobrico
Bromometano
Alquil e arilnitrilas
Dissulfeto de carbono
Benzeno
Sulfato de metila
Bromo
Cloreto de acetila
Acrolena
Cloridrina etilnica
5- AQUECIMENTO NO LABORATRIO
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve-se
sempre levar em conta o perigo de incndio.
Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou
banho a vapor.
Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida
funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C
sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os
melhores, mas so tambm os mais caros.
Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de
aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no to
eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento no so
recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis, como ter de
petrleo e ter etlico.
Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia. Neste
caso o aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento.
Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis
e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS2,
etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema
munido de condensador.
Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado
para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).
VEJA TAMBM: Sntese Orgnica Limpa; Sanseverino, A. M. Qumica Nova 2000, 23, 102.
EXPERINCIA 01
SNTESE E PURIFICAO DO
CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos
remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidas
anualmente, somente nos Estados Unidos. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h
mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este
frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso
analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido
empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao
vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de
cido acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido
saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais:
fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do
AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus
efeitos colaterais, ocasionando profunda irritao na mucosa da boca, garganta, e
estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico
do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de
eliminao de cido actico 3, formado como um sub-produto da reao. importante
notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao,
tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.
O
O
O
OH
+
OH
1
H3C
O
2
OH
H2SO4
CH3
O
AAS
CH3
H3C
OH
3
2- METODOLOGIA
O cido saliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de
acetilao do cido saliclico 1 utilizando-se anidrido actico como agente acilante e
cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido
saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da
hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido
durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto.
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel
em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de
solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica
de recristalizao.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS):
Coloque 3 g de cido saliclico seco e 5 mL de anidrido actico em um balo de
100 mL (ou um erlenmeyer de 50 mL). Adicione 5 gotas de cido sulfrico concentrado
(ou cido fosfrico 85%). Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. Aquea
a reao em banho-maria (por volta de 50-60oC), mantendo a agitao durante 15
minutos. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. Adicione 50 mL de gua
gelada. Espere formar os cristais para filtrar no funil de Buchner (Figura 1), lavando
com gua gelada. Separe uma pequena quantidade de amostra (5-10 mg) para
posterior determinao do ponto de fuso.
3.2- PURIFICAO:
3.2.1- Com EtOH/H2O: Transfira o slido obtido para um bequer, adicione cerca
de 5-10 mL de etanol e aquea a mistura (50-60oC) at a completa dissoluo. Se
necessrio, adicione pequenas pores de etanol, para auxiliar na formao de uma
soluo saturada. Aps resfriar, adicione gua lentamente (at comear a turvar), e
deixe o sistema em repouso durante alguns minutos. Se a formao de cristais no
ocorrer, resfrie com um banho de gelo e gua (5-10oC). Filtre usando funil de Buchner,
seque e determine o ponto de fuso do produto obtido. Calcule o rendimento
percentual.
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4- QUESTIONRIO
1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que
poderiam ser utilizados na sua purificao:
2- Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico, em meio
cido?
3- O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta:
4- Qual a funo do "trap" (kitasato) no aparato para filtrao a vcuo?
5- Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando o nmero
de moles de cada reagente.
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EXPERINCIA 02
SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
1- INTRODUO
Algumas
aminas
aromticas
aciladas
(p-
AcOH,
AcONa
+
NH2
2
H3C
CH3
O
N
1
+
CH3
H3C
OH
4
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2- METODOLOGIA
A preparao da acetanilida 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um
derivado de cido carboxlico (neste caso, o anidrido actico 3), na presena de uma
soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este
tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e
rendimento.
A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua
fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto,
dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a
soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria.
As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do
composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para
aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar
o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria
resinosa e finamente dividida.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio
de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2oC) so
considerados puros.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETANILIDA:
Em um bquer de 250 mL, na capela, prepare uma suspenso de 1,1 g de
acetato de sdio anidro em 4,0 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando
constantemente, 3,5 mL de anilina. Em seguida, adicione 5,0 mL de anidrido actico,
em pequenas pores. A reao rpida.
14
15
3.2- RECRISTALIZAO:
Em um erlenmeyer de 250 mL aquea 100 mL de gua destilada. Num outro
erlenmeyer coloque a acetanilida a ser recristalizada e algumas pedrinhas de porcelana
porosa. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que esta seja
totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Adicione 0,4 g de
carvo ativo - aproximadamente 2% em peso - (no adicione o carvo ativo soluo
em ebulio), ferva por alguns minutos e filtre a soluo quente atravs de papel filtro
pregueado (Figuras 2 e 3). Deixe em repouso para permitir a formao de cristais. Filtre
novamente usando um funil de Buchner, seque, determine o ponto de fuso e o
rendimento obtido.
4- QUESTIONRIO
1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento:
2- Qual a funo da mistura CH3COO-Na+/CH3COOH durante o processo de sntese?
Considerando-se o pKa da anilina, discuta qual deve ser o pH do meio reacional:
3- Em cada um dos pares abaixo, indique o produto com ponto de fuso mais alto,
justificando cada escolha:
a) Um cido carboxlico e o seu respectivo sal;
b) cido propinico e lcool n-pentlico;
c) ter etlico e lcool etlico;
4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida?
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EXPERINCIA 03
DESTILAO
1- INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente, purificar
um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de lquidos, ou ainda
separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de destilao (balo
de fundo redondo) e aquecida, fazendo com que o lquido de menor ponto de ebulio
seja vaporizado e ento condensado, retornando lquido (chamado de destilado ou
condensado) e coletado em um frasco separado. Numa situao ideal, o componente
de menor ponto de ebulio coletado em um recipiente, e outros componentes de
pontos de ebulio maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura na qual
sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer ponto, sobre
sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja, vaporizado por bolhas
formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser uma
mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis, contendo um
excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio) no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa. Estes
liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido voltil de
uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para separar lquidos com
diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 1 mostra um esquema de um
equipamento para destilao simples. Um termmetro usado para se conhecer a
temperatura do que est sendo destilado. O condensador consiste de um tubo,
envolvido por uma capa de vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento
da gua que envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura
ligada torneira e outra ligada pia.
3- DESTILAO
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3- DESTILAO
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3- DESTILAO
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2- METODOLOGIA
No experimento de hoje os componentes de uma mistura equimolar de
cicloexano (P.E. = 81oC) e tolueno (P.E. = 111oC) sero separados por destilao
fracionada. Sero verificados a composio e o grau de separao dos componentes
desta mistura cicloexano/tolueno. Ser tambm analisada a eficincia da coluna de
fracionamento usada, atravs do clculo de HEPT (altura equivalente por prato terico).
A composio da mistura de cicloexano e tolueno dos destilados coletados ser
determinada, atravs de medidas do ndice de refrao com posterior extrapolao
destas medidas para uma curva de calibrao (frao molar de cicloexano X ndice de
refrao da mistura). Cada equipe receber uma mistura de composio diferente.
Um grfico de ponto de ebulio em funo da composio da mistura indicar o
grau de separao dos componentes desta mistura. Uma boa separao corresponde
a um grfico com pontos de ebulio baixos na primeira parte e altos no final, indicando
cicloexano e tolueno como componentes principais no incio e fim da destilao,
respectivamente.
A eficincia da coluna de fracionamento ser verificada atravs do clculo do
nmero de pratos tericos, n. Este ser calculado, usando a equao de Fenske
abaixo, a qual compara a composio do lquido no balo com a composio do vapor
que condensado inicialmente no topo da coluna, e coletado atravs do condensador.
3- DESTILAO
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redondo fornece um prato terico, de forma que o nmero de pratos tericos da coluna
ser de n-1. Uma coluna mais eficiente tem um menor valor de HEPT.
HEPT = altura do empacotamento da coluna / (n - 1)
Tabela 1: Composio de uma mistura cicloexano/tolueno em funo da temperatura.
% MOLAR DE CICLOEXANO
VAPOR
LQUIDO
T (oC)
110,7
10,2
4,1
108,3
21,2
9,1
105,9
26,4
11,8
103,9
34,8
16,4
101,8
42,2
21,7
99,5
49,2
27,3
97,4
54,7
32,3
95,5
59,9
37,9
93,8
66,2
45,2
91,9
72,4
53,3
89,8
77,4
59,9
88,0
81,1
67,2
86,6
86,4
76,3
84,8
89,5
81,4
83,8
92,6
87,4
82,7
97,3
96,4
81,1
100,0
100,0
80,7
3- PROCEDIMENTO
3.1- DESTILAO FRACIONADA:
Pese de forma exata 0,1 moles de cicloexano (d = 0,772 g/mL) e 0,1 moles de
tolueno (d= 0,867 g/mL). Combine os lquidos num balo de fundo redondo de 100 mL.
Monte o equipamento de destilao fracionada conforme a Figura 2.
Inicie a destilao de forma lenta para permitir que a composio dos vapores
atinja equilbrio na coluna de fracionamento. Colete 5 fraes de destilado, conforme
indicado na Tabela 2. As fraes 1-4 devero ser coletadas em frascos separados e
previamente pesados. Tampe cada frasco, para evitar perdas por volatilizao.
3- DESTILAO
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Frao
faixa de
o
de destilado
ebulio ( C)
peso da
ndice de
frao molar
frao (g)
refrao
de cicloexano
81-85
terceira
85-97
quarta
97-107
quinta
107-111
no moles
no de moles
massa (g)
massa (g)
ndice
cicloexano ()
cicloexano
tolueno
cicloexano
tolueno
de refrao
0,10
0,2
0,02
0,08
0,4
0,04
0,06
0,6
0,06
0,04
0,8
0,08
0,02
1,0
0,10
3- DESTILAO
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4- QUESTIONRIO
1- Cite as diferenas bsicas entre a destilao simples e a fracionada:
2- Em uma destilao, quais procedimentos devem ser adotados para que a ebulio
tumultuosa de lquidos seja evitada?
3- Quando a coluna de fracionamento para destilao deve ser utilizada?
4- Explique o funcionamento do condensador utilizado em uma destilao:
5- Descreva a tcnica de destilao a presso reduzida e a sua utilizao:
6- Descreva a tcnica de destilao por arraste a vapor e a sua utilizao:
7- O que uma mistura azeotrpica? Os componentes desta mistura podem ser
separados por destilao? Cite exemplos:
8- Cite alguns processos industriais que empregam tcnicas de destilao:
3- DESTILAO
24
9- Sugira uma soluo para o seguinte problema: o lquido a ser destilado possui ponto
de ebulio muito prximo da temperatura ambiente:
10- O acetato de n-propila (p. e. = 102oC) evapora rapidamente quando exposto ao ar.
Entretanto, isto no ocorre com a gua (p. e. = 100oC). Explique:
11- Comente sobre a toxicidade dos seguintes solventes: benzeno, tolueno, clorofrmio
e ter etlico. Quais cuidados devem ser tomados na utilizao destes? (Consultar
manuais de segurana e toxicidade disponveis):
EXPERINCIA 04
SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
1- INTRODUO
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica Orgnica
(reaes qumicas, mtodos de anlise e purificao de compostos orgnicos)
efetuado em soluo ou envolve propriedades relacionadas solubilidade de
compostos orgnicos.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias
principais: a solubilidade na qual uma reao qumica a fora motriz e a solubilidade
na qual somente est envolvida a simples miscibilidade. As duas esto interrelacionadas, sendo que a primeira , geralmente, usada para identificar os grupos
funcionais e a segunda para determinar os solventes apropriados para recristalizao,
nas anlises espectrais e nas reaes qumicas.
Trs informaes podem ser obtidas com relao a uma substncia
desconhecida, atravs da investigao de seu comportamento quanto a solubilidade
em: gua, soluo de hidrxido de sdio 5%, soluo de bicarbonato de sdio 5%,
soluo de cido clordrico 5% e cido sulfrico concentrado a frio. Em geral,
encontram-se indicaes sobre o grupo funcional presente na substncia. Por exemplo,
uma vez que os hidrocarbonetos so insolveis em gua, o simples fato de um
composto como o ter etlico ser parcialmente solvel em gua indica a presena de
um grupo funcional polar. Alm disso, a solubilidade em certos solventes fornece
informaes mais especficas sobre um grupo funcional. Por exemplo, o cido benzico
insolvel em gua, mas o hidrxido de sdio diludo o converte em seu sal, que
solvel. Assim, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel em
soluo de NaOH diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional cido.
Finalmente, possvel, em certos casos, fazer dedues sobre a massa molecular de
uma substncia. Por exemplo, em muitas sries homlogas de compostos
monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono so solveis em
gua, enquanto que os homlogos so insolveis.
De acordo com o Esquema 1, os testes de solubilidade so iniciados pelo ensaio
com gua. Diz-se que uma substncia solvel em um dado solvente, quando esta
se dissolve na razo de 3 g por 100 mL de solvente. Entretanto, quando se considera a
solubilidade em cido ou base diludos, a observao importante a ser feita no saber
26
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SUBSTNCIA
DESCONHECIDA
GUA
INSOLVEL
SOLVEL
NaOH 5%
TER
SOLVEL
INSOLVEL
HCl 5%
NaHCO3 5%
INSOLVEL
S2
VERMELHO AO
TORNASSOL
SA
INSOLVEL
SOLVEL
B
SOLVEL
A1
SOLVEL
AZUL AO
TORNASSOL
NO ALTERA O
TORNASSOL
SB
S1
INSOLVEL
A2
H2SO4 96%
INSOLVEL
I
H3PO4 85%
SOLVEL
N1
SOLVEL
INSOLVEL
N2
2- METODOLOGIA
Neste experimento, sero analisados cinco compostos desconhecidos. A partir
dos testes de solubilidade, estes sero classificados em classes de grupos funcionais
de acordo com a Tabela 1 e Esquema 1. Estes cinco compostos podem incluir uma
base, um cido fraco, um cido forte, uma substncia neutra contendo oxignio e uma
substncia neutra inerte.
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3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Coloque 1,0 mL do solvente em um tubo de ensaio. A seguir adicione algumas
gotas do lquido ou slido desconhecido, diretamente no solvente. Os compostos
slidos devem ser finamente pulverizados para facilitar a dissoluo. A seguir, agite
cuidadosamente o tubo de ensaio e anote o resultado. s vezes um leve aquecimento
ajuda na dissoluo, e quando um composto colorido se dissolve a soluo assume
esta cor.
Usando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos
desconhecidos devem ser determinados nos seguintes solventes: gua, ter, NaOH
5%, NaHCO3 5%, HCl 5%, H2SO4 95 % e H3PO4 85%. O roteiro apresentado no
Esquema 1 deve servir como orientao.
Usando cido sulfrico concentrado pode haver uma mudana de colorao,
indicando um teste positivo de solubilidade.
Slidos desconhecidos que no dissolvem nos solventes citados acima podem
ser substncias inorgnicas.
Se o composto dissolver em gua, o pH dever ser medido com papel indicador.
Compostos solveis em gua so, em geral, solveis em todos os solventes aquosos.
Se um composto pouco solvel em gua, ele poder ser mais solvel em outro
solvente aquoso. Como j citado, um cido carboxlico poder ser pouco solvel em
gua, mas muito solvel em meio bsico diludo. Assim, torna-se necessrio determinar
a solubilidade dos compostos desconhecidos em todos os solventes.
4- QUESTIONRIO
1- Indique as classes de solubilidade a que os compostos abaixo pertencem,
baseando-se apenas em suas caractersticas estruturais e no Esquema 1.
a) 3-metoxifenol, cicloexanona, propionato de sdio.
b) 3-metileptanal, cido oxlico, 2-bromooctano.
2- Um composto desconhecido solvel em gua e em cloreto de metileno. O teste
com papel de tornassol indicou colorao azul. Qual(is) do(s) composto(s) abaixo
poderia ser o desconhecido? Quais seriam solveis em H2SO4 95%?
2,3-dibromopentano
dietilamina
3-etilfenol
2,4-dimetiloctano
4-etilanilina
3- Se um composto desconhecido fosse insolvel em gua e HCI 5%, quais testes
ainda seriam necessrios para identific-lo? Existe alguma substncia do exerccio 2-)
que apresentaria estas caractersticas de solubilidade?
EXPERINCIA 05
CROMATOGRAFIA
1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou
mais compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e
a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava" continuamente
a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de
outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados
ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados
facilmente e aqueles com maior interao ficam mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido a
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor
adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:
formao de sais > coordenao > pontes de hidrognio > dipolo-dipolo > London
(dipolo induzido).
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos tipos de
cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.
5- CROMATOGRAFIA
30
5- CROMATOGRAFIA
31
5- CROMATOGRAFIA
32
Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de
Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade
fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que existem vrios compostos
com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina,
um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo solvente. Estas condies so:
5- CROMATOGRAFIA
33
2- METODOLOGIA
Na aula de hoje sero apresentadas as tcnicas bsicas para o desenvolvimento
de cromatografia em camada delgada e cromatografia em coluna.
Na cromatografia em camada delgada (CCD) sero analisados e identificados os
componentes coloridos extrados de folhas verdes (clorofilas A e B) e os da cenoura (caroteno), assim como os componentes de uma droga analgsica, comparando-os com
padres. Ser ainda estudado o efeito do solvente no valor do Rf para os compostos naftol e p-toluidina.
Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura
colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em duas colunas diferentes, uma
contendo alumina como fase estacionria e a outra contendo slica gel. A alumina, ou
xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. Por
sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido
de silcio.
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
3.1.1- PREPARAO DAS PLACAS CROMATOGRFICAS: Prepare duas
placas para cromatografia em camada fina a partir de lminas de vidro de microscpio.
Agite com um basto de vidro uma suspenso espessa de slica em diclorometano (ou
clorofrmio) em um bquer de 50 mL. Quando a pasta resultante estiver homognea
mergulhe na mistura as duas placas juntas, face a face, por um a dois segundos, retireas e deixe-as secar ao ar.
3.1.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Com um
capilar, semeie duas manchas a 1 cm da base da placa e separadas entre si; uma de
extrato de folhas verdes e outra de extrato de cenoura. Coloque ento a placa em uma
5- CROMATOGRAFIA
34
cuba cromatogrfica contendo o eluente (acetato de etila : ter de petrleo 2:3). O nvel
de eluente deve estar abaixo do nvel das manchas na placa.
Aps a eluio deixe secar a placa. O -caroteno (polieno isolado da cenoura)
aparece como uma mancha amarela prxima ao topo da placa; as clorofilas A e B
aparecem como manchas verde oliva e verde azulada, respectivamente. Calcule os Rf.
3.1.3- EFEITO DO SOLVENTE NO VALOR DE Rf: Em uma placa de slica gel
ativada aplique, com ajuda de um capilar, uma soluo diluda de -naftol e outra de ptoluidina (use cloreto de metileno ou ter como solvente) e deixe desenvolver o
cromatograma usando como eluente os seguintes solventes (faa uma placa para cada
eluente):
a) cloreto de metileno puro.
b) cloreto de metileno contendo 25% de acetato de etila.
c) cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila.
Aps o solvente atingir o topo da placa, retire a placa da cuba, evapore o
solvente na capela e coloque-a numa atmosfera de iodo para revelar a manchas das
substncias.
Calcule o Rf para cada amostra em cada mistura de solvente.
Qual o efeito causado sobre o Rf pelo aumento da proporo do acetato de
etila na mistura de solvente utilizado?
3.1.4- ANLISE DOS COMPONENTES DE UM ANALGSICO: Pegue 3 tubos
de ensaio. No primeiro, coloque o comprimido da amostra. No segundo, coloque cido
acetilsaliclico e no terceiro tubo coloque a cafena. Nos 3 tubos, coloque 2,5 mL de
metanol, macere o slido e agite cada tubo por 3-5 minutos. Em seguida, filtre e
despreze o slido. Com a ajuda de um tubo capilar, aplique a uma distncia de 1 cm
uma da outra as trs solues metanlicas em duas placas cromatogrficas distintas.
Dependendo da concentrao desta soluo, duas ou trs aplicaes sero suficientes.
Prepare a seguir dois sistemas de eluentes: i) acetona : clorofrmio 1:1 e ii)
tolueno : clorofrmio : cido actico glacial : metanol 12:5:1,8:0,1.
Prepare duas cubas cromatogrficas, uma para cada sistema de eluentes.
Coloque cada placa cromatogrfica dentro de uma cuba. Aps a eluio, retire as
placas da cuba. Deixe-as secar. Aps a secagem, coloque-as em uma atmosfera de
iodo para revelar as manchas. Em 1-3 minutos, aparecero manchas amareladas sobre
as placas. Remova ento as placas de dentro da cuba de iodo, contornando cada
mancha com o tubo capilar. Calcule o Rf.
5- CROMATOGRAFIA
35
EMPACOTAMENTO
DA
COLUNA:
Prepare
uma
coluna
para
5- CROMATOGRAFIA
36
4- QUESTIONRIO
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas de um slido:
2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos
na coluna cromatogrfica:
3- Por qu se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
4- Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam manchas
incolores, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa?
5- O que e como calculado o Rf ?
6- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada?
7- Quando uma substncia ionizvel, como o cido acetilsaliclico (AAS) ou a ptoluidina (PTA), a solubilidade em gua influenciada pelo pH. Este ponto altamente
relevante para entender a absoro de frmacos no TGI. Sabendo-se que o pH do
contedo aquoso do estmago est entre 1,2 a 3,0 e que o pH do intestino cerca de
8,0, responda as seguintes questes, utilizando estruturas qumicas na argumentao:
a) No pH gstrico, qual dos compostos estar na forma ionizada, AAS ou PTA? Como
ser a solubilidade em gua e em acetato de etila para cada composto?
b) E no pH do intestino, como estar a solubilidade de cada frmaco?
c) discuta a importncia do pH e da solubilidade para a absoro de frmacos no TGI.
Cite outros exemplos.
5- CROMATOGRAFIA
37
N
CH3
CH3
CI
CH3
CH3
N N
Azul de Metileno
Alaranjado
de metila
CH3 N
CH3
EXPERINCIA 06
EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
1- INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na
separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na
remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente
denominado lavagem.
A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma
de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com
um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco
miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia.
Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como
"extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os
dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do
composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou
parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente.
A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma vez
que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve
compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns que so
compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so: ter etlico, ter
diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de
petrleo. Estes solventes so relativamente insolveis em gua e formam, portanto,
duas fases distintas. A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a
ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas
extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa"
e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido em um
solvente A e para extra-lo, emprega-se um outro solvente B, e estes devem ser
imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre os dois solventes
de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as concentraes do soluto
em cada solvente denominada "coeficiente de distribuio ou de partio", (K).
Assim:
K=
CA
CB
39
(Equao 1)
CA =
SX
VA
(Equao 2)
CB =
X
VB
(Equao 3)
a concentrao em B ser:
40
num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao baseada no fato de que o sal
sdico do cido solvel em soluo aquosa bsica. Da mesma maneira, um
composto orgnico bsico pode ser removido de sua soluo em um solvente orgnico,
pelo tratamento com soluo aquosa cida.
Uma extrao pode ser:
a) Descontnua: Consiste em agitar uma soluo aquosa com um solvente orgnico
num funil de separao, a fim de extrair determinada substncia. Agita-se o funil
cuidadosamente, inverte-se sua posio e abre-se a torneira, aliviando o excesso de
presso. Fecha-se novamente a torneira, agita-se mais uma vez o funil e relaxa-se a
presso interna, conforme Figura 1. Repete-se este procedimento algumas vezes.
Recoloca-se o funil de separao no suporte, para que a mistura fique em repouso.
Quando estiverem formadas duas camadas delineadas, deixa-se escorrer a camada
inferior (a de maior densidade) em um erlenmeyer (Figura 2). Repete-se a extrao
usando uma nova poro do solvente extrator. Normalmente no so necessrios mais
do que trs extraes, mas o nmero exato depender do coeficiente de partio da
substncia que est sendo extrada entre os dois lquidos.
41
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser separada uma mistura de quatro compostos orgnicos:
naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina, usando solventes reativos. A pnitroanilina pode ser removida da fase etrea por extrao com uma soluo aquosa de
cido clordrico, a qual converte a base no seu respectivo sal. O cido benzico poder
ser extrado da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de sdio. O
-naftol, por ser menos cido que o cido benzico, poder ser extrado com soluo
aquosa de hidrxido de sdio.
42
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- EXTRAO DESCONTNUA:
Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido
benzico e p-nitroanilina.
Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter
etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues
aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o
processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo
a equiparao de presso).
3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo.
Qual o composto isolado?
3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda.
Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado?
3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a
vcuo. Que composto foi extrado agora?
3.1.4- Lavar a soluo etrea com H2O, transferir a fase orgnica para um erlenmeyer,
secar com Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um
evaporador rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea?
3.1.5- Secar os produtos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador a vcuo.
Pesar todos os compostos e calcular a porcentagem de material recuperado.
Determinar o ponto de fuso de cada slido.
ETAPA 1
COMPOSTO EXTRADO
MASSA (g)
RENDIMENTO (%)
P.F. (C)
ETAPA 2
ETAPA 3
ETAPA 4
43
4- QUESTIONRIO
1- Fornea as equaes das reaes ocorridas nas etapas A, B e C da extrao:
2- Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
3- Por qu a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao lquidolquido?
4- Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na extrao
de um composto orgnico em uma soluo aquosa?
5- Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for tratada
com:
a) ter etlico
b) clorofrmio
c) acetona
d) n-hexano
e) benzeno
6- Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra dissolvida em
gua? Justifique sua resposta:
7- Deseja-se separar um composto A a partir de 500 mL de uma soluo aquosa
contendo 8,0 g de A. Utilizando-se ter etlico como solvente para a extrao, quantos
gramas de A seriam extrados:
a) Com uma nica extrao usando 150 mL de ter etlico?
b) Com 3 extraes sucessivas de 50 mL de ter etlico cada uma?
(Assuma que o coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 3).
8- A solubilidade (a 25oC) do cido m-hidroxibenzico em gua de 0,0104g/mL e de
0,0908g/mL em ter.
a) estime o coeficiente de distribuio deste cido em um sistema gua/ter;
b) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada, por
uma nica extrao usando 100 mL de ter;
c) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada por
duas extraes sucessivas, empregando 50 mL de ter em cada uma;
d) calcule o nmero mnimo de extraes sucessivas, usando volumes totais iguais de
ter e soluo aquosa, necessrias para remoo de 99% do cido da soluo aquosa.
44
SECANTES SLIDOS
AGENTE SECANTE
REATIVIDADE
FORMA HIDRATADA
EMPREGO
Sulfato de magnsio
neutro
MgSO4 . 7 H2O
geral
Sulfato de sdio
neutro
Na2SO4 . 7 H2O
geral
Na2SO4 . 10 H2O
Cloreto de clcio
Sulfato de clcio
neutro
neutro
CaCl2 . 2 H2O
hidrocarbonetos
CaCl2 . 6 H2O
haletos
geral
CaSO4 . 2 H2O
Carbonato de potssio
bsico
aminas, steres,
bases e cetonas
Hidrxido de potssio
bsico
KOH . n H2O
aminas
EXPERINCIA 07
SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
1- INTRODUO
O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante
empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio).
lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao
feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma
vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes,
deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de
uma destilao.
RCH2OH
H+
Cr2O72-
lcool primrio
Cr 3+
Aldedo
KMnO4
H+
lcool primrio
RCOO- K+
Sal do cido
Carboxlico
MnO2
KOH
(precipitado
marrom)
H+
RCOOH
OH
R C R1
H
lcool Secundrio
K2Cr2O7
H2SO4
R
R1
Cetona
Cr 3+
(cor verde)
H2O
46
2- METODOLOGIA
A acetona ser preparada a partir do lcool isoproplico, atravs de uma reao
de oxidao. Esta reao poder ser observada pela mudana de colorao, onde o
dicromato de potssio (K2Cr2O7) alaranjado e se reduz a Cr 3+, de colorao verde.
OH
H3C
CH3
O
Na2Cr2O7
H3C
CH3
H2SO4
isopropanol
acetona
47
O
+
R
R1
H2N
NO2
N
H
O2N
-H2O
N
R1
NO2
N
H
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETONA:
Em um balo de 3 bocas de 500 mL, coloque 7,5 g de lcool isoproplico e 30
mL de gua. Adapte um funil de adio em uma das bocas do balo, e na outra um
condensador ascendente. Coloque alguns fragmentos de porcelana porosa no interior
do balo.
Paralelamente, em um bquer, prepare uma soluo oxidante dissolvendo 14,5
g de K2Cr2O7 em 75 mL de gua, sobre a qual so adicionados, cautelosamente e
vagarosamente, 22,5 g de H2SO4 concentrado. Resfrie a soluo e transfira-a para o
funil de adio adaptado ao balo.
Adicione lentamente a mistura oxidante ao lcool contido no balo, de tal forma
que se mantenha a ebulio no balo sem que haja destilao. Quando toda a mistura
oxidante tiver sido adicionada, remova o funil de adio e tampe esta boca do balo
(cuidado ao trabalhar com a soluo sulfocrmica. Evite o contato com a pele, pois
pode provocar queimaduras). Refluxe suavemente por 15 minutos.
3.2- SEPARAO E PURIFICAO DA ACETONA:
Monte um aparelho de destilao simples e destile vagarosamente, recolhendo
todo produto at uma temperatura de 90C. Despreze o resduo do balo de destilao.
Receba o destilado na proveta imersa em cuba de gua gelada para evitar perdas de
acetona por evaporao.
48
4- QUESTIONRIO
1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K2Cr2O7/H+ dos seguintes
compostos:
a) 1-propanol
b) 2-pentanol
c) 1,4-hexanodiol
d) cido 4-hidroxioctanico
2- Na oxidao de um lcool primrio aldedo, por qu o produto formado deve ser
removido da reao por destilao?
3- Justifique o fato de que a oxidao de lcoois secundrios resulta em melhores
rendimentos do que a oxidao de lcoois primrios:
4- Escreva as equaes balanceadas para a oxidao do formaldedo e propionaldedo
com KMnO4, em soluo neutra e em soluo cida:
5- Desenhe os aparelhos utilizados nesta experincia para:
a) a sntese da acetona (qual a funo do funil de adio?);
b) refluxo (explique seu funcionamento).
6- O que um derivado? O que se pretende nesta experincia com a formao do
derivado?
7- Qual o objetivo de se determinar o ponto de fuso do derivado de 2,4dinitrofenilidrazina, nesta experincia?
8- Nesta experincia, qual o objetivo de se fazer uma destilao simples e depois uma
destilao fracionada?
9- Alm da oxidao de lcoois secundrios, escreva outros dois mtodos para a
preparao de cetonas:
10- Porque a indstria emprega a tcnica de desidrogenao cataltica na oxidao de
lcoois primrios e secundrios?
EXPERINCIA 08
SNTESE DA BENZOCANA
1- INTRODUO
A benzocana (4-aminobenzoato de etila) pertence a uma classe de compostos
que possuem propriedades anestsicas. Dentre eles podemos citar alguns, como
cocana, procana, lidocana e tetracana. Estes compostos possuem certas
caractersticas em comum: os que possuem atividade farmacolgica contm em uma
das extremidades da cadeia da molcula um grupo aromtico, e na outra um grupo
amino secundrio ou tercirio. Esses grupos esto interligados por uma cadeia central
de tomos contendo de uma a quatro unidades.
A benzocana, em particular, utilizada como um dos ingredientes na
preparao de loes e pomadas no tratamento de queimaduras solares. Um reagente
de partida adequado para a preparao da benzocana o cido p-aminobenzico
(PABA). O PABA muito importante nos processos biolgicos, e considerado uma
vitamina para a bactria. A bactria utiliza o PABA na produo do cido flico, que por
sua vez necessrio na sntese de cidos nucleicos, os quais participam do
crescimento bacteriano. Por outro lado, o cido flico uma vitamina essencial para os
animais, pois a clula animal no consegue sintetiz-lo e assim esse deve ser parte da
sua dieta.
Quando combatemos uma determinada bactria atravs do uso de uma droga
do tipo sulfa, essa na realidade no mata a bactria mas sim impede o crescimento
bacteriano devido a competio entre a sulfa e o PABA pelo stio ativo da enzima que
catalisa a reao de formao do cido flico. A sulfa forma um complexo com a
enzima, recebendo assim o nome de inibidor competitivo. Se h impedimento na
sntese do cido flico a bactria no poder sintetizar os cidos nucleicos, resultando
assim em uma supresso do crescimento bacteriano e possibilitando ao corpo tempo
necessrio para que o seu sistema imunolgico possa responder e destruir a bactria.
Outra importante aplicao do PABA est na preparao de protetores solares,
j que o composto tem a capacidade de absorver o componente ultravioleta da
radiao solar.
50
2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparada a benzocana (1), a partir da esterificao do
cido p-aminobenzico (PABA, 2) com etanol e catlise cida. Embora o PABA seja
disponvel comercialmente, ele pode ser eficientemente preparado em laboratrio.
O PABA ser preparado atravs de uma seqncia de trs reaes, sendo a
primeira delas uma acetilao da p-toluidina (3) pelo anidrido actico, fornecendo a Nacetil-p-toluidina 4. A acetilao do grupo amino em 3 tem a funo de proteg-lo
durante a segunda etapa: a oxidao do grupo metila pelo permanganato de potssio,
formando o cido p-acetamidobenzico 5. Se a oxidao do grupo metila fosse
executada sem a proteo do grupo amino, este tambm seria oxidado. O grupo acetil
em 5 ser removido atravs de tratamento com cido clordrico diludo, gerando o
PABA como um slido cristalino.
O
CH3
HCI
H2N
CH3
Ac2O
CH3
CH3
N
H
N
5
O
OCH2CH3
OH
H2N
KMnO4
EtOH
H2SO4
OH
HCI
H2N
2
PABA
3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA N-ACETIL-p-TOLUIDINA (4):
Coloque 8,0 gramas de p-toluidina em um erlenmeyer de 500 mL, adicione 200
mL de H2O destilada e 8 mL de HCl concentrado. Se necessrio, aquea a mistura em
banho-maria com agitao manual at que se obtenha uma soluo. Caso a soluo
apresente colorao escura, adicione 0,5 a 1,0 g de carvo ativo, agite manualmente
por vrios minutos e filtre por gravidade. Use papel filtro pregueado para esta filtrao.
Prepare uma soluo de 12 g de acetato de sdio triidratado em 20 mL de H2O.
Se necessrio aquea a mistura at que todo o slido seja dissolvido.
Aquea 50C a soluo contendo p-toluidina previamente preparada e
adicione 8,4 mL de anidrido actico, agite rapidamente e adicione imediatamente a
51
52
4- QUESTIONRIO
1- Escreva as estruturas dos seguintes compostos:
a) p-toluidina
b) N-acetil-p-toluidina
c) cido p-acetamidobenzico
d) cido p-aminobenzico (PABA)
e) p-aminobenzoato de etila (benzocana)
2- Represente com detalhes as reaes de acetilao, oxidao, hidrlise cida e
esterificao realizadas neste experimento:
53
3- Fornea mecanismos de reao adequados para cada uma das etapas de sntese:
4- Na reao de oxidao da N-acetil-p-toluidina, se um excesso de permanganato
permanecer aps o perodo da reao, uma pequena quantidade de etanol
adicionada para descolorir a soluo prpura. Escreva a reao qumica do
permanganato de potssio com etanol:
5- Escreva o mecanismo para a reao de hidrlise do cido p-acetamidobenzico
catalisada por cido para formar o cido p-aminobenzico:
6- Qual a funo de um grupo protetor?
7- Discuta os resultados obtidos no experimento (rendimento, pureza, dificuldades,
etc.):
8- Procure na literatura a estrutura do cido flico, desenhe-a e indique na cadeia qual
a poro que corresponde ao PABA: