Você está na página 1de 54

QUMICA ORGNICA APLICADA

EXPERIMENTOS

OBJETIVOS GERAIS:
 Ensinar as tcnicas necessrias para poder trabalhar com compostos orgnicos.
 Aprender a manusear os equipamentos bsicos para uma pesquisa laboratorial.
 Conhecer as tcnicas para sintetizar, separar e purificar compostos orgnicos.

PROCEDIMENTO DIDTICO:
A disciplina ser ministrada atravs de aulas expositivas e prticas.

RELATRIO:
O relatrio da experincia realizada dever ser entregue ao professor no incio da
aula seguinte. O relatrio dever conter os seguintes itens:
1. Ttulo da Experincia realizada
2. Objetivos
3. Introduo
4. Parte Experimental
5. Resultados e Discusso - Estruturas qumicas, reaes e mecanismos, clculos e outras
observaes relacionadas ao experimento devem ser apresentados na forma de tabelas,
grficos, esquemas, figuras, etc. Discutir e comentar os resultados obtidos experimentalmente e
comparar com os dados disponveis na literatura.

6. Concluso
7. Referncias Bibliogrficas

1
CRONOGRAMA:
EXPERINCIA 01: SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)
EXPERINCIA 02: SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA
EXPERINCIA 03: DESTILAO
EXPERINCIA 04: SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
EXPERINCIA 05: CROMATOGRAFIA
EXPERINCIA 06: EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
EXPERINCIA 07: SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA
EXPERINCIA 08: SNTESE DA BENZOCANA

AVALIAO:
A avaliao ser feita atravs de:
 02 (duas) provas individuais escrita - 60%
 Relatrios - 40% (Semanais)

BIBLIOGRAFIA:
Vogel, A. I. Anlise Orgnica; Ao Livro Tcnico S.A.; 3a ed.; Vol. 1, 2, 3; 1984.
Vogel, A. I. A Textbook of Practical Organic Chemistry; 3rd ed; Longmann; 1978.
Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques; 3rd ed; Saunders; New York; 1988.

SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO

1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar
dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues
elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e
ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa
excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade
no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam
acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar
ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de
outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar
sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve,
particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao
enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.

2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer , beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitido a
permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guardap dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra
sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha.
05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver
desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.
06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem, faa
uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de
sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus
vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo,


hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, lcool etlico, acetato de etila).
Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento quentes podem ocasionar incndios,
quando em contato com solventes como ter, acetona ou dissulfeto de carbono.
09. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes e solventes que utilizar.
10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas misturas so
exotrmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamveis (ex. sdio metlico + H2O), ou
ainda podem liberar gases txicos. Misture os reagentes vagarosamente, com agitao
e, se necessrio, resfriamento e sob a capela.
11. Em qualquer refluxo ou destilao utilize "pedras de porcelana" a fim de evitar
superaquecimento. Ao agitar lquidos volteis em funis de decantao, equilibre a
presso do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o.
12. Caso interrompa alguma experincia pela metade ou tenha que guardar algum
produto, rotule-o claramente. O rtulo deve conter: nome do produto, data e nome da
equipe.
13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto dispostos
no laboratrio. S derrame compostos orgnicos lquidos na pia, depois de estar
seguro de que no so txicos e de no haver perigo de reaes violentas ou
desprendimento de gases. De qualquer modo, faa-o com abundncia de gua
corrente.
14. Cada equipe deve, no final de cada aula, lavar o material de vidro utilizado e limpar
a bancada. Enfim, manter o laboratrio LIMPO.

3- COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que
eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade
e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar.
A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em
laboratrios:
3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS:

So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou morte.


Compostos de mercrio

cido oxlico e seus sais

Compostos arsnicos

Cianetos inorgnicos

Monxido de carbono

Cloro

Flor

Pentxido de vandio

Selnio e seus compostos

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

3.2- LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA RESPIRATRIO:

Sulfato de dietila

cido fluorobrico

Bromometano

Alquil e arilnitrilas

Dissulfeto de carbono

Benzeno

Sulfato de metila

Brometo e cloreto de benzila

Bromo

Cloreto de acetila

Acrolena

Cloridrina etilnica

3.3- COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO PROLONGADA:

a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de carbono,


diclorometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, iodometano.
b) Aminas alifticas e aromticas: Anilinas substitudas ou no, dimetilamina,
trietilamina, diisopropilamina.
c) Fenis e compostos aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no, cresis,
catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno, nitrofenis, naftis.
3.4- SUBSTNCIAS CARCINOGNICAS:

Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se


ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer,
evitando-se a todo custo a inalao de vapores e a contaminao da pele. Devem ser
manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os
grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem:
a) Aminas aromticas e seus derivados: Anilinas N-substitudas ou no, naftilaminas,
benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados.
b) Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas.
c) Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila,
propiolactona, xido de etileno.
d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno, etc.
e) Compostos que contm enxofre: Tioacetamida, tiouria.
f) Benzeno: Um composto carcinognico, cuja concentrao mnima tolervel inferior
aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno
porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo
como solvente e sempre que possvel substitua-o por outro solvente semelhante e
menos txico (por exemplo, tolueno).
g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de
pulmo, a asbestose, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em
estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes.

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

4- INTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS PERIGOSOS


Hidretos alcalinos, disperso de sdio
Suspender em dioxano, lentamente adicionar o isopropano, agitar at completa reao
do hidreto ou do metal: adicionar cautelosamente gua at formao de soluo
lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Hidreto de ltio e alumnio
Suspender em ter ou THF ou dioxano, gotejar acetato de etila at total transformao
do hidreto, resfriar em banho de gelo e gua, adicionar cido 2N at formao de
soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Boroidreto alcalino
Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol, agitar ou deixar em
repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida, neutralizar e verter
em recipiente adequado.
Organolticos e compostos de Grignard
Dissolver ou suspender em solvente inerte (p. ex.: ter, dioxano, tolueno), adicionar
lcool, depois gua, no final cido 2N, at formao de soluo lmpida, verter em
recipiente adequado.
Sdio
Introduzir pequenos pedaos do sdio em metanol e deixar em repouso at completa
dissoluo do metal, adicionar gua com cuidado at soluo lmpida, neutralizar,
verter em recipiente adequado.
Potssio
Introduzir em n-butanol ou t-butanol anidro, diluir com etanol, no final com gua,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
Mercrio
Mercrio metlico: Recuper-lo para novo emprego.
Sais de mercrio ou suas solues: Precipitar o mercrio sob forma de sulfeto, filtrar e
guard-lo.
Metais pesados e seus sais
Precipitar soba a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos, sulfetos, etc.),
filtrar e armazenar.
Cloro, bromo, dixido de enxofre
Absorver em NaOH 2N, verter em recipiente adequado.
Cloretos de cido, anidridos de cido, PCl3, PCl5, cloreto de tionila, cloreto de sulfurila.
Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2N,
neutralizar, verter em recipiente adequado.

SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO

cido clorosulfnico, cido sulfrico concentrado, leum, cido ntrico concentrado


Gotejar, sob agitao, com cuidado, em pequenas pores, sobre gelo ou gelo mais
gua, neutralizar, verter em recipiente adequado.
Dimetilsulfato, iodeto de metila
Cautelosamente, adicionar a uma soluo concentrada de NH3, neutralizar, verter em
recipiente adequado.
Presena de perxidos, perxidos em solventes, (ter, THF, dioxano)
Reduzir em soluo aquosa cida (Fe(II) - sais, bissulfito), neutralizar, verter em
recipiente adequado.
Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, tiofenis, cido ciandrico, bromo e clorocianos
Oxidar com hipoclorito (NaOCl).

5- AQUECIMENTO NO LABORATRIO
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve-se
sempre levar em conta o perigo de incndio.
Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou
banho a vapor.
Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida
funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C
sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os
melhores, mas so tambm os mais caros.
Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de
aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no to
eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento no so
recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis, como ter de
petrleo e ter etlico.
Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia. Neste
caso o aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento.
Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis
e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS2,
etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema
munido de condensador.
Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado
para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).
VEJA TAMBM: Sntese Orgnica Limpa; Sanseverino, A. M. Qumica Nova 2000, 23, 102.

EXPERINCIA 01
SNTESE E PURIFICAO DO
CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos
remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidas
anualmente, somente nos Estados Unidos. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h
mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este
frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso
analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido
empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao
vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de
cido acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido
saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais:
fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do
AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus
efeitos colaterais, ocasionando profunda irritao na mucosa da boca, garganta, e
estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico
do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de
eliminao de cido actico 3, formado como um sub-produto da reao. importante
notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao,
tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.
O

O
O

OH
+
OH
1

H3C

O
2

OH

H2SO4

CH3

O
AAS

CH3

H3C

OH
3

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de


uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado.
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a
partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por
recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente
para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).

2- METODOLOGIA
O cido saliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de
acetilao do cido saliclico 1 utilizando-se anidrido actico como agente acilante e
cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido
saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da
hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido
durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto.
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel
em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de
solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica
de recristalizao.

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS):
Coloque 3 g de cido saliclico seco e 5 mL de anidrido actico em um balo de
100 mL (ou um erlenmeyer de 50 mL). Adicione 5 gotas de cido sulfrico concentrado
(ou cido fosfrico 85%). Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. Aquea
a reao em banho-maria (por volta de 50-60oC), mantendo a agitao durante 15
minutos. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. Adicione 50 mL de gua
gelada. Espere formar os cristais para filtrar no funil de Buchner (Figura 1), lavando
com gua gelada. Separe uma pequena quantidade de amostra (5-10 mg) para
posterior determinao do ponto de fuso.

Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Buchner.

3.2- PURIFICAO:
3.2.1- Com EtOH/H2O: Transfira o slido obtido para um bequer, adicione cerca
de 5-10 mL de etanol e aquea a mistura (50-60oC) at a completa dissoluo. Se
necessrio, adicione pequenas pores de etanol, para auxiliar na formao de uma
soluo saturada. Aps resfriar, adicione gua lentamente (at comear a turvar), e
deixe o sistema em repouso durante alguns minutos. Se a formao de cristais no
ocorrer, resfrie com um banho de gelo e gua (5-10oC). Filtre usando funil de Buchner,
seque e determine o ponto de fuso do produto obtido. Calcule o rendimento
percentual.

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

10

3.2.2- Com AcOEt: Alternativamente, dissolva o slido obtido em cerca de 3-5


mL de acetato de etila, aquecendo a mistura em banho-maria (CUIDADO). Caso o
slido no se dissolva completamente, acrescente mais 1-2 mL de acetato de etila.
Deixe a soluo esfriar lentamente a temperatura ambiente. Provoque a cristalizao
com basto de vidro. Caso no cristalize, concentre um pouco a soluo. Deixe esfriar
lentamente. Filtre usando funil de Buchner e lave o bquer com um pouco de acetato
de etila. Seque o produto, determine o ponto de fuso do produto obtido e calcule o
rendimento percentual.
3.2.3- Com Acetona: Utilizar o procedimento descrito no item 3.2.2, empregando
acetona no lugar de acetato de etila.

3.3- TESTE DE PUREZA DO PRODUTO:


O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de
umidade lentamente hidrolisado, liberando cido saliclico e cido actico. A
decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao indo de vermelho a
violeta quando o produto tratado com cloreto frrico (FeCl3). O cido saliclico, como
a maioria dos fenis, forma um complexo altamente colorido com Fe(III).
Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu produto,
realize o seguinte procedimento: transfira cerca de 20 mg do material a ser analisado
para um tubo de ensaio. Em seguida, adicione de 3 a 5 gotas de soluo alcolica de
cloreto frrico. Agite e observe o que aconteceu. Repita o procedimento com uma
amostra de fenol.

4- QUESTIONRIO
1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que
poderiam ser utilizados na sua purificao:
2- Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico, em meio
cido?
3- O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como um
catalisador? Justifique sua resposta:
4- Qual a funo do "trap" (kitasato) no aparato para filtrao a vcuo?
5- Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando o nmero
de moles de cada reagente.

1- SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

11

6- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta


ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) tcnica(s) utilizadas para iniciar a formao de
cristais.
7- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente na
etapa de recristalizao e quais critrios devero ser levados em considerao para
que um solvente possa ser empregado neste processo?
8- Na etapa de filtrao a vcuo, os cristais formados so lavados com gua gelada.
Por qu?
9- Trs alunos (Joo, Maria e Ana) formavam uma equipe, na preparao do AAS. Um
deles derrubou, acidentalmente, grande quantidade de cido sulfrico concentrado no
cho do laboratrio. Cada um dos trs teve uma idia para resolver o problema:
- Joo sugeriu que jogassem gua sobre o cido;
- Maria achou que, para a neutralizao do cido, nada melhor do que se jogar uma
soluo concentrada de NaOH;
- Ana achou conveniente se jogar bicarbonato de sdio em p sobre o cido.
Qual dos procedimentos seria o mais correto? Explique detalhadamente:
10- O cido saliclico, quando tratado com excesso de metanol em meio cido, forma o
salicilato de metila (leo de Wintergreen). Mostre como esta reao ocorre:
11- Os compostos descritos a seguir possuem propriedades analgsicas e antipirticas
semelhantes as da aspirina. Proponha reaes para sua sntese:
a) Salicilato de sdio.
b) Salicilamida.
c) Salicilato de fenila.
12- Justifique o fato do analgsico comercial Aspirina ser mais solvel em gua do
que o cido acetilsaliclico:
13- Pesquise sobre a ao farmacolgica do cido acetilsaliclico e seus efeitos
colaterais.

CONHEA MAIS SOBRE O AAS E A ASPIRINA!


1) Journal of Chemical Education 1979, 56, 331.

EXPERINCIA 02
SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

1- INTRODUO
Algumas

aminas

aromticas

aciladas

como acetanilida, fenacetina

(p-

etoxiacetanilida) e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do grupo


de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm ao
analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre).
A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma
reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre
o carbono carbonlico do anidrido actico 3 seguido de eliminao de cido actico 4,
formado como um sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH,
necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7).
Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma
recristalizao, usando carvo ativo.
O

AcOH,
AcONa

+
NH2
2

H3C

CH3

O
N
1

+
CH3

H3C

OH
4

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de


uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado.
A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a
partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por
recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia
deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser
facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

13

O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente


para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao
de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para
permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de
solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente
miscveis (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).

2- METODOLOGIA
A preparao da acetanilida 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um
derivado de cido carboxlico (neste caso, o anidrido actico 3), na presena de uma
soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este
tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e
rendimento.
A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua
fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto,
dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a
soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria.
As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do
composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para
aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar
o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria
resinosa e finamente dividida.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio
de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2oC) so
considerados puros.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETANILIDA:
Em um bquer de 250 mL, na capela, prepare uma suspenso de 1,1 g de
acetato de sdio anidro em 4,0 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando
constantemente, 3,5 mL de anilina. Em seguida, adicione 5,0 mL de anidrido actico,
em pequenas pores. A reao rpida.

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

14

Terminada a reao, despeje a mistura reacional, com agitao, em 120 mL de


H2O. A acetanilida separa-se em palhetas cristalinas incolores. Resfrie a mistura em
banho de gelo, filtre os cristais usando um funil de Buchner (Figura 1) e lave com H2O
gelada. Seque e determine o ponto de fuso.

Figura 1: Filtrao a vcuo com funil de Buchner.

Figura 2: Filtrao simples a quente.

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

15

Figura 3: Como preparar papel filtro pregueado.

3.2- RECRISTALIZAO:
Em um erlenmeyer de 250 mL aquea 100 mL de gua destilada. Num outro
erlenmeyer coloque a acetanilida a ser recristalizada e algumas pedrinhas de porcelana
porosa. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que esta seja
totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Adicione 0,4 g de
carvo ativo - aproximadamente 2% em peso - (no adicione o carvo ativo soluo
em ebulio), ferva por alguns minutos e filtre a soluo quente atravs de papel filtro
pregueado (Figuras 2 e 3). Deixe em repouso para permitir a formao de cristais. Filtre
novamente usando um funil de Buchner, seque, determine o ponto de fuso e o
rendimento obtido.

4- QUESTIONRIO
1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento:
2- Qual a funo da mistura CH3COO-Na+/CH3COOH durante o processo de sntese?
Considerando-se o pKa da anilina, discuta qual deve ser o pH do meio reacional:
3- Em cada um dos pares abaixo, indique o produto com ponto de fuso mais alto,
justificando cada escolha:
a) Um cido carboxlico e o seu respectivo sal;
b) cido propinico e lcool n-pentlico;
c) ter etlico e lcool etlico;
4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida?

2- SNTESE E PURIFICAO DA ACETANILIDA

16

5- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no


processo de recristalizao?
6- Por qu se usou o carvo ativo na etapa de recristalizao?
7- Quando e por qu se deve utilizar a filtrao a quente?
8- Por qu se usa o papel de filtro pregueado na filtrao?
9- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta
ou rapidamente? Explique:
10- Alm do resfriamento, cite outra(s) tcnica(s) utilizada para iniciar a formao de
cristais:
11- Quais caractersticas deve ter um bom solvente, para que possa ser usado numa
recristalizao?
12- Como se deve proceder para verificar se os compostos acima foram realmente
purificados aps a recristalizao dos mesmos?
13- Qual o ponto de fuso da acetanilida, descrito na literatura? Compare com aquele
obtido experimentalmente e justifique, se existir, a diferena entre eles:

EXPERINCIA 03
DESTILAO

1- INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente, purificar
um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de lquidos, ou ainda
separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de destilao (balo
de fundo redondo) e aquecida, fazendo com que o lquido de menor ponto de ebulio
seja vaporizado e ento condensado, retornando lquido (chamado de destilado ou
condensado) e coletado em um frasco separado. Numa situao ideal, o componente
de menor ponto de ebulio coletado em um recipiente, e outros componentes de
pontos de ebulio maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura na qual
sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer ponto, sobre
sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja, vaporizado por bolhas
formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser uma
mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis, contendo um
excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio) no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa. Estes
liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido voltil de
uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para separar lquidos com
diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 1 mostra um esquema de um
equipamento para destilao simples. Um termmetro usado para se conhecer a
temperatura do que est sendo destilado. O condensador consiste de um tubo,
envolvido por uma capa de vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento
da gua que envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura
ligada torneira e outra ligada pia.

3- DESTILAO

18

Figura 1: Esquema de um equipamento para destilao simples.

A destilao fracionada usada para a separao de dois ou mais lquidos de


diferentes pontos de ebulio. A Figura 2 mostra o esquema para uma destilao
fracionada, o qual contm uma coluna de fracionamento, que consiste essencialmente
de um longo tubo vertical atravs do qual o vapor sobe e parcialmente condensado.
O condensado escoa pela coluna e retorna ao balo. Dentro da coluna, o lquido, que
volta, entra em contato direto com o vapor ascendente e ocorre um intercmbio de
calor, pelo qual o vapor enriquecido com o componente mais voltil. Ento, na
prtica, comum empregar uma coluna de fracionamento para reduzir o nmero de
destilaes necessrias para uma separao razoavelmente completa dos dois
lquidos. Uma coluna de fracionamento projetada para fornecer uma srie contnua
de condensaes parciais de vapor e vaporizaes parciais do condensado e seu
efeito realmente similar a um certo nmero de destilaes separadas.

Figura 2: Esquema de um equipamento para destilao fracionada.

3- DESTILAO

19

Uma boa separao dos componentes de uma mistura atravs da destilao


fracionada requer uma baixa velocidade de destilao, mantendo-se assim uma alta
razo de refluxo.
O tratamento terico da destilao fracionada requer um conhecimento da
relao entre os pontos de ebulio das misturas das substncias e sua composio.
Se estas curvas forem conhecidas, ser possvel prever se a separao ser difcil ou
no, ou mesmo se ser possvel.
A capacidade de uma coluna de fracionamento a medida da quantidade de
vapor e lquido que pode ser passada em contra-corrente dentro da coluna, sem causar
obstruo. A eficincia de uma coluna o poder de separao de uma poro definida
da mesma. Ela medida, comparando-se o rendimento da coluna com o calculado
para uma coluna de pratos teoricamente perfeitos em condies similares. Um prato
terico definido como sendo a seo de uma coluna de destilao de um tamanho tal
que o vapor esteja em equilbrio com o lquido; isto , o vapor que deixa o prato tem a
mesma composio que o vapor que entra e o vapor em ascendncia no prato est
em equilbrio com o lquido descendente.
O nmero de pratos tericos no pode ser determinado a partir das dimenses
da coluna; computado a partir da separao efetuada pela destilao de uma mistura
lquida, cujas composies de vapor e de lquido so conhecidas com preciso. Por
exemplo, uma coluna com 12 pratos tericos satisfatria para a separao prtica de
uma mistura de cicloexano e tolueno.
A eficincia de uma coluna depende tanto da altura quanto do enchimento e de
sua construo interna. Sua eficincia frequentemente expressa em termos de altura
equivalente por prato terico (HEPT), que pode ser obtida, dividindo-se a altura do
enchimento da coluna pelo nmero de pratos tericos.
O fracionamento ideal fornece uma srie de fraes definidas e rigorosas, cada
uma destilando a uma temperatura definida. Depois de cada frao ter sido destilada, a
temperatura aumenta rapidamente e nenhum lquido destilado como uma frao
intermediria. Se a temperatura for colocada em grfico contra o volume do destilado
em tal fracionamento ideal, o grfico obtido ser uma srie de linhas horizontais e
verticais semelhantes a uma escada. Uma certa quebra na inclinao revela a
presena de uma frao intermediria e a sua quantidade pode ser usada como um
critrio qualitativo do rendimento de diferentes colunas.
Dessa forma, o objetivo principal das colunas de fracionamento eficientes
reduzir a proporo das fraes intermedirias a um mnimo. Os fatores mais
importantes que influenciam a separao de misturas em fraes bem delineadas so:
isolamento trmico, razo de refluxo, enchimento e tempo de destilao.

3- DESTILAO

20

2- METODOLOGIA
No experimento de hoje os componentes de uma mistura equimolar de
cicloexano (P.E. = 81oC) e tolueno (P.E. = 111oC) sero separados por destilao
fracionada. Sero verificados a composio e o grau de separao dos componentes
desta mistura cicloexano/tolueno. Ser tambm analisada a eficincia da coluna de
fracionamento usada, atravs do clculo de HEPT (altura equivalente por prato terico).
A composio da mistura de cicloexano e tolueno dos destilados coletados ser
determinada, atravs de medidas do ndice de refrao com posterior extrapolao
destas medidas para uma curva de calibrao (frao molar de cicloexano X ndice de
refrao da mistura). Cada equipe receber uma mistura de composio diferente.
Um grfico de ponto de ebulio em funo da composio da mistura indicar o
grau de separao dos componentes desta mistura. Uma boa separao corresponde
a um grfico com pontos de ebulio baixos na primeira parte e altos no final, indicando
cicloexano e tolueno como componentes principais no incio e fim da destilao,
respectivamente.
A eficincia da coluna de fracionamento ser verificada atravs do clculo do
nmero de pratos tericos, n. Este ser calculado, usando a equao de Fenske
abaixo, a qual compara a composio do lquido no balo com a composio do vapor
que condensado inicialmente no topo da coluna, e coletado atravs do condensador.

n = {log ( VCH/VTL) - log (LTL/LCH)} / log


Na equao de Fenske, VCH e VTL correspondem s fraes molares na fase
vapor e LCH e LTL s fraes molares no lquido, respectivamente para a mistura
cicloexano e tolueno. O fator de volatilidade, , tem um valor de 2,33 para esta mistura.
Atravs do conhecimento do valor do ndice de refrao encontrado
experimentalmente para a 1a frao, determina-se a correspondente frao molar de
cicloexano na fase vapor (VCH), pela curva de calibrao. A frao molar de tolueno na
fase de vapor (VTL) ser igual a [1 - (VCH)]. Para relacionar a composio no vapor e no
lquido da mistura cicloexano/tolueno, deve-se construir o grfico de % molar de
cicloexano em funo da temperatura, com os dados da Tabela 1. Ento, uma vez
conhecida a composio de cicloexano (VCH), encontra-se neste grfico o valor
correspondente ao (LCH).
A altura equivalente a um prato terico (HEPT) poder ser calculada medindo-se
o comprimento do empacotamento da coluna e dividindo-se por n-1. O balo de fundo

3- DESTILAO

21

redondo fornece um prato terico, de forma que o nmero de pratos tericos da coluna
ser de n-1. Uma coluna mais eficiente tem um menor valor de HEPT.
HEPT = altura do empacotamento da coluna / (n - 1)
Tabela 1: Composio de uma mistura cicloexano/tolueno em funo da temperatura.

% MOLAR DE CICLOEXANO
VAPOR

LQUIDO

T (oC)

110,7

10,2

4,1

108,3

21,2

9,1

105,9

26,4

11,8

103,9

34,8

16,4

101,8

42,2

21,7

99,5

49,2

27,3

97,4

54,7

32,3

95,5

59,9

37,9

93,8

66,2

45,2

91,9

72,4

53,3

89,8

77,4

59,9

88,0

81,1

67,2

86,6

86,4

76,3

84,8

89,5

81,4

83,8

92,6

87,4

82,7

97,3

96,4

81,1

100,0

100,0

80,7

3- PROCEDIMENTO
3.1- DESTILAO FRACIONADA:
Pese de forma exata 0,1 moles de cicloexano (d = 0,772 g/mL) e 0,1 moles de
tolueno (d= 0,867 g/mL). Combine os lquidos num balo de fundo redondo de 100 mL.
Monte o equipamento de destilao fracionada conforme a Figura 2.
Inicie a destilao de forma lenta para permitir que a composio dos vapores
atinja equilbrio na coluna de fracionamento. Colete 5 fraes de destilado, conforme
indicado na Tabela 2. As fraes 1-4 devero ser coletadas em frascos separados e
previamente pesados. Tampe cada frasco, para evitar perdas por volatilizao.

3- DESTILAO

22

Aps a coleta da quarta frao, retire a fonte de aquecimento. Deixe o lquido da


coluna voltar at o balo de fundo redondo, transferindo o contedo deste balo para o
quinto frasco. Pese os cinco frascos contendo as fraes 1-5 e anote os valores na
Tabela 2.
Tabela 2: Fraes obtidas durante a destilao fracionada.

Frao

faixa de
o

de destilado

ebulio ( C)

peso da

ndice de

frao molar

frao (g)

refrao

de cicloexano

primeira (10 gotas)


segunda

81-85

terceira

85-97

quarta

97-107

quinta

107-111

Usando um refratmetro medir o ndice de refrao para as fraes dos


destilados 1-5 e anotar os valores na Tabela 2. Com a ajuda da curva de calibrao
(grfico de ndice de refrao X frao molar de cicloexano) ser encontrada a frao
molar de cicloexano em cada uma das fraes destiladas, preenchendo a Tabela 2.
3.2- CONSTRUO DA CURVA DE CALIBRAO:
Prepare solues contendo cicloexano e tolueno em diferentes propores
(Tabela 3) e mea o ndice de refrao para cada soluo. Construa uma curva de
calibrao que ser um grfico de ndice de refrao em funo da frao molar de
cicloexano. Use esta curva para determinar a frao molar de cicloexano nas fraes 15 dos destilados obtidas na destilao fracionada (item 3.1), e coloque estes valores na
Tabela 3.
Tabela 3: Curva de calibrao (ndice de refrao X frao molar de cicloexano).
Frao molar

no moles

no de moles

massa (g)

massa (g)

ndice

cicloexano ()

cicloexano

tolueno

cicloexano

tolueno

de refrao

0,10

0,2

0,02

0,08

0,4

0,04

0,06

0,6

0,06

0,04

0,8

0,08

0,02

1,0

0,10

3- DESTILAO

23

3.3- GRAU DE SEPARAO DOS COMPONENTES DA MISTURA:


Faa um grfico colocando na ordenada os valores correspondentes a faixa de
ebulio e na abcissa a frao molar de cicloexano para a mistura cicloexano/tolueno,
Tabela 2.
3.4- CLCULO DO HEPT:
Mea com uma rgua a altura do empacotamento da coluna de fracionamento e
determine HEPT, usando a equao de Fenske e dados coletados neste experimento.

3.5- EXPERIMENTO ALTERNATIVO:


Cada equipe receber 50 mL de uma amostra contendo uma mistura de dois
componentes desconhecidos, dentre os seguintes compostos: lcool isoamlico,
butanol, tolueno, cicloexano, hexano e clorofrmio. Aps a montagem do sistema para
destilao fracionada (apresentado na Figura 2), transfira toda a amostra para o balo
de destilao, adicione pedras porosas, e inicie o aquecimento. Cada frao do
destilado deve ser coletada em recipientes diferentes, de acordo com a variao na
temperatura do vapor. Anote a temperatura de ebulio de cada frao, mea o volume
coletado e determine o ndice de refrao de cada destilado que foi recolhido.
Com os valores de ponto de ebulio e ndice de refrao obtidos
experimentalmente para cada frao e por comparao com os valores da literatura,
ser possvel identificar e quantificar os dois componentes que fazem parte da amostra.

4- QUESTIONRIO
1- Cite as diferenas bsicas entre a destilao simples e a fracionada:
2- Em uma destilao, quais procedimentos devem ser adotados para que a ebulio
tumultuosa de lquidos seja evitada?
3- Quando a coluna de fracionamento para destilao deve ser utilizada?
4- Explique o funcionamento do condensador utilizado em uma destilao:
5- Descreva a tcnica de destilao a presso reduzida e a sua utilizao:
6- Descreva a tcnica de destilao por arraste a vapor e a sua utilizao:
7- O que uma mistura azeotrpica? Os componentes desta mistura podem ser
separados por destilao? Cite exemplos:
8- Cite alguns processos industriais que empregam tcnicas de destilao:

3- DESTILAO

24

9- Sugira uma soluo para o seguinte problema: o lquido a ser destilado possui ponto
de ebulio muito prximo da temperatura ambiente:
10- O acetato de n-propila (p. e. = 102oC) evapora rapidamente quando exposto ao ar.
Entretanto, isto no ocorre com a gua (p. e. = 100oC). Explique:
11- Comente sobre a toxicidade dos seguintes solventes: benzeno, tolueno, clorofrmio
e ter etlico. Quais cuidados devem ser tomados na utilizao destes? (Consultar
manuais de segurana e toxicidade disponveis):

EXPERINCIA 04
SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

1- INTRODUO
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica Orgnica
(reaes qumicas, mtodos de anlise e purificao de compostos orgnicos)
efetuado em soluo ou envolve propriedades relacionadas solubilidade de
compostos orgnicos.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias
principais: a solubilidade na qual uma reao qumica a fora motriz e a solubilidade
na qual somente est envolvida a simples miscibilidade. As duas esto interrelacionadas, sendo que a primeira , geralmente, usada para identificar os grupos
funcionais e a segunda para determinar os solventes apropriados para recristalizao,
nas anlises espectrais e nas reaes qumicas.
Trs informaes podem ser obtidas com relao a uma substncia
desconhecida, atravs da investigao de seu comportamento quanto a solubilidade
em: gua, soluo de hidrxido de sdio 5%, soluo de bicarbonato de sdio 5%,
soluo de cido clordrico 5% e cido sulfrico concentrado a frio. Em geral,
encontram-se indicaes sobre o grupo funcional presente na substncia. Por exemplo,
uma vez que os hidrocarbonetos so insolveis em gua, o simples fato de um
composto como o ter etlico ser parcialmente solvel em gua indica a presena de
um grupo funcional polar. Alm disso, a solubilidade em certos solventes fornece
informaes mais especficas sobre um grupo funcional. Por exemplo, o cido benzico
insolvel em gua, mas o hidrxido de sdio diludo o converte em seu sal, que
solvel. Assim, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel em
soluo de NaOH diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional cido.
Finalmente, possvel, em certos casos, fazer dedues sobre a massa molecular de
uma substncia. Por exemplo, em muitas sries homlogas de compostos
monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono so solveis em
gua, enquanto que os homlogos so insolveis.
De acordo com o Esquema 1, os testes de solubilidade so iniciados pelo ensaio
com gua. Diz-se que uma substncia solvel em um dado solvente, quando esta
se dissolve na razo de 3 g por 100 mL de solvente. Entretanto, quando se considera a
solubilidade em cido ou base diludos, a observao importante a ser feita no saber

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

26

se ela atinge os 3% ou outro ponto arbitrrio, e sim se a substncia desconhecida


muito mais solvel na soluo cida ou bsica aquosa do que em gua. Este aumento
na solubilidade constitui o ensaio positivo para a existncia de um grupo funcional
cido ou bsico.
Os compostos cidos so classificados por intermdio da solubilidade em
hidrxido de sdio 5%. Os cidos fortes e fracos (respectivamente, classes A1 e A2 da
Tabela 1) so distintos por serem os primeiros solveis em bicarbonato de sdio a 5%,
enquanto que os ltimos no o so. Os compostos que atuam como base em solues
aquosas so detectados pela solubilidade em cido clordrico a 5% (classe B).
Muitos compostos que so neutros frente ao cido clordrico a 5%, comportamse como bases em solventes mais cidos, como cido sulfurco ou cido fosfrico
concentrados. Em geral, compostos contendo enxofre ou nitrognio deveriam ser
solveis neste meio.
Tabela 1: Compostos orgnicos relacionados s classes de solubilidade.

Sais de cidos orgnicos, hidrocloretos de aminas, aminocidos,


compostos polifuncionais (carboidratos, polilcoois, cidos, etc.).
cidos monocarboxlicos, com cinco tomos de
SA
carbono ou menos, cidos arenossulfnicos.
Aminas monofuncionais com seis
SB
tomos de carbono ou menos.
lcoois, aldedos, cetonas, steres, nitrilas e amidas
S1
monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos.
cidos orgnicos fortes: cidos carboxlicos com mais de seis tomos de
A1
carbono, fenis com grupos eletroflicos em posies orto e para, -dicetonas.
cidos orgnicos fracos: fenis, enis, oximas, imidas, sulfonamidas,
A2
tiofenis com mais de cinco tomos de carbono, -dicetonas,
compostos nitro com hidrognio em , sulfonamidas.
Aminas aromticas com oito ou mais
B
carbonos, anilinas e alguns oxiteres.
Diversos compostos neutros de nitrognio ou enxofre
MN
contendo mais de cinco tomos de carbono.
lcoois, aldedos, metil cetonas, cetonas cclicas e steres contendo
N1
somente um grupo funcional e nmero de tomos de carbono entre cinco e
nove; teres com menos de oito tomos de carbono; epxidos.
Alcenos, alcinos, teres, alguns compostos aromticos
N2
(com grupos ativantes) e cetonas (alm das citadas em N1).
Hidrocarbonetos saturados, alcanos halogenados, haletos de arila,
I
teres diarlicos, compostos aromticos desativados.
S2

Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido a alta reatividade.

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

27

Uma vez que apenas a solubilidade em gua no fornece informao suficiente


sobre a presena de grupos funcionais cidos ou bsicos, esta deve ser obtida pelo
ensaio das solues aquosas com papel de tornassol ou outro indicador de pH.

SUBSTNCIA
DESCONHECIDA

GUA

INSOLVEL

SOLVEL

NaOH 5%

TER

SOLVEL

INSOLVEL

HCl 5%

NaHCO3 5%

INSOLVEL
S2

VERMELHO AO
TORNASSOL

SA

INSOLVEL

SOLVEL
B

SOLVEL
A1

SOLVEL

AZUL AO
TORNASSOL

NO ALTERA O
TORNASSOL

SB

S1

INSOLVEL
A2

H2SO4 96%

INSOLVEL
I

H3PO4 85%

SOLVEL
N1

SOLVEL

INSOLVEL
N2

Esquema 1: Classificao dos compostos orgnicos pela solubilidade.

2- METODOLOGIA
Neste experimento, sero analisados cinco compostos desconhecidos. A partir
dos testes de solubilidade, estes sero classificados em classes de grupos funcionais
de acordo com a Tabela 1 e Esquema 1. Estes cinco compostos podem incluir uma
base, um cido fraco, um cido forte, uma substncia neutra contendo oxignio e uma
substncia neutra inerte.

4- SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

28

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Coloque 1,0 mL do solvente em um tubo de ensaio. A seguir adicione algumas
gotas do lquido ou slido desconhecido, diretamente no solvente. Os compostos
slidos devem ser finamente pulverizados para facilitar a dissoluo. A seguir, agite
cuidadosamente o tubo de ensaio e anote o resultado. s vezes um leve aquecimento
ajuda na dissoluo, e quando um composto colorido se dissolve a soluo assume
esta cor.
Usando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos
desconhecidos devem ser determinados nos seguintes solventes: gua, ter, NaOH
5%, NaHCO3 5%, HCl 5%, H2SO4 95 % e H3PO4 85%. O roteiro apresentado no
Esquema 1 deve servir como orientao.
Usando cido sulfrico concentrado pode haver uma mudana de colorao,
indicando um teste positivo de solubilidade.
Slidos desconhecidos que no dissolvem nos solventes citados acima podem
ser substncias inorgnicas.
Se o composto dissolver em gua, o pH dever ser medido com papel indicador.
Compostos solveis em gua so, em geral, solveis em todos os solventes aquosos.
Se um composto pouco solvel em gua, ele poder ser mais solvel em outro
solvente aquoso. Como j citado, um cido carboxlico poder ser pouco solvel em
gua, mas muito solvel em meio bsico diludo. Assim, torna-se necessrio determinar
a solubilidade dos compostos desconhecidos em todos os solventes.

4- QUESTIONRIO
1- Indique as classes de solubilidade a que os compostos abaixo pertencem,
baseando-se apenas em suas caractersticas estruturais e no Esquema 1.
a) 3-metoxifenol, cicloexanona, propionato de sdio.
b) 3-metileptanal, cido oxlico, 2-bromooctano.
2- Um composto desconhecido solvel em gua e em cloreto de metileno. O teste
com papel de tornassol indicou colorao azul. Qual(is) do(s) composto(s) abaixo
poderia ser o desconhecido? Quais seriam solveis em H2SO4 95%?
2,3-dibromopentano
dietilamina
3-etilfenol
2,4-dimetiloctano
4-etilanilina
3- Se um composto desconhecido fosse insolvel em gua e HCI 5%, quais testes
ainda seriam necessrios para identific-lo? Existe alguma substncia do exerccio 2-)
que apresentaria estas caractersticas de solubilidade?

EXPERINCIA 05
CROMATOGRAFIA

1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou
mais compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e
a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava" continuamente
a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da fase mvel, alm de
outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam arrastados
ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com a fase fixa so arrastados
facilmente e aqueles com maior interao ficam mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido a
interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor
adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na seguinte ordem:
formao de sais > coordenao > pontes de hidrognio > dipolo-dipolo > London
(dipolo induzido).
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos tipos de
cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.

1.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:


A cromatografia em coluna uma tcnica de partio entre duas fases, slida e
lquida, baseada na capacidade de adsoro e solubilidade. O slido deve ser um
material insolvel na fase lquida associada, sendo que os mais utilizados so a slica
gel (SiO2) e alumina (Al2O3), geralmente na forma de p. A mistura a ser separada
colocada na coluna com um eluente menos polar e vai-se aumentando gradativamente
a polaridade do eluente e consequentemente o seu poder de arraste de substncias
mais polares. Uma seqncia de eluentes normalmente utilizada a seguinte: ter de
petrleo, hexano, ter etlico, tetracloreto de carbono, acetato de etila, etanol, metanol,
gua e cido actico.

5- CROMATOGRAFIA

30

O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura


mover-se-o com velocidades distintas dependendo de sua afinidade relativa pelo
adsorvente (grupos polares interagem melhor com o adsorvente) e tambm pelo
eluente. Assim, a capacidade de um determinado eluente em arrastar um composto
adsorvido na coluna depende quase diretamente da polaridade do solvente com
relao ao composto.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou zonas mveis
comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um composto. Em geral, os
compostos apolares passam atravs da coluna com uma velocidade maior do que os
compostos polares, porque os primeiros tm menor afinidade com a fase estacionria.
Se o adsorvente escolhido interagir fortemente com todos os compostos da mistura, ela
no se mover. Por outro lado, se for escolhido um solvente muito polar, todos os
solutos podem ser eludos sem serem separados. Por uma escolha cuidadosa das
condies, praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 1).

Figura 1: Cromatografia em coluna.

5- CROMATOGRAFIA

31

Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente


de capacidade de reteno de compostos polares so: papel, amido, acares, sulfato
de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo ativo. Ainda, a alumina usada
comercialmente pode ser cida, bsica ou neutra. A alumina cida til na separao
de cidos carboxlicos e aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas.
2.2- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples, barata e
muito importante para a separao rpida e anlise qualitativa de pequenas
quantidades de material. Ela usada para determinar a pureza do composto, identificar
componentes em uma mistura comparando-os com padres, acompanhar o curso de
uma reao pelo aparecimento dos produtos e desaparecimento dos reagentes e ainda
para isolar componentes puros de uma mistura.
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma camada
fina do adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico uma placa de
vidro (outros materiais podem ser usados).
Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em gua
(ou outro solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se "placa de
camada fina". Quando a placa de camada fina colocada verticalmente em um
recipiente fechado (cuba cromatogrfica) que contm uma pequena quantidade de
solvente, este eluir pela camada do adsorvente por ao capilar.

Figura 2: Cromatografia em camada delgada.

5- CROMATOGRAFIA

32

A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes


sucessivas de uma soluo da amostra com um pequeno capilar. Deve-se formar uma
pequena mancha circular. medida que o solvente sobe pela placa, a amostra
compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida estacionria. Durante este
processo, os diversos componentes da mistura so separados. Como na cromatografia
de coluna, as substncias menos polares avanam mais rapidamente que as
substncias mais polares. Esta diferena na velocidade resultar em uma separao
dos componentes da amostra. Quando estiverem presentes vrias substncias, cada
uma se comportar segundo suas propriedades de solubilidade e adsoro,
dependendo dos grupos funcionais presentes na sua estrutura (Figura 2).
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e seca at
que esteja livre do solvente. Cada mancha corresponde a um componente separado na
mistura original. Se os componentes so substncias coloridas, as diversas manchas
sero claramente visveis. Contudo, bastante comum que as manchas sejam
invisveis porque correspondem a compostos incolores. Para a visualizao deve-se
"revelar a placa". Um mtodo bastante comum o uso de vapores de iodo, que reage
com muitos compostos orgnicos formando complexos de cor caf ou amarela. Outros
reagentes para visualizao so: nitrato de prata (para derivados halogenados), 2,4dinitrofenilidrazina (para cetonas e aldedos), verde de bromocresol (para cidos),
ninhidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o "ndice de reteno"
de um composto (Rf). Na cromatografia de camada fina, o Rf funo do tipo de
suporte (fase fixa) empregado e do eluente. Ele definido como a razo entre a
distncia percorrida pela mancha do componente e a distncia percorrida pelo eluente.
Portanto:

Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de
Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma propriedade
fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que existem vrios compostos
com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina,
um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo solvente. Estas condies so:

5- CROMATOGRAFIA

33

1- sistema de solvente utilizado;


2- adsorvente usado;
3- espessura da camada de adsorvente;
4- quantidade relativa de material.

2- METODOLOGIA
Na aula de hoje sero apresentadas as tcnicas bsicas para o desenvolvimento
de cromatografia em camada delgada e cromatografia em coluna.
Na cromatografia em camada delgada (CCD) sero analisados e identificados os
componentes coloridos extrados de folhas verdes (clorofilas A e B) e os da cenoura (caroteno), assim como os componentes de uma droga analgsica, comparando-os com
padres. Ser ainda estudado o efeito do solvente no valor do Rf para os compostos naftol e p-toluidina.
Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura
colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em duas colunas diferentes, uma
contendo alumina como fase estacionria e a outra contendo slica gel. A alumina, ou
xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. Por
sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido
de silcio.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:
3.1.1- PREPARAO DAS PLACAS CROMATOGRFICAS: Prepare duas
placas para cromatografia em camada fina a partir de lminas de vidro de microscpio.
Agite com um basto de vidro uma suspenso espessa de slica em diclorometano (ou
clorofrmio) em um bquer de 50 mL. Quando a pasta resultante estiver homognea
mergulhe na mistura as duas placas juntas, face a face, por um a dois segundos, retireas e deixe-as secar ao ar.
3.1.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Com um
capilar, semeie duas manchas a 1 cm da base da placa e separadas entre si; uma de
extrato de folhas verdes e outra de extrato de cenoura. Coloque ento a placa em uma

5- CROMATOGRAFIA

34

cuba cromatogrfica contendo o eluente (acetato de etila : ter de petrleo 2:3). O nvel
de eluente deve estar abaixo do nvel das manchas na placa.
Aps a eluio deixe secar a placa. O -caroteno (polieno isolado da cenoura)
aparece como uma mancha amarela prxima ao topo da placa; as clorofilas A e B
aparecem como manchas verde oliva e verde azulada, respectivamente. Calcule os Rf.
3.1.3- EFEITO DO SOLVENTE NO VALOR DE Rf: Em uma placa de slica gel
ativada aplique, com ajuda de um capilar, uma soluo diluda de -naftol e outra de ptoluidina (use cloreto de metileno ou ter como solvente) e deixe desenvolver o
cromatograma usando como eluente os seguintes solventes (faa uma placa para cada
eluente):
a) cloreto de metileno puro.
b) cloreto de metileno contendo 25% de acetato de etila.
c) cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila.
Aps o solvente atingir o topo da placa, retire a placa da cuba, evapore o
solvente na capela e coloque-a numa atmosfera de iodo para revelar a manchas das
substncias.
Calcule o Rf para cada amostra em cada mistura de solvente.
Qual o efeito causado sobre o Rf pelo aumento da proporo do acetato de
etila na mistura de solvente utilizado?
3.1.4- ANLISE DOS COMPONENTES DE UM ANALGSICO: Pegue 3 tubos
de ensaio. No primeiro, coloque o comprimido da amostra. No segundo, coloque cido
acetilsaliclico e no terceiro tubo coloque a cafena. Nos 3 tubos, coloque 2,5 mL de
metanol, macere o slido e agite cada tubo por 3-5 minutos. Em seguida, filtre e
despreze o slido. Com a ajuda de um tubo capilar, aplique a uma distncia de 1 cm
uma da outra as trs solues metanlicas em duas placas cromatogrficas distintas.
Dependendo da concentrao desta soluo, duas ou trs aplicaes sero suficientes.
Prepare a seguir dois sistemas de eluentes: i) acetona : clorofrmio 1:1 e ii)
tolueno : clorofrmio : cido actico glacial : metanol 12:5:1,8:0,1.
Prepare duas cubas cromatogrficas, uma para cada sistema de eluentes.
Coloque cada placa cromatogrfica dentro de uma cuba. Aps a eluio, retire as
placas da cuba. Deixe-as secar. Aps a secagem, coloque-as em uma atmosfera de
iodo para revelar as manchas. Em 1-3 minutos, aparecero manchas amareladas sobre
as placas. Remova ento as placas de dentro da cuba de iodo, contornando cada
mancha com o tubo capilar. Calcule o Rf.

5- CROMATOGRAFIA

35

3.1.5- INFLUNCIA DO pH NA ABSORO DE FRMACOS: Nesta experincia o


trato gastro-intestinal (TGI) mimetizado por um par de tubos de ensaios, contendo
solues aquosas de diferentes pHs, em contato com acetato de etila.* As solues
aquosas representam contedos de diferentes sees do TGI, e o acetato de etila (que
insolvel em gua) representa o componente lipdico do tecido que envolve o mesmo.
Este experimento utilizado para observar o efeito do pH na habilidade de diferentes
frmacos se moverem da gua para o acetato de etila, e serve como modelo de
absoro de frmacos no TGI. As substncias usadas como frmacos so a aspirina 1
(cido acetilsaliclico), p-toluidina 2 e paracetamol 3 (tambm conhecido como
acetaminofen ou p-hidroxiacetanilina).
Colocar cerca de 50 mg de cada amostra (1, 2 e 3) em dois tubos de ensaios
numerados. Ao primeiro tubo, adicionar 3 mL de soluo de cido clordrico a pH = 1,5.
Ao segundo tubo, adicionar 3 mL de soluo tampo fosfato de sdio, pH = 7,2.
Adicionar em cada tubo 2 mL de acetato de etila e agitar a mistura por 1 minuto.
Esperar at que as duas camadas se separem. Enquanto isso, preparar os padres
das amostras 1, 2 e 3, solubilizando uma pequena poro de cada composto em 2-3
mL de acetato de etila. Analisar as fraes acetato de etila de cada tubo, comparando
com os padres, atravs da cromatografia de camada delgada usando placas de slica
gel como adsorvente e acetato de etila como eluente. Aps a aplicao da amostra e
evaporao do acetato de etila, o cromatograma pode ser visualizado colocando as
placas secas, em cmara de iodo. A concentrao da substncia presente na camada
de acetato de etila pode ser considerada como alta, mdia ou baixa, dependendo da
intensidade da mancha observada.
* Hickman, R. J. S.;.Neill, J. Journal of Chemical Education 1997, 74, (7), 855-856.

3.2- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:


3.2.1-

EMPACOTAMENTO

DA

COLUNA:

Prepare

uma

coluna

para

cromatografia utilizando alumina bsica como fase fixa, da seguinte maneira: em um


erlenmeyer, suspenda 15 a 20 g de alumina em clorofrmio (ou diclorometano), at
obter uma pasta fluida, homognea e sem bolhas de ar includas. Encha a tera parte
da coluna cromatogrfica com o mesmo solvente e derrame, ento, a pasta fluida de
alumina, de modo que ela sedimente aos poucos e de forma homognea. Caso haja
bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a suavemente, de modo a expuls-las.
Controle o nvel do solvente abrindo ocasionalmente a torneira da coluna. Terminada a
preparao, o nvel de solvente (eluente) deve estar 1 cm acima do topo da coluna de
alumina.

5- CROMATOGRAFIA

36

3.2.2- SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Distribua


homogeneamente sobre o topo da coluna de alumina, com auxlio de uma pipeta ou
conta-gotas, 1 a 3 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de
metileno. Aps a adsoro pela coluna, proceda a eluio com etanol, vertendo
cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para
no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo, abra a torneira para
escoar o solvente.
Elua todo o azul de metileno com etanol. Elua, primeiro com gua, o alaranjado
de metila retido na coluna e em seguida com uma soluo aquosa de cido actico.
Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel como fase fixa da
coluna. Observe que a ordem de eluio se inverte, isto , o alaranjado de metila sai
com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna.

4- QUESTIONRIO
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas de um slido:
2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos
na coluna cromatogrfica:
3- Por qu se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
4- Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam manchas
incolores, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa?
5- O que e como calculado o Rf ?
6- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada?
7- Quando uma substncia ionizvel, como o cido acetilsaliclico (AAS) ou a ptoluidina (PTA), a solubilidade em gua influenciada pelo pH. Este ponto altamente
relevante para entender a absoro de frmacos no TGI. Sabendo-se que o pH do
contedo aquoso do estmago est entre 1,2 a 3,0 e que o pH do intestino cerca de
8,0, responda as seguintes questes, utilizando estruturas qumicas na argumentao:
a) No pH gstrico, qual dos compostos estar na forma ionizada, AAS ou PTA? Como
ser a solubilidade em gua e em acetato de etila para cada composto?
b) E no pH do intestino, como estar a solubilidade de cada frmaco?
c) discuta a importncia do pH e da solubilidade para a absoro de frmacos no TGI.
Cite outros exemplos.

5- CROMATOGRAFIA

37

8- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com


espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a
natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o
comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica
como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
SO3H

N
CH3

CH3

CI

CH3

CH3

N N

Azul de Metileno
Alaranjado
de metila

CH3 N
CH3

EXPERINCIA 06
EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

1- INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na
separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na
remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente
denominado lavagem.
A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma
de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com
um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco
miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia.
Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como
"extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os
dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do
composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou
parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente.
A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma vez
que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve
compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns que so
compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so: ter etlico, ter
diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de
petrleo. Estes solventes so relativamente insolveis em gua e formam, portanto,
duas fases distintas. A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a
ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas
extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa"
e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido em um
solvente A e para extra-lo, emprega-se um outro solvente B, e estes devem ser
imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre os dois solventes
de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as concentraes do soluto
em cada solvente denominada "coeficiente de distribuio ou de partio", (K).
Assim:

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

K=

CA
CB

39

(Equao 1)

onde: CA = concentrao do composto no solvente A (em g/mL);


CB = concentrao do composto no solvente B (em g/mL).
De uma maneira geral, para deduzir a frmula que expressa o processo de
extrao, supem-se que:
S = quantidade em gramas do soluto no solvente A;
VB = Volume de B (em mL);
VA = Volume de A (em mL);
X = quantidade, em gramas, do soluto extrado.
Assim, depois de uma extrao, a concentrao de S no solvente A ser:

CA =

SX
VA

(Equao 2)

CB =

X
VB

(Equao 3)

a concentrao em B ser:

Uma conseqncia da lei de distribuio a sua importncia prtica ao se fazer


uma extrao. Se um dado volume total VB do solvente for utilizado, pode-se mostrar
que mais eficiente efetuar vrias extraes sucessivas (isto , partilhar o volume VB
em n fraes), e a isto se denomina "extrao mltipla", sendo mais eficiente do que
"extrao simples".
Para o desenvolvimento da tcnica de extrao pode-se usar um solvente
extrator que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. A tcnica de extrao
por solventes quimicamente ativos depende do uso de um reagente (solvente) que
reaja quimicamente com o composto a ser extrado. Est tcnica geralmente
empregada para remover pequenas quantidades de impurezas de um composto
orgnico ou para separar os componentes de uma mistura. Incluem-se, entre tais
solventes: solues aquosas de hidrxido de sdio, bicarbonato de sdio, cido
clordrico, etc.
Pode-se empregar uma soluo aquosa bsica para remover um cido orgnico
de sua soluo em um solvente orgnico, ou para remover impurezas cidas presentes

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

40

num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao baseada no fato de que o sal
sdico do cido solvel em soluo aquosa bsica. Da mesma maneira, um
composto orgnico bsico pode ser removido de sua soluo em um solvente orgnico,
pelo tratamento com soluo aquosa cida.
Uma extrao pode ser:
a) Descontnua: Consiste em agitar uma soluo aquosa com um solvente orgnico
num funil de separao, a fim de extrair determinada substncia. Agita-se o funil
cuidadosamente, inverte-se sua posio e abre-se a torneira, aliviando o excesso de
presso. Fecha-se novamente a torneira, agita-se mais uma vez o funil e relaxa-se a
presso interna, conforme Figura 1. Repete-se este procedimento algumas vezes.
Recoloca-se o funil de separao no suporte, para que a mistura fique em repouso.
Quando estiverem formadas duas camadas delineadas, deixa-se escorrer a camada
inferior (a de maior densidade) em um erlenmeyer (Figura 2). Repete-se a extrao
usando uma nova poro do solvente extrator. Normalmente no so necessrios mais
do que trs extraes, mas o nmero exato depender do coeficiente de partio da
substncia que est sendo extrada entre os dois lquidos.

Figura 1: Como agitar um funil de separao durante o processo de extrao lquido-liqudo.

Figura 2: Duas solues de lquidos imiscveis sendo separadas em um funil de separao.

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

41

b) Contnua: Quando o composto orgnico mais solvel em gua do que no solvente


orgnico (isto , quando o coeficiente de distribuio entre solvente orgnico e gua
pequeno), so necessrias grandes quantidades de solvente orgnico para se extrair
pequenas quantidades da substncia. Isto pode ser evitado usando o extrator tipo
Soxhlet (Figura 3), aparelho comumente usado para extrao contnua com um
solvente quente. Neste sistema apenas uma quantidade relativamente pequena de
solvente necessria para uma extrao eficiente.
A amostra deve ser colocada no cilindro poroso A
(confeccionado) de papel filtro resistente, e este, por sua vez,
inserido no tubo interno do aparelho Soxhlet B. O aparelho
ajustado a um balo C (contendo um solvente como n-hexano,
ter de petrleo ou etanol) e a um condensador de refluxo D.
A soluo levada fervura branda. O vapor do solvente
sobe pelo tubo E, condensa no condensador D, o solvente
condensado cai no cilindro A e lentamente enche o corpo do
aparelho. Quando o solvente alcana o topo do tubo F,
sifonado para dentro do balo C, transpondo assim, a
substncia extrada para o cilindro A. O processo repetido
automaticamente at que a extrao se complete.
Aps algumas horas de extrao, o processo
interrompido e a mistura do balo destilada, recuperando-se o
solvente.
Figura 3: Um extrator
tipo Soxhlet.

2- METODOLOGIA
Neste experimento ser separada uma mistura de quatro compostos orgnicos:
naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina, usando solventes reativos. A pnitroanilina pode ser removida da fase etrea por extrao com uma soluo aquosa de
cido clordrico, a qual converte a base no seu respectivo sal. O cido benzico poder
ser extrado da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de sdio. O
-naftol, por ser menos cido que o cido benzico, poder ser extrado com soluo
aquosa de hidrxido de sdio.

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

42

Atravs da tcnica de extrao contnua usando extrator tipo Soxhlet, o qual


permite o uso do solvente quente, extrair-se- a clorofila de folhas verdes de uma
planta qualquer. O solvente extrator ser o etanol.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- EXTRAO DESCONTNUA:
Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido
benzico e p-nitroanilina.
Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter
etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues
aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o
processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo
a equiparao de presso).
3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo.
Qual o composto isolado?
3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda.
Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado?
3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes
aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a
vcuo. Que composto foi extrado agora?
3.1.4- Lavar a soluo etrea com H2O, transferir a fase orgnica para um erlenmeyer,
secar com Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um
evaporador rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea?
3.1.5- Secar os produtos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador a vcuo.
Pesar todos os compostos e calcular a porcentagem de material recuperado.
Determinar o ponto de fuso de cada slido.
ETAPA 1
COMPOSTO EXTRADO
MASSA (g)
RENDIMENTO (%)
P.F. (C)

ETAPA 2

ETAPA 3

ETAPA 4

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

43

3.2- EXTRAO CONTNUA:


Extrao da clorofila atravs do extrator tipo Soxhlet: Siga as instrues
apresentadas na Figura 3. Coloque cerca de 10 g de folhas verdes no cilindro poroso
de papel filtro e insira-o no aparelho Soxhlet. Utilize cerca de 200 mL de solvente
(etanol, n-hexano, ter de petrleo) para a extrao, refluxando por 2-3 horas. Em
seguida, interrompa o processo, retire todo o solvente por evaporao, seque o
material e pese a massa de extrato bruto obtida.

4- QUESTIONRIO
1- Fornea as equaes das reaes ocorridas nas etapas A, B e C da extrao:
2- Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
3- Por qu a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao lquidolquido?
4- Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na extrao
de um composto orgnico em uma soluo aquosa?
5- Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for tratada
com:
a) ter etlico

b) clorofrmio

c) acetona

d) n-hexano

e) benzeno

6- Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra dissolvida em
gua? Justifique sua resposta:
7- Deseja-se separar um composto A a partir de 500 mL de uma soluo aquosa
contendo 8,0 g de A. Utilizando-se ter etlico como solvente para a extrao, quantos
gramas de A seriam extrados:
a) Com uma nica extrao usando 150 mL de ter etlico?
b) Com 3 extraes sucessivas de 50 mL de ter etlico cada uma?
(Assuma que o coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 3).
8- A solubilidade (a 25oC) do cido m-hidroxibenzico em gua de 0,0104g/mL e de
0,0908g/mL em ter.
a) estime o coeficiente de distribuio deste cido em um sistema gua/ter;
b) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada, por
uma nica extrao usando 100 mL de ter;
c) estime a massa de cido extrado de 100 mL de sua soluo aquosa saturada por
duas extraes sucessivas, empregando 50 mL de ter em cada uma;
d) calcule o nmero mnimo de extraes sucessivas, usando volumes totais iguais de
ter e soluo aquosa, necessrias para remoo de 99% do cido da soluo aquosa.

6- EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS

44

9- A solubilidade do 2,4-dinitrofenol a 25oC de 0,0068g/mL em gua, e de 0,66g/mL


em ter. Qual o nmero mnimo de extraes necessrias, usando volumes totais
iguais de ter e soluo aquosa, para remover 95% do composto de sua soluo
aquosa?
10- Esquematize uma sequncia plausvel de separao, usando extrao lquidolquido, de uma mistura equimolar composta de N,N-dietilanilina (solubilidade em gua
0,016g/mL, muito solvel em ter), acetofenona (insolvel em gua, solvel em ter) e
2,4,6-triclorofenol (solubilidade em gua de 0,0008g/mL, muito solvel em ter).
11- Como funciona um extrator do tipo Soxhlet?

SECANTES SLIDOS
AGENTE SECANTE

REATIVIDADE

FORMA HIDRATADA

EMPREGO

Sulfato de magnsio

neutro

MgSO4 . 7 H2O

geral

Sulfato de sdio

neutro

Na2SO4 . 7 H2O

geral

Na2SO4 . 10 H2O
Cloreto de clcio
Sulfato de clcio

neutro
neutro

CaCl2 . 2 H2O

hidrocarbonetos

CaCl2 . 6 H2O

haletos

CaSO4 . 1/2 H2O

geral

CaSO4 . 2 H2O
Carbonato de potssio

bsico

K2CO3 . 1/2 H2O

aminas, steres,
bases e cetonas

Hidrxido de potssio

bsico

KOH . n H2O

aminas

EXPERINCIA 07
SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA

1- INTRODUO
O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante
empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio).
lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao
feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma
vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes,
deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de
uma destilao.

RCH2OH

H+

Cr2O72-

lcool primrio

Cr 3+

Aldedo

Uma oxidao mais energtica utilizando uma soluo aquosa de permanganato


de potssio com aquecimento e meio cido produz o cido carboxlico correspondente.
RCH2OH

KMnO4

H+

lcool primrio

RCOO- K+

Sal do cido
Carboxlico

MnO2

KOH

(precipitado
marrom)

H+

RCOOH

Os lcoois secundrios sofrem oxidao, produzindo cetonas. Como agente


oxidante normalmente se utiliza uma soluo de K2Cr2O7 + H2SO4 (mistura
sulfocrmica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO3 em cido actico glacial, CrO3
em piridina ou ainda uma soluo de KMnO4 a quente.

OH
R C R1

H
lcool Secundrio

K2Cr2O7

H2SO4
R

R1

Cetona

Cr 3+

(cor verde)

H2O

8- SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA

46

Os lcoois tercirios no se oxidam em condies alcalinas ou em presena de


cido. Estes lcoois so rapidamente desidratados formando alcenos, e estes ento
so oxidados.

2- METODOLOGIA
A acetona ser preparada a partir do lcool isoproplico, atravs de uma reao
de oxidao. Esta reao poder ser observada pela mudana de colorao, onde o
dicromato de potssio (K2Cr2O7) alaranjado e se reduz a Cr 3+, de colorao verde.
OH
H3C

CH3

O
Na2Cr2O7

H3C

CH3

H2SO4

isopropanol

acetona

Sendo a acetona um solvente voltil, o refluxo dificulta a sada de seus vapores,


medida que esta sintetizada (Figura 1).
A purificao de lquidos, como o caso da propanona, pode ser feita atravs da
destilao fracionada, observando-se a temperatura de ebulio deste solvente (56C).

Figura 1: Aparelhagem para reao sob refluxo.

8- SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA

47

As reaes de caracterizao de cetonas geralmente so baseadas na formao


de um derivado, a partir da reao de condensao com aminas substitudas. As
reaes ocorrem entre o grupo carbonila e o grupo -NH2 da amina substituda (serve
tambm para identificar aldedos). O nuclefilo, que nesta experincia ser a 2,4dinitrofenilidrazina 1, ataca o carbono carbonlico em 2, formando compostos cristalinos
(3) de ponto de fuso bem definidos e, portanto, teis para a identificao e
caracterizao.
O2N

O
+
R

R1

H2N

NO2

N
H

O2N

-H2O

N
R1

NO2

N
H

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA ACETONA:
Em um balo de 3 bocas de 500 mL, coloque 7,5 g de lcool isoproplico e 30
mL de gua. Adapte um funil de adio em uma das bocas do balo, e na outra um
condensador ascendente. Coloque alguns fragmentos de porcelana porosa no interior
do balo.
Paralelamente, em um bquer, prepare uma soluo oxidante dissolvendo 14,5
g de K2Cr2O7 em 75 mL de gua, sobre a qual so adicionados, cautelosamente e
vagarosamente, 22,5 g de H2SO4 concentrado. Resfrie a soluo e transfira-a para o
funil de adio adaptado ao balo.
Adicione lentamente a mistura oxidante ao lcool contido no balo, de tal forma
que se mantenha a ebulio no balo sem que haja destilao. Quando toda a mistura
oxidante tiver sido adicionada, remova o funil de adio e tampe esta boca do balo
(cuidado ao trabalhar com a soluo sulfocrmica. Evite o contato com a pele, pois
pode provocar queimaduras). Refluxe suavemente por 15 minutos.
3.2- SEPARAO E PURIFICAO DA ACETONA:
Monte um aparelho de destilao simples e destile vagarosamente, recolhendo
todo produto at uma temperatura de 90C. Despreze o resduo do balo de destilao.
Receba o destilado na proveta imersa em cuba de gua gelada para evitar perdas de
acetona por evaporao.

8- SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA

48

Transfira o destilado contendo acetona para um balo de destilao de fundo


redondo de 50 mL e adapte uma coluna de destilao para o fracionamento. Coloque
fragmentos de porcelana porosa no balo e destile, vagarosamente, recolhendo o
destilado em gua gelada. O ponto de ebulio da acetona 56oC.
3.3- TESTE DE CARACTERIZAO DO GRUPO CARBONILA:
Dissolva 1 mL do composto carbonilado em 5 mL de etanol e adicione 1 mL de
uma soluo alcolica de 2,4-dinitrofenilidrazina. Se no se formar um precipitado
imediatamente, dilua com um pouco de gua. Colete o derivado e proceda
recristalizao. Determine o seu ponto de fuso.

4- QUESTIONRIO
1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K2Cr2O7/H+ dos seguintes
compostos:
a) 1-propanol
b) 2-pentanol
c) 1,4-hexanodiol
d) cido 4-hidroxioctanico
2- Na oxidao de um lcool primrio aldedo, por qu o produto formado deve ser
removido da reao por destilao?
3- Justifique o fato de que a oxidao de lcoois secundrios resulta em melhores
rendimentos do que a oxidao de lcoois primrios:
4- Escreva as equaes balanceadas para a oxidao do formaldedo e propionaldedo
com KMnO4, em soluo neutra e em soluo cida:
5- Desenhe os aparelhos utilizados nesta experincia para:
a) a sntese da acetona (qual a funo do funil de adio?);
b) refluxo (explique seu funcionamento).
6- O que um derivado? O que se pretende nesta experincia com a formao do
derivado?
7- Qual o objetivo de se determinar o ponto de fuso do derivado de 2,4dinitrofenilidrazina, nesta experincia?
8- Nesta experincia, qual o objetivo de se fazer uma destilao simples e depois uma
destilao fracionada?
9- Alm da oxidao de lcoois secundrios, escreva outros dois mtodos para a
preparao de cetonas:
10- Porque a indstria emprega a tcnica de desidrogenao cataltica na oxidao de
lcoois primrios e secundrios?

EXPERINCIA 08
SNTESE DA BENZOCANA

1- INTRODUO
A benzocana (4-aminobenzoato de etila) pertence a uma classe de compostos
que possuem propriedades anestsicas. Dentre eles podemos citar alguns, como
cocana, procana, lidocana e tetracana. Estes compostos possuem certas
caractersticas em comum: os que possuem atividade farmacolgica contm em uma
das extremidades da cadeia da molcula um grupo aromtico, e na outra um grupo
amino secundrio ou tercirio. Esses grupos esto interligados por uma cadeia central
de tomos contendo de uma a quatro unidades.
A benzocana, em particular, utilizada como um dos ingredientes na
preparao de loes e pomadas no tratamento de queimaduras solares. Um reagente
de partida adequado para a preparao da benzocana o cido p-aminobenzico
(PABA). O PABA muito importante nos processos biolgicos, e considerado uma
vitamina para a bactria. A bactria utiliza o PABA na produo do cido flico, que por
sua vez necessrio na sntese de cidos nucleicos, os quais participam do
crescimento bacteriano. Por outro lado, o cido flico uma vitamina essencial para os
animais, pois a clula animal no consegue sintetiz-lo e assim esse deve ser parte da
sua dieta.
Quando combatemos uma determinada bactria atravs do uso de uma droga
do tipo sulfa, essa na realidade no mata a bactria mas sim impede o crescimento
bacteriano devido a competio entre a sulfa e o PABA pelo stio ativo da enzima que
catalisa a reao de formao do cido flico. A sulfa forma um complexo com a
enzima, recebendo assim o nome de inibidor competitivo. Se h impedimento na
sntese do cido flico a bactria no poder sintetizar os cidos nucleicos, resultando
assim em uma supresso do crescimento bacteriano e possibilitando ao corpo tempo
necessrio para que o seu sistema imunolgico possa responder e destruir a bactria.
Outra importante aplicao do PABA est na preparao de protetores solares,
j que o composto tem a capacidade de absorver o componente ultravioleta da
radiao solar.

17- SNTESE DA BENZOCANA

50

2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparada a benzocana (1), a partir da esterificao do
cido p-aminobenzico (PABA, 2) com etanol e catlise cida. Embora o PABA seja
disponvel comercialmente, ele pode ser eficientemente preparado em laboratrio.
O PABA ser preparado atravs de uma seqncia de trs reaes, sendo a
primeira delas uma acetilao da p-toluidina (3) pelo anidrido actico, fornecendo a Nacetil-p-toluidina 4. A acetilao do grupo amino em 3 tem a funo de proteg-lo
durante a segunda etapa: a oxidao do grupo metila pelo permanganato de potssio,
formando o cido p-acetamidobenzico 5. Se a oxidao do grupo metila fosse
executada sem a proteo do grupo amino, este tambm seria oxidado. O grupo acetil
em 5 ser removido atravs de tratamento com cido clordrico diludo, gerando o
PABA como um slido cristalino.
O
CH3
HCI

H2N

CH3

Ac2O
CH3

CH3

N
H

N
5

O
OCH2CH3

OH

H2N

KMnO4

EtOH
H2SO4

OH

HCI

H2N
2

PABA

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- SNTESE DA N-ACETIL-p-TOLUIDINA (4):
Coloque 8,0 gramas de p-toluidina em um erlenmeyer de 500 mL, adicione 200
mL de H2O destilada e 8 mL de HCl concentrado. Se necessrio, aquea a mistura em
banho-maria com agitao manual at que se obtenha uma soluo. Caso a soluo
apresente colorao escura, adicione 0,5 a 1,0 g de carvo ativo, agite manualmente
por vrios minutos e filtre por gravidade. Use papel filtro pregueado para esta filtrao.
Prepare uma soluo de 12 g de acetato de sdio triidratado em 20 mL de H2O.
Se necessrio aquea a mistura at que todo o slido seja dissolvido.
Aquea 50C a soluo contendo p-toluidina previamente preparada e
adicione 8,4 mL de anidrido actico, agite rapidamente e adicione imediatamente a

17- SNTESE DA BENZOCANA

51

soluo aquosa de acetato de sdio. Esfrie a mistura em banho de gelo. Um slido


branco deve aparecer nesse estgio. Filtre a mistura a vcuo utilizando filtro de
Buchner, lave os cristais com trs pores de H2O gelada e deixe secar sob vcuo.
Determine o ponto de fuso dos cristais e o rendimento da reao.
3.2- SNTESE DO CIDO p-ACETAMIDOBENZICO (5):
Coloque o composto previamente preparado, N-acetil-p-toluidina, em um bquer
de 1,0 L junto com ~25 gramas de MgSO4 hidratado e 350 mL de H2O. Aquea a
mistura em banho-maria e adicione, em pequenas pores, uma mistura de 30 g de
KMnO4 em uma pequena quantidade de H2O (suficiente para formar uma pasta).
Mantenha a mistura reacional em banho-maria por 1 hora ( necessrio que o bquer
esteja bem imerso no banho). A cada intervalo de 3 a 5 minutos agite a mistura
manualmente. Depois de 1 hora, filtre a soluo quente vcuo atravs de uma
camada de celite (5 cm) usando filtro de Buchner e lave o precipitado (MnO2) com
pequenas pores de H2O quente. Se a soluo apresentar colorao prpura
(presena de MnO4), adicione 0,5 - 1,0 mL de etanol e aquea a soluo em banhomaria por 30 minutos.
Filtre a soluo quente por gravidade em papel filtro pregueado, esfrie o filtrado
e acidifique-o com soluo 20% de H2SO4. Separe por filtrao vcuo o slido branco
formado e seque-o na estufa. Pese, calcule o rendimento baseado na p-toluidina e
determine seu ponto de fuso.
3.3- SNTESE DO CIDO p-AMINOBENZICO (PABA; 2):
Prepare uma soluo diluda de HCl misturando 24 mL de HCl 37% em 24 mL
de H2O. Coloque o cido p-acetamidobenzico preparado na etapa anterior em um
balo de fundo redondo de 250 mL e adicione a soluo diluda de HCl. Adapte um
condensador de refluxo e aquea a mistura (use manta de aquecimento), de tal forma
que o refluxo seja brando por 30 minutos. Esfrie a soluo resultante a temperatura
ambiente, transfira-a para um erlenmeyer de 250 mL e adicione 48 mL de H2O.
Neutralize com uma soluo aquosa de amnia (use a capela) e basifique adicionando
pequenas pores de NH4OH (aq.) at pH 8-9 (use papel indicador de pH).
Para cada 30 mL da soluo final, adicione 1,0 mL de cido actico glacial,
resfrie a soluo em banho de gelo e inicie a cristalizao. Se necessrio arranhe a
parede lateral interna do frasco com um basto de vidro para iniciar a cristalizao.
Filtre os cristais a vcuo e seque-os deixando sob o mesmo sistema de vcuo.
Determine seu peso, seu ponto de fuso e calcule o rendimento desta etapa (e o
rendimento global a partir da p-toluidina).

17- SNTESE DA BENZOCANA

52

3.4- PREPARAO DA BENZOCANA (1):


Coloque 5,0 g de cido p-aminobenzico em um balo de fundo redondo de 250
mL, adicione 65 mL de etanol 95% e agite suavemente at que a maioria do cido se
dissolva (nem todo slido se dissolver).
Esfrie a mistura em um banho de gelo e lentamente adicione 5 mL de H2SO4
concentrado. Uma grande quantidade de precipitado se formar. Conecte um
condensador de refluxo ao balo e aquea a mistura, permitindo que esta refluxe
brandamente por um perodo de 2 horas. Durante esta operao agite o balo
manualmente em intervalos de 15 minutos durante a primeira hora de refluxo.
Transfira a soluo para um bquer de 400 mL e adicione pores de uma
soluo aquosa de Na2CO3 10% (total de 60 mL) para neutralizar a mistura. Durante a
adio, a evoluo de CO2 ser perceptvel at a proximidade do ponto de
neutralizao. Quando essa evoluo cessar, mea o pH da soluo e se necessrio
eleve o pH at a faixa de 9 - 10 adicionando pequenas pores de Na2CO3. Decante o
slido formado. Caso seja difcil, filtre-o por gravidade. Coloque a soluo em um funil
de separao (capacidade 250 mL ou maior) e adicione 100 mL de ter etlico e agite
vagarosamente. Separe a fase orgnica da aquosa, seque-a com Na2SO4 ou MgSO4
anidro, filtre por gravidade e remova o ter e o etanol aquecendo a soluo em banhomaria ou chapa quente (ou utilize um evaporador rotativo). Quando a maioria do
solvente for removido (no mais que 5 mL remanescentes) voc poder visualizar um
leo no frasco. Adicione 5 mL de etanol 95% e aquea a mistura em uma placa at que
todo o leo se dissolva. Dilua a soluo com gua at tornar-se opaca, esfrie a mistura
em banho de gelo e colete a benzocana slida por filtrao a vcuo (utilize filtro de
Buchner). Seque o slido temperatura ambiente, pese, determine seu ponto de fuso,
calcule o rendimento desta etapa e o rendimento global a partir da p-toluidina.

4- QUESTIONRIO
1- Escreva as estruturas dos seguintes compostos:
a) p-toluidina
b) N-acetil-p-toluidina
c) cido p-acetamidobenzico
d) cido p-aminobenzico (PABA)
e) p-aminobenzoato de etila (benzocana)
2- Represente com detalhes as reaes de acetilao, oxidao, hidrlise cida e
esterificao realizadas neste experimento:

17- SNTESE DA BENZOCANA

53

3- Fornea mecanismos de reao adequados para cada uma das etapas de sntese:
4- Na reao de oxidao da N-acetil-p-toluidina, se um excesso de permanganato
permanecer aps o perodo da reao, uma pequena quantidade de etanol
adicionada para descolorir a soluo prpura. Escreva a reao qumica do
permanganato de potssio com etanol:
5- Escreva o mecanismo para a reao de hidrlise do cido p-acetamidobenzico
catalisada por cido para formar o cido p-aminobenzico:
6- Qual a funo de um grupo protetor?
7- Discuta os resultados obtidos no experimento (rendimento, pureza, dificuldades,
etc.):
8- Procure na literatura a estrutura do cido flico, desenhe-a e indique na cadeia qual
a poro que corresponde ao PABA: