SEGURANA NO LABORATRIO

SEGURANA assunto de mxima importncia e especial ateno deve ser dada s

medidas de segurana pessoal e coletiva em laboratrio. Embora no seja possvel
enumerar aqui todas as causas de possveis acidentes em um laboratrio, existem
certos cuidados bsicos, decorrentes do uso de bom senso, que devem ser observados:
1. Siga rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor.
2. Nunca trabalhe sozinho no laboratrio.
3. No brinque no laboratrio.
4. Em caso de acidente, procure imediatamente o professor, mesmo que no haja danos
pessoais ou materiais.
5. Encare todos produtos qumicos como venenos em potencial, enquanto no verificar sua
inocuidade, consultando a literatura especializada.
6. No fume no laboratrio.
7. No beba e nem coma no laboratrio.
8. Use jaleco apropriado.
9. Caso tenha cabelos longos, mantenha-os presos durante a realizao dos experimentos.
10. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis (acetona, lcool, ter, etc...) prximos
chama.
11. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis expostos ao sol.
12. Evite contato de qualquer substncia com a pele.
13. Trabalhe calado e nunca de sandlias.
14. Todas as experincias que envolvem a liberao de gases e/ou vapores txicos devem ser
realizadas na cmara de exausto (capela).
15. Ao preparar solues aquosas diludas de um cido, coloque o cido concentrado na gua,
nunca o contrrio.
16. Nunca pipete lquidos custicos ou txicos diretamente, utilize pipetadores.
17. Nunca aquea o tubo de ensaio, apontando sua extremidade aberta para um colega ou
para si mesmo.
18. Sempre que necessrio proteja os olhos com culos de proteo.
19. No jogue nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos.
20. No jogue resduos de solventes na pia ou no ralo; h recipientes apropriados para isso.
21. No jogue vidro quebrado ou lixo de qualquer espcie nas caixas de areia. Tambm no
jogue vidro quebrado no lixo comum. Deve haver um recipiente especfico para fragmentos
de vidro.
22. No coloque sobre a bancada de laboratrio bolsas, agasalhos, ou qualquer material
estranho ao trabalho que estiver realizando.
23. Caindo produto qumico nos olhos, boca ou pele, lave abundantemente com gua. A
seguir, procure o tratamento especfico para cada caso.

24. Saiba a localizao e como utilizar o chuveiro de emergncia, extintores de incndio e

lavadores de olhos.
25. Nunca teste um produto qumico pelo sabor (por mais apetitoso que ele possa parecer).
26. No aconselhvel testar um produto qumico pelo odor, porm caso seja necessrio, no
coloque o frasco sob o nariz. Desloque com a mo, para a sua direo, os vapores que se
desprendem do frasco.
27. Se algum produto qumico for derramado, lave o local imediatamente.
28. Verifique que os cilindros contendo gases sob presso esto presos com correntes ou
cintas.
29. Consulte o professor antes de fazer qualquer modificao no andamento da experincia e
na quantidade de reagentes a serem usados.
30. Caso esteja usando um aparelho pela primeira vez, leia sempre o manual antes.
31. No aquea lquido inflamvel em direto na chama.
32. Lubrifique tubos de vidro, termmetros, etc, antes de inseri-los em rolhas e proteja sempre as
mos com um pano.
33. Antes de usar qualquer reagente, leia cuidadosamente o rtulo do frasco para ter certeza
de que aquele o reagente desejado.
34. Verifique se as conexes e ligaes esto seguras antes de iniciar uma reao qumica,
35. Abra os frascos o mais longe possvel do rosto e evite aspirar ar naquele exato momento.
36. No use lentes de contato.
37. Apague sempre os bicos de gs que no estiverem em uso.
38. Nunca torne a colocar no frasco um regente retirado em excesso e no usado. Ele pode ter
sido contaminado.
39. No armazene substncias oxidantes prximas a lquidos volteis e inflamveis.
40. Dedique especial ateno a qualquer operao que necessite aquecimento prolongado ou
que libere grande quantidade de energia.
41. Cuidado ao aquecer vidro em chama: o vidro quente tem exatamente a mesma aparncia
do frio.
42. Ao se retirar do laboratrio, verifique se no h torneiras (gua ou gs) abertas. Desligue
todos os aparelhos, deixe todo o equipamento limpo e lave as mos.

ANLISE QUANTITATIVA

I - Anlise Qumica e Qumica Analtica

Em um aspecto mais amplo a Anlise Qumica conhecida como Qumica Analtica e
pode ser aplicada em diferentes nveis.
Em um nvel mais simples, na realizao de uma determinao de acordo com
instrues detalhadas, o operador nada mais do que um simples autnomo e pode ser
substitudo por uma mquina adequada. Mesmo nesse nvel, algo mais do que a simples
capacidade de seguir instrues desejvel ou mesmo necessria, pois fatores perturbadores
podem atrapalhar uma determinao simples e no serem reconhecidos por um operador
pobre em experincias ou conhecimentos tericos. Uma superviso ou, pelo menos, uma
observao constante necessria.
Em um nvel melhor o analista pode ter que decidir que mtodo aplicar em uma anlise
alm de ter a habilidade necessria para realiz-la. A escolha do mtodo pode no ser to
simples quanto parece, pois o analista deve levar em conta a exatido, o tempo de execuo e
a economia, entre outros fatores.
Em um grau mais elevado o analista pode enfrentar o problema de precisar modificar ou
adaptar um mtodo j conhecido ou mesmo estabelecer um novo mtodo. Alm dos fatores j
considerados outros como a natureza da informao desejada, a quantidade da amostra
disponvel, a proporo do componente desejado bem com a finalidade do resultado devem ser
considerados.

II - Processo Analtico
As principais etapas de uma determinao so, em linhas gerais:
1) Obteno de uma amostra representativa do material no qual se deseja determinar algum
ou alguns constituinte(s). Essa etapa inclui a coleta e a preservao da amostra bruta e
conhecida como amostragem.
2)

Escolha do mtodo de medida do constituinte desejado (analito) levando em conta

vrios fatores tais como: a quantidade de amostra disponvel; o teor do constituinte a ser
determinado; a composio da amostra; a exatido requerida; as inferncias; nmero de
amostras; a rapidez do processo; o custo; a disponibilidade de equipamentos e de pessoal;
entre outros.
Com relao quantidade de amostra disponvel os mtodos de anlise podem ser

classificados como:
macromtodos..................> 0,1 g
semimicromtodos............0,1 0,01 g
micromtodos....................0,01 0,001 g
submicromtodos...............0,001 0,0001 g
-4

utlramicromtodos.............< 10 g
Com relao ao seu teor na amostra o constituinte pode ser classificado como:
constituinte maior........................1 100%
constituinte menor.......................1 0,01%
microconstituinte ou traos..........< 0,01%
No caso dos componentes maiores so perfeitamente aplicveis os mtodos analticos
clssicos, isto , os mtodos gravimtricos e volumtricos. Estes se prestam determinao
de componentes presentes em propores de 0,1 a 100%; j entre 0,01 e 0,1% o uso dos
mesmos limitado. Quando o componente se encontra na forma de traos a aplicao de um
mtodo volumtrico ou gravimtrico, em escala macronanaltica, exige uma amostra muito
grande e o processo analtico se torna impraticvel. Quando o analito se encontra na amostra
na extenso de apenas algumas partes por milho ou menos necessrio apelar para
mtodos altamente sensveis que, por isso mesmo, so capazes de operar com amostras de
magnitude analiticamente razovel.
Os mtodos de anlise quantitativa se diferenciam grandemente quanto exatido. Em
condies favorveis os mtodos gravimtricos e volumtricos podem alcanar um nvel de
exatido correspondente a um erro relativo de 0,1%. Na verdade semelhante nvel de
exatido somente pode ser esperado quando os referidos mtodos so aplicados
determinao de espcies presentes na amostra em proporo maior do que 10%, quando o
componente se situa na faixa de 1 a 10% o erro relativo , ordinariamente, ainda menor do
que 1%, quando o teor do analito baixa para cerca de 0,1% o erro relativo pode alcanar
vrios %. A inadequao dos mtodos clssicos determinao de traos impe, para esse
fim, o uso de mtodos apropriados. Os erros relativos nos mtodos instrumentais podem
alcanar 1 a 5% ou mesmo mais.
3) Pr-tratamento da amostra visando uma maior representatividade, homogeneidade e
facilidade de solubilizao. Os pr-tratamentos mais comuns so: reduo da amostra
bruta amostra de laboratrio, secagem, triturao, peneiramento, pr-filtrao e prconcentrao no caso de amostras lquidas. O pr-tratamento depende da natureza da
amostra, do objetivo da anlise e do mtodo de medida utilizado.

4) Solubilizao de uma quantidade exata da amostra. Se a amostra slida essa etapa

denominada abertura da amostra e pode ser feita por ataque com cidos, por fuso
com um fundente adequado ou por outros processos, aps o que retomada com gua
para o prosseguimento da anlise.
5) Eliminao das interferncias na determinao do constituinte desejado. A
interferncia de uma espcie pode ser eliminada por complexao, por mudanas no
estado de oxidao, por precipitao e posterior filtrao, entre outros.
6) Execuo da anlise para a determinao do(s) constituinte(s) desejado(s), pelo(s)
mtodo(s) adequado(s).
7) Clculo do resultado que deve ser expresso levando-se em considerao a exatido do
mtodo e a preciso das medidas feita.

III - Material de Laboratrio

1 - Balana Analtica
Um laboratrio de anlise qumica pode ter uma variedade de balanas cada uma das
quais projetadas para um tipo particular de aplicao. As especificaes mais importantes de
uma balana so a preciso, a exatido, a capacidade e a sensibilidade.
O termo balana analtica usado para descrever uma balana capaz de pesar
objetos com um alto grau de preciso e exatido. A capacidade se refere ao peso mximo
que uma balana pode medir. As balanas analticas macro podem pesar objetos de at
algumas centenas de gramas enquanto as balanas analticas semimicro tm a capacidade
de 100 a 160 gramas. A sensibilidade geralmente tomada como a menor massa que gera
uma resposta mensurvel, tipicamente 0,1 a 0,01 mg.
A maioria das balanas analticas tem uma qualidade suficientemente alta de modo que
qualquer erro inerente da pesagem muito menor do que os erros de ouras fontes na
determinao. Duas outras fontes de erro no inerentes balana devem ser consideradas:
o objeto a ser pesado no deve ser tocado diretamente com as mos para evitar que as
impresses digitais alterem o peso; e, os objetos devem estar temperatura ambiente por
que a transferncia de calor entre o objeto e o meio ambiente provoca corrente de ar dentro
da cmara da balana podendo resultar em medidas erradas.
2 - Vidraria Volumtrica
O termo vidraria volumtrica se refere a recipientes de vidro que so projetados para

medir volume de lquidos com alto grau de exatido. Trs desses recipientes a bureta, a
pipeta e o balo volumtrico so encontrados em todos os laboratrios de anlise
quantitativa. Esses recipientes volumtricos so calibrados pelo manufaturador a uma dada
temperatura por um dos seguintes modos:
1) TC (to contain): so projetados para conter o volume especificado por uma marca feita
no recipiente na temperatura de calibrao. Esses recipientes no podem ser usados para a
transferncia de lquidos devido pelcula lquida que fica aderida s suas paredes internas.
2) TD (to deliver): so projetados para escoar o volume especificado na temperatura de
calibrao. Tais recipientes, que so usados na transferncia de lquidos, j levam em conta
a pelcula de lquido que fica aderida s paredes internas e/ou qualquer lquido
remanescente no seu interior.
O vidro se expande e se contrai com o aumento e a diminuio da temperatura. Contudo,
um objeto que foi expandido pelo aquecimento nem sempre retorna ao mesmo volume aps o
resfriamento um fenmeno chamado histerese. Por essa razo a vidraria volumtrica no
deve ser aquecida muito acima da sua temperatura de calibrao. Assim, essa vidraria nunca
deve ser secada em estufa.
2.1 Buretas
As buretas so tubos graduados para escoar volumes variveis de lquidos sendo,
portanto, TD, e encontradas com capacidades variando de 5,00 a 100,00 mL, alm das
microburetas. As buretas devem ser construdas sob especificaes que levam em conta o
dimetro e o comprimento do tubo, o tempo de escoamento, entre outros.
Antes do uso as buretas devem ser bem lavadas com gua e detergente e com um
pequeno volume da soluo a ser medida (ambiente). Deve, tambm, ser verificado se a
torneira est bem ajustada, se a parte abaixo da torneira est completamente cheia com o
lquido a ser medido e se no existem bolhas de ar aderidas s paredes internas.
2.2 Pipetas
As pipetas so usadas para transferir exatamente volumes conhecidos de lquidos (TD) e
se encontram disponveis em vrios tipos cada um deles projetado para um determinado tipo
de aplicao. As pipetas marcadas com dois traos na extremidade superior so calibradas
para escoar o volume especificado quanto a ltima gota soprada. A ausncia dessa marca
significa que a calibrao feita considerando o pequeno volume que fica retido no interior
da pipeta, aps o lquido ter escoado livremente. As pipetas volumtricas so projetadas
para escoar um volume fixo entre 0,5 e 100 mL. As pipetas graduadas so usadas para
escoar um volume varivel, geralmente, entre 1 e 25 mL. As pipetas tipo seringa (pipetas

automticas ou micropipetas) podem liberar tanto um volume fixo como um volume varivel
na faixa de 1 a 100 L.
Como as buretas, antes do uso, as pipetas devem ser bem lavadas com gua e
detergente e feito o ambiente com o lquido a ser medido.
2.3 - Balo Volumtrico
Os bales volumtricos so calibrados para conter um volume particular de um lquido a
20 C (TD). Esses bales so disponveis com capacidades na faixa de 1 a 2000 mL. A sua
fabricao deve levar em conta a forma, o dimetro do gargalo e a posio do trao aferido.
Os bales volumtricos so usados para preparar solues de concentrao exatamente
conhecida e no devem ser usados como frascos para estocagem de reagentes.

2.4 - Limpeza de vidraria

Todo material de vidro que vai ser utilizado em anlise quantitativa deve estar
rigorosamente limpo. Para isso, deve-se lav-lo com gua e detergente, 1 a 2% (aquecer
quando necessrio), enxagu-lo vrias vezes com gua e gua destilada (vrias pores de
5,00 a 20,00 mL).
A lavagem com gua e detergente geralmente suficiente para a limpeza da vidraria
comumente usada no laboratrio. No entanto, gorduras ou outros materiais orgnicos que
resistem limpeza com detergente devem ser removidos dessas vidrarias. Se necessrio,
apenas pipeta, bureta e bales volumtricos devem se tratados com mistura sulfontrica ou
alcoolato de sdio ou potssio (10%m/v). Toda vez que se utiliza mistura sulfontrica deve-se
tampar o recipiente que a contm. Aps 15 minutos retorna-se tal mistura para o seu frasco
de origem, escoando o mximo possvel. Lava-se o material com gua corrente (6 ou 7
vezes) e a seguir, com gua destilada (3 vezes).
Nunca adicionar a mistura sulfontrica a um recipiente sujo; este deve ser previamente
lavado com gua e detergente.
Nunca adicionar essa mistura a um recipiente que contenha gua.

ATENO: a mistura sulfontrica extremamente corrosiva. Deve ser manipulada com

cuidado na capela evitando respingos.
2.5 - Calibrao da vidraria
A Tabela 1, abaixo, d as especificaes do U.S. National Bureau of Standards para
vidraria volumtrica mais comumente usada nos laboratrios. Com o uso, ou at mesmo

quando no se confia no fabricante, a vidraria volumtrica deve ser recalibrada e definidos

os novos valores dos desvios padro.
As pipetas graduadas apresentam um desvio cerca de trs vezes maior do que as
pipetas volumtricas correspondentes.
Tabela 1 - Desvio padro para vidraria volumtrica mais comum nos laboratrios.
Desvio padro (mL)
Volume (mL)

Bureta

Pipeta

Balo Volumtrico

0,5

+ 0,0006

+ 0,0006

+ 0,02

+ 0,0006

+ 0,02

+ 0,01

+ 0,01

+ 0,01

+ 0,01

+ 0,02

10

+ 0,02

+ 0,02

+ 0,02

15

+ 0,03

20

+ 0,03

25

+ 0,03

+ 0,03

+ 0,03

50

+ 0,05

+ 0,05

+ 0,05

100

+ 0,10

+ 0,08

+ 0,08

200

+ 0,10

250

+ 0,12

500

+ 0,20

1000

+ 0,30

2000

+ 0,50

IV - Reagentes usados no Laboratrio

Uma grande variedade de reagentes encontrada no comrcio para atender ao consumo
industrial, para uso domstico e para uso em laboratrios. Como a utilizao de um dado
reagente para fins analticos condicionada, via de regra, sua pureza, faz-se necessria
uma considerao sobre os reagentes qumicos disponveis no mercado.
Os reagentes tcnicos ou de grau comercial no so, geralmente, usados em
laboratrios de qumica analtica, pois so fabricados em larga escala para uso industrial e
podem conter muitas impurezas.
Os reagentes USP (U. S. Pharmacopeia) so purificados para passarem por alguns
testes quanto a certas impurezas relacionadas nocividade a sade. No entanto, podem
conter impurezas no nocivas que no foram testadas. Esses reagentes podem ser
adequados para certos usos em laboratrio.
Os reagentes quimicamente puros so de pureza indefinida, porm mais puros que os
reagentes USP. Muitos deles so preparados pelos mesmos processos que os reagentes
analticos, no entanto, a sua pureza no especificada.
Os reagentes analticos ou reagentes p.a. (pr-anlise) so fabricados, purificados e
testados para assegurar que o teor de certas impurezas esteja abaixo dos limites mnimos
especificados. Nos seus rtulos so especificados os limites mximos de impurezas. Os
reagentes analticos so os recomendados para as anlises qumicas.
Existem ainda os reagentes de pureza especial destinados a um uso especfico como, por
exemplo, os reagentes de pureza espectroscpica, pureza cromatogrfica, etc.
Os reagentes analticos tm a sua qualidade garantida pelo fabricante at o momento
em que rompido o selo original do recipiente. A partir da comea a responsabilidade do
usurio.
V - Concentrao das solues
A concentrao de uma soluo indica a quantidade do soluto por unidade de massa ou
de volume da soluo. Existem vrias maneiras de se expressar a concentrao das solues
e, as mais freqentemente usadas pelos analistas so:
1) Concentrao em mol/L:
definida como a quantidade de matria do soluto, em mol, contida em 1 litro da
soluo.

A quantidade de matria e a concentrao em mol/L so termos sem ambigidade,

independentes de qualquer reao particular que ocorra com o soluto.

2) Ttulo
O ttulo de uma soluo B a massa, em mg, de uma substncia A que reage com o
soluto contido em 1 mL da soluo B.
O ttulo um fator volumtrico como qual se calcula a quantidade da substncia a ser
determinada a partir do volume da soluo padro usada para a sua determinao
independentemente do conhecimento do processo qumico que ocorre na anlise. uma
unidade usada em laboratrios onde so feitas anlises de rotina, por economizar tempo.
Exemplo:

o ttulo de uma soluo de AgNO3 em relao ao NaCl 1,20 mg/mL. Isto

significa que 1,00 mL da soluo de AgNO3 contm AgNO3 suficiente para reagir com 1,20 mg
de NaCl. Assim, se o volume desta soluo de AgNO3 consumido na titulao de uma
amostra contendo NaCl for igual a 22,50 mL, a massa de NaCl presente na amostra ser igual
a:
1,20 mg de NaCl / mL de AgNO3 X 22,50 mL de AgNO3 = 27,00 mg de NaCl
3) Porcentagem:
a) A porcentagem em massa por volume (m/v) expressa a massa do soluto, em g, contida em
100 mL da soluo.
Exemplo:

uma soluo de NaOH a 40% m/v contm 40 g de NaOH em 100 mL da

soluo
b)A porcentagem em massa por massa (m/m) expressa a massa do soluto, em g, contida em
100 g da soluo.
Exemplo:

o cido clordrico a 37% m/m contm 37 g de HCl em 100 g da soluo

c)A porcentagem em volume por volume (v/v) expressa o volume do soluto, em mL, contido
em 100 mL da soluo.
Exemplo:

uma soluo aquosa de metanol a 5% v/v contm 5 mL de metanol em 100 mL

da soluo
4) Concentrao em g/L
A concentrao em g/L expressa a massa do soluto, em g, contida em 1 L da soluo.
5) Partes por milho (ppm)
Esta terminologia usada para expressar concentraes de espcies quando presentes
em quantidades muito pequenas em uma determinada amostra e representa 1 parte, em
massa, da espcie em 1.000.000 de partes, em massa, da amostra.
1 ppm = 1 mg da espcie / 1 Kg de amostra

1 ppm = 1 g da espcie / 1 g de amostra

Pode-se expressar concentraes ainda menores, como:
1 ppb = 1 g da espcie / 1 g de amostra
Na linguagem corrente de laboratrio comum usar-se essa terminologia para definir a
concentrao de uma soluo. Assim:
1 ppm = 1 mg do soluto / 1 L de soluo
1 ppm = 1 g dop soluto / 1 mL da soluo
Vale lembrar que essa associao s vlida para solues puras e muito diludas, pois
nesse caso a densidade das solues pode ser considerada igual a da gua pura (1,00 g/mL).

VI - Erros em Qumica Analtica

1-Alguns termos fundamentais
Em uma anlise quantitativa comum fazer duas ou mais determinaes de um analito
em uma dada amostra. Os resultados dessa replicatas raramente so exatamente os mesmos
e o analista tem em mos o problema de definir qual o melhor resultado. Esses resultados
tendem a variar em torno de um valor mdio e este o resultado mais freqentemente
registrado.
As replicatas das determinaes ou medidas contribuem de duas maneiras para o
sucesso da anlise. Primeiro, o valor mdio est provavelmente mais prximo do valor
verdadeiro do que qualquer um dos valores individuais e, segundo, a variao nos valores das
replicatas pode informar algo sobre a confiana das medidas individuais.
a) Valor mdio:
O valor mdio mais comumente usado na anlise quantitativa a mdia aritmtica, x,
que obtido dividindo a soma dos valores individuais pelo nmero de valores.
Matematicamente:

onde, x1, x2, x3, ......xn so os valores individuais, n o nmero de valores e

valores de x.
b) Exatido:

xi a soma dos

O termo exatido descreve a proximidade de um valor experimental

, ou da mdia , com o

valor verdadeiro, quando conhecido, ou com um valor considerado real, . expresso como
erro, onde:

Um erro calculado dessa maneira chamado de erro absoluto e tem a mesma unidade de x.
Quando se quer comparar erros de quantidades diferentes mais til o uso do erro
relativo que calculado dividindo o erro absoluto pelo valor considerado real ou pelo valor
verdadeiro:

O erro percentual o erro relativo multiplicado por 100.

Exemplo:Calcule o erro absoluto, o erro relativo e o erro percentual para as seguintes
medidas:

(mg): 8; 33; 8,29; 8,28; 8,34; 8,36, sabendo que o valor verdadeiro 8,27 mg.

c) Preciso:
A preciso, termo freqentemente usado de forma errnea no lugar da exatido, se
refere concordncia entre as vrias medidas de uma mesma grandeza. A preciso indica o
grau de disperso do resultado e est associada reprodutibilidade da medida. muito difcil
obter exatido sem preciso; porm uma boa preciso no garante uma boa exatido. No
entanto, quanto maior a preciso maior a chance de se obter uma boa exatido.
A preciso de uma srie de resultados pode ser expressa de diversas maneiras:
-Desvio da mdia:
Os desvios individuais so simplesmente a diferena, sem considerar o sinal, entre os
valores experimentais e o valor mdio. O desvio da mdia, d, a soma dos desvios
individuais dividida pelo nmero de medidas.

Historicamente, o desvio da mdia tem sido extensivamente usado como uma medida da
preciso, mas no o melhor, principalmente, porque ao contrrio de outras maneiras de
expressar a preciso este no interpretado estatisticamente e atribui igual peso para
grandes e pequenos desvios os quais no so igualmente provveis.
-Desvio padro:
O desvio padro, s, uma preciso mais til da disperso para um pequeno nmero
de medidas e calculado a partir da equao:

-Desvio padro da mdia:

O desvio padro da mdia, sx, o melhor parmetro para se expressar a preciso de
medidas de uma determinao qumica e expresso por:

Tanto o desvio da mdia, como o desvio padro e o desvio padro da mdia podem se
expressos em termos relativos ou em termos percentuais para facilitar a comparao dos
dados.

Algumas vezes o desvio padro relativo chamado de coeficiente de variao.

-Intervalo de confiana:
O intervalo de confiana da mdia pode ser calculado pela equao de Student:

onde, os valores de t dependem de n e do intervalo de confiana desejado.

Tabela 2 - Valores de t para o clculo do intervalo de confiana.

Nvel de confiana

Nmero de
Medidas (n)

90%

95%

99%

6,314

12,706

63,657

2,920

4,303

9,925

2,353

3,182

5,841

2,132

2,776

4,604

2,015

2,571

4,032

1,943

2,447

3,707

1,895

2,365

3,499

1,860

2,306

3,355

10

1,833

2,262

3,250

1,645

1,960

2,576

2-Tipos de erros
Duas classes de erro podem afetar a preciso e a exatido de uma medida: os erros
determinados e os erros indeterminados.
a)Erros determinados:
Os erros determinados so aqueles que tm causas definidas e no localizveis.
Podem ser eliminados ou usados para corrigir a medida.
Alguns erros determinados podem ter os mesmos valores sob uma variedade de
condies e podem permanecer constantes de uma medida para a outra. Esses erros so
denominados erros constantes. Como exemplo desses erros cita-se impurezas nas
substncias padro ou pesos incorretamente calibrados.
Outros erros determinados variam em grandeza e mesmo em sinal com as condies
operacionais, mas as variaes podem ser previstas. Tais erros so denominados erros
sistemticos e, como exemplo, cita-se a expanso e a contrao de solues com a
temperatura.
Os erros determinado so:
-Erros instrumentais:
Esses erros esto relacionados com, por exemplo, o erro da balana devido
sensibilidade insuficiente ou o erro do aparelho volumtrico devido ao uso de vidraria no
calibrada. Esses erros podem ser eliminados ou reduzidos por cuidadosa calibrao do
instrumental usado.

-Erros dos reagentes:

Erros que acontecem devido impureza dos reagentes ou ao ataque aos recipientes por
solues. O conhecimento da qumica envolvida na determinao e da procedncia dos
reagentes utilizados imprescindvel para a eliminao desses erros.
-Erros de operao:
So erros fsicos e associados com a manipulao da anlise. Geralmente, so
independentes dos instrumentos e vidraria utilizados e no tm qualquer relao com o
sistema qumico e suas grandezas. Os erros operacionais podem assumir grandes
propores se o analista inexperiente, descuidado ou desligado. No entanto, so reduzidos
insignificncia com o cuidado, treino e compreenso do trabalho.
Alguns exemplos desses erros so o uso de recipientes abertos, a perda de material
por efervescncia, a lavagem mal feita da vidraria ou dos precipitados, a incompleta remoo
dos precipitados, o tempo de aquecimento insuficiente, o uso de amostras no representativas
e erros de clculo.
-Erros pessoais:
Esses erros so devidos s deficincias do analista. Alguns so derivados da inabilidade
do operador em fazer certas observaes com exatido como, por exemplo, a observao
correta da mudana de cor nas titulaes com indicadores visuais. Outros so erros de
predisposio que surgem quando a questo decidir qual frao de escala deve ser
registrada em uma leitura: o operador tende a escolher aquela que fizer o resultado mais
prximo da medida anterior. Outra situao a dvida quanto viragem do indicador: o
operador tende a registrar o resultado que concorda com o anterior.Os erros pessoais e
operacionais so superados capacitando o analista a realizar cuidadosamente as anlises.
-Erros do mtodo:
Esses erros tm suas origens nas propriedades fsico-qumicas do sistema analtico. So
inerentes ao mtodo e independem da qualidade do trabalho do analista. Como exemplos
podem ser citados os erros devidos solubilidade dos precipitados, ocorrncia de reaes
incompletas, co-precipitao e ps-precipitao, decomposio ou volatilizao sob
aquecimento, absoro de gua, ocorrncia de reaes induzidas ou paralelas, entre
outros.
Diferentemente dos anteriores, que podem ser eliminados ou minimizados, esses erros
no podem ser eliminados e constituem a maior fonte de inexatido dos mtodos
quantitativos. Por isso, um mtodo quantitativo de determinao deve ser escolhido de tal
forma que o erro inerente a ele seja negligencivel quando comparado com os erros das
medidas associados ao equipamento.
b)Erros indeterminados:

Os erros indeterminados representam a incerteza experimental que ocorre em qualquer

medida. Eles so resultantes de flutuaes em sucessivas medidas feitas pelo mesmo
operador nas melhores condies possveis. Como esses erros so devidos ao acaso no
podem ser previstos, mas podem ser avaliados pelo tratamento estatstico dos dados. A
influncia dos erros indeterminados indicada pela preciso da medida que descrita pelo
desvio padro da mdia de uma srie de medidas feitas sob as mesmas condies.
Obviamente, no possvel eliminar todos os erros devidos ao acaso, entretanto, o analista
deve ser capaz de minimiz-los at atingirem um nvel de insignificncia tolervel.

AULA PRTICA NMERO 1

CALIBRAO DE MATERIAIS VOLUMTRICOS

A vidraria volumtrica utilizada corriqueiramente nos laboratrios deve ser calibrada ou

aferida para aumentar a preciso dos volumes contidos ou transferidos pela mesma. Afinal,
no porque uma pipeta marca 25mL que ela realmente mea 25mL, ou seja, ela pode
conter 24,96mL ou 25,07mL e tudo causa erro nos volumes medidos por essa vidraria,
reduzindo a preciso e a exatido dos resultados analticos obtidos.
A vidraria aferida de forma bastante simples. O procedimento de calibrao envolve e
determinao da massa de gua contida na vidraria ou descarregada por ela. Observa-se a
temperatura da gua e, a partir da sua densidade na temperatura medida, calcula-se o seu
volume.
Em geral, se utiliza a densidade da gua como a medida padro para aferio das
vidrarias, pois a gua pode ser facilmente descartada aps o seu uso.
Em todas as operaes de calibrao, a vidraria a ser calibrada deve estar
cuidadosamente limpa e deve ficar algum tempo ao lado da balana que ser empregada,
juntamente com um suprimento de gua destilada ou deionizada, a fim de estarem em
equilbrio trmico com o ambiente.
Para que a calibrao seja bem feita preciso levar em conta a expanso volumtrica
das solues e das vidrarias com relao a variao da temperatura; desta forma, preciso
conhecer a temperatura do laboratrio no momento em que as solues so preparadas e
tambm no momento em que so utilizadas.
Os vidros fabricados a base de borossilicatos se expandem cerca de 0,0010% por grau
Clsius, quer dizer, se a temperatura de um recipiente for aumentada em 10 graus, o seu
volume ir aumentar cerca de 0,010% e, para todos os trabalhos, exceto os mais exatos, esta
variao no expressiva.
1 Introduo
As pipetas so instrumentos volumtricos utilizados para a transferncia de certos
volumes, de modo preciso, sob determinadas temperaturas. A Figura 1 mostra como se
manuseia corretamente uma pipeta.

Figura 1 Manuseio correto de pipetas.

Em anlise qumica quantitativa, a pipeta volumtrica um instrumento bastante
utilizado devido a sua preciso. Como este material no possui escala graduada, no
possvel estimar o erro como sendo metade da menor diviso possvel da escala e, portanto,
este instrumento deve ser aferido com um erro relativo de 0,1% entre as calibraes. Para
uma pipeta de 10,00mL, o desvio mximo aceitvel de 0,02mL.
O tempo de escoamento da pipeta tambm deve ser aferido. Se o escoamento da
pipeta for muito rpido, a abertura da ponta pode ser diminuda. Se for muito lento, o orifcio
dever ser aumentado levemente com uma lixa.
Um escoamento muito rpido pode levar a resultados no reprodutveis, enquanto que
um escoamento muito lento tem o inconveniente de tornar o tempo de anlise muito
demorado.
A Tabela 3 mostra vrios valores de tempo mnimo de escoamento para vrios
volumes de pipetas volumtricas.
Tabela 3 Tempo mnimo de escoamento para pipetas volumtricas.
Capacidade/mL
5,00
10,00
25,00
50,00
100,00

Tempo/s
15
20
25
30
40

A calibrao da pipeta volumtrica feita pela pesagem da quantidade de gua que dela
escoada. Mede-se a temperatura da gua utilizada na calibrao e verifica-se o valor de sua
densidade nesta temperatura (Tabela 4). Conhecendo-se a massa e a temperatura da gua
escoada na calibrao, calcula-se o volume da pipeta volumtrica pela equao:
V = m/d

(1)
-1

Onde o volume dado em mL, a massa dada em gramas (g) e a densidade em gmL .
Tabela 4 Densidade absoluta da gua em vrias temperaturas.
0

T/ C

Densidade
-1

(gmL )

T/ C

Densidade
-1

(gmL )

T/ C

Densidade
-1

(gmL )

0,999841

10

0,999700

20

0,998203

0,999900

11

0,999605

21

0,997992

0,999941

12

0,999498

22

0,997770

0,999965

13

0,999377

23

0,997538

0,999973

14

0,999244

24

0,997296

0,999965

15

0,999099

25

0,997044

0,999941

16

0,998943

26

0,996783

0,999902

17

0,998774

27

0,996512

0,999849

18

0,998585

28

0,996232

0,999781

19

0,998405

29

0,995944

A calibrao deve ser realizada no mnimo em duplicata, sendo que o erro relativo (Er)
entre as duas medidas no deve ultrapassar 0,1%.
Er = (V1 V2) x100/Vm

(2)

Onde: V1 e V2 so os volumes da pipeta relativos medida 1 e medida 2 e Vm a mdia de

V1 e V2.
Durante a realizao dessa aula prtica, ser calibrada uma pipeta volumtrica de
10,00mL, bem como ser verificado o seu tempo de escoamento.

2 PARTE PRTICA: CALIBRAO DE PIPETAS VOLUMTRICAS DE 10,00mL

2.1 Materiais e equipamentos
- 1 pipeta volumtrica de 10,00mL;
- 2 erlenmeyers de 125mL;
- 1 bquer de 250mL;
- Pr-pipeta (pra de borracha);
- gua destilada;
- Termmetro;
- Cronmetro;
- Balana analtica.
2.2 Procedimento Experimental:
2.2.1 Calibrao de uma pipeta de 10,00mL
1 Lavar, secar, medir a massa de dois erlenmeyer de 125mL e coloc-los prximos
balana;
2 Colocar um bquer com gua destilada prximo balana;
3 - Lavar uma pipeta volumtrica de 10,00mL adequadamente at observar-se um filme
contnuo de gua em sua parede interna;
4 Colocar a pipeta prxima balana;
5 Pipetar cuidadosamente 10,00mL de gua destilada por aspirao com uma pra de
borracha, at acima da marca de calibrao da mesma;
6 Limpar o excesso de lquido da parte externa da pipeta com papel absorvente;
7 Tocar a ponta da pipeta na parede interna de um bquer contendo gua destilada e
escoa-se o lquido controlando-se a vazo;
8 Acerta-se o menisco da pipeta com cuidado e verte-se a quantidade de gua destilada
medida para um erlenmeyer previamente pesado;
9 - Medir a massa da gua contida no erlenmeyer em balana analtica e a temperatura da
gua no momento do experimento;
10 Repetir o item anterior pelo menos mais uma vez;
11 Calcular os volumes de gua contidos na pipeta utilizada, o erro relativo entre os dois
volumes medidos e o volume mdio de lquido medido pela pipeta;
Observaes:
a) A diferena entre as duas determinaes no deve exceder de 0,025 mL. Caso no haja
concordncia entre duas calibraes, repetir.

b) O escoamento da pipeta no erlenmeyer ou bquer deve ser efetuado controlando-se a

vazo (lentamente), estando a pipeta na posio vertical e com a ponta da mesma encostada
na parede do recipiente.
c) Depois que a pipeta terminar de escoar, mantenha-a encostada na parede do recipiente
por alguns segundos (aproximadamente 10s) para se certificar de que todo o lquido escoou.
d) Aps o escoamento, afasta-se a extremidade da pipeta da parede do recipiente com
cuidado.
e) A quantidade de lquido restante na ponta da pipeta no deve ser soprada para o interior
do recipiente.

2.2.2 Determinao do tempo de escoamento de uma pipeta de 10,00mL

1 Encher a pipeta com gua destilada por aspirao com uma pra de borracha, at acima
da marca de calibrao da mesma;
2 Acertar o menisco da pipeta com cuidado e permitir que a gua destilada contida no
interior da mesma verta livremente para o interior de um bquer contendo esse lquido
medindo seu tempo de escoamento com um cronmetro.
3 - Repita esse procedimento por trs vezes.
4 - Calcule o tempo de escoamento mdio da pipeta utilizada.
5 Verifique na Tabela 3 se o tempo de escoamento mdio da pipeta volumtrica utilizada
compatvel com o esperado.
2.2.3 - Questes a serem respondidas
a) Calcular o volume mdio de gua contido na pipeta utilizada, o erro relativo entre os dois
volumes de gua medidos no item 2.2.1. e o tempo de escoamento mdio da pipeta utilizada
determinado no item 2.2.2.
b) Discutir quais as possveis fontes de erro na calibrao da pipeta realizada no laboratrio.
c) Qual a importncia de se calibrar vidrarias volumtricas antes de sua utilizao?