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INSTITUTO DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA
Belm
2008
Belm
2008
C 837v
de
___________________________________________________
Orientador, Prof. Dr. Fernando Antonio de S,
Universidade Federal do Par
___________________________________________________
Membro externo, Prof . Dr .Margarita Ballester Cardona,
Universidade Estadual de Campinas
___________________________________________________
Membro interno, Prof . Dr. Antnio Luciano Seabra Moreira,
Universidade Federal do Par
___________________________________________________
Membro convidado, Prof. Dr. Carmem Gilda Barroso Tavares Dias,
Universidade Federal do Par
AGRADECIMENTOS
Ao meu grande e eterno Deus que foi, e sempre ser fundamental em minha vida.
Aos meus familiares, em especial ao meu pai Woldislan Pirangi Costa, minha me Maria
da Conceio Barata Costa e minha irm Cleide Pirangi Costa Neta, que sempre me apoiaram
durante minha trajetria estudantil e profissional.
Ao meu namorado Otaclio Fonseca de Oliveira pelo apoio e compreenso e, sobretudo,
Aos meus amigos tcnicos do Labem: Jesus, Odilon, pela ajuda imprescindvel na
preparao dos corpos de prova; ao amigo Edimundo pela ajuda concedida e considerao.
s Minhas Roommates : Ligia Naia, Simone e Tayn Zanderli pelo companheirismo
e pacincia durante os anos de convivncia em Belm.
Universidade Federal do Par (UFPA) por toda colaborao para a realizao deste
trabalho.
Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES) e ao
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) pelo apoio
financeiro que foi muito importante para a realizao deste projeto de pesquisa.
Por fim, a todas as pessoas que contriburam de alguma forma para a realizao deste
trabalho.
RESUMO
Palavras-chave:
solidificao
unidirecional,
microestrutura,
parmetros
trmicos
da
ABSTRACT
SUMRIO
1 INTRODUO...........................................................................................................................................19
1.1 CONSIDERAES INICIAIS.......................................................................................................19
1.2 OBJETIVOS E CONTRIBUIES..............................................................................................22
2 REVISO BIBLIOGRFICA.............................................................................................................23
2.1 VARIVEIS TRMICAS DE SOLIDIFICAO...................................................................23
2.2
TRANSITRIA...........................................................................................................................................26
2.3 MICROESTRUTURAS.....................................................................................................................28
2.3.1 Leis de crescimento dendrtico.............................................................................................30
2.3.2 Espaamentos dendrticos secundrios............................................................................34
2.4 O FENMENO DA CORROSO.................................................................................................36
2.4.1 Corroso por pite.......................................................................................................................37
2.4.2 Ensaios eletroqumicos............................................................................................................38
2.4.2.1 Ensaio de polarizao.............................................................................................................38
2.4.2.2 Curvas de polarizao experimentais.................................................................................41
2.4.2.3 Tcnica potenciocintica ou potenciodinmica..............................................................43
2.4.2.4 Tcnica potenciodinmica cclica.......................................................................................44
3 MATERIAIS E MTODOS..................................................................................................................46
3.1 EQUIPAMENTOS E MATERIAIS UTILIZADOS..................................................................48
3.2 ELABORAO DAS LIGAS EM ESTUDO............................................................................50
3.3 DESCRIO DO DISPOSITIVO DE SOLIDIFICAO UNIDIRECIONAL
VERTICAL ASCENDENTE...................................................................................................................51
3.4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA SOLIDIFICAO UNIDIRECIONAL
VERTICAL ASCENDENTE...................................................................................................................54
3.5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAO DE VARIVEIS
TMICAS DE SOLIDIFICAO........................................................................................................56
3.5.1 Tempos de passagem da isoterma Liquidus (tL) e isoterma Solidus (tS)..............56
3.5.2 Velocidade de deslocamento da isoterma Liquidus (VL)...........................................56
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.2 - Diagrama de equilbrio parcial do sistema Al-Ni obtido pelo software comercial
Thermo - Calc....................................................................................................................................................50
Figura 3.3 - Temperaturas liquidus em funo do teor de Ni na liga (fornecida pelo software
comercial Thermo-Calc)................................................................................................................................51
Figura 3.4 - (a) Lingoteira de ao inoxidvel (Molde Lateral) e (b) chapa molde de ao
carbono (Molde Inferior) utilizada na solidificao ascendente e obteno dos lingotes
resultantes...........................................................................................................................................................52
Figura 3.5 - Dispositivo de solidificao unidirecional vertical ascendente (RIBEIRO, 2007).
52
Figura 3.6 - Sistema completo do forno de solidificao ascendente (SANTOS, 2007)...........53
Figura 3.7 - Vista superior do dispositivo de solidificao vertical ascendente (SILVA, 2008).
53
Figura 3.8 - Amostra testemunho................................................................................................................54
Figura 3.9 - Esquema representativo da localizao dos termopares na massa fundida............55
Figura 4.4 (a),(b) e (c) Representao do tempo local de solidificao para as ligas Al1%Ni,Al-1,4%Ni e Al-1,8%Ni respectivamente....................................................................................69
Figura 4.5 - Velocidade da isoterma liquidus em funo da posio para as ligas (a) Al-1%Ni;
(b) Al-1,4%Ni e (c) Al-1,8%Ni....................................................................................................................70
Figura 4.6 - Taxa de resfriamento em funo da posio a partir da interface metal/molde. ..71
Figura 4.7 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga
Al -1%Ni.............................................................................................................................................................72
Figura 4.8 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga
Al -1,4%Ni.........................................................................................................................................................72
Figura 4.9 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga
Al -1,8%Ni.........................................................................................................................................................73
Figura 4.10 - Equao experimental de 2 em funo da posio da interface metal/molde para
as Ligas Al -1%Ni, Al - 1,4%Ni e Al - 1,8%Ni......................................................................................74
Figura 4.11 - Micrografias da Liga Al-1%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo
aumento ptico (100 vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio
(barra de medida com 100m).....................................................................................................................75
Figura 4.12 - Micrografias da Liga Al-1,4%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo
aumento ptico (100 vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio
(barra de medida com 100m).....................................................................................................................76
Figura 4.13 - Micrografias da Liga Al-1,8%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo
aumento ptico (100 vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio
(barra de medida com 100m).....................................................................................................................77
Figura 4.14 - EDS em funo da velocidade de deslocamento da isoterma liquidus para as
ligas Al-Ni..........................................................................................................................................................78
Figura 4.15 - EDS experimental em funo do tempo local de solidificao para as ligas do
sistema Al-Ni.....................................................................................................................................................79
Figura 4.16 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da
taxa de corroso para liga Al-1%Ni como funo das EDS................................................................80
Figura 4.17 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1%Ni nas cinco
posies...............................................................................................................................................................81
Figura 4.18 - Micrografias da liga Al-1%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons
retroespalhados, evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos de gro, com 82
aumento de 5000 vezes...................................................................................................................................82
Figura 4.19 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da
taxa de corroso para liga Al-1,4%Ni como funo das EDS............................................................83
Figura 4.20 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1,4%Ni nas cinco
posies...............................................................................................................................................................84
Figura 4.21 - Micrografia da liga Al-1,4%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons
retroespalhados, evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos, aumento de
5000 vezes..........................................................................................................................................................85
Figura 4.22 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da
taxa de corroso para liga Al-1,8%Ni como funo das EDS............................................................87
Figura 4.23 - Micrografia da liga Al-1,8%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons
retroespalhados, evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos (aumento de
5000 vezes)........................................................................................................................................................87
Figura 4.24 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1,8%Ni nas cinco
posies...............................................................................................................................................................88
LISTA DE TABELAS
[K.m-1];
[K.cm-1];
[K.m-1];
[ W.m-2.K-1 ];
[ W.m-2.K-1 ];
[A/cm2 ];
[A/cm2 ];
[A/cm2 ];
[A/cm2];
[mm g/ A cm ano];
[adimensional];
[W.m-1.K-1];
[W.m-1.K-1];
[W.m-1.K-1];
NOMENCLATURA
Letras latinas
a, A, C = constantes
a2 = Fator de calibrao utilizados para corrigir os modelos de crescimento dendrtico de
Bouchard-Kirkaldy;
CE = concentrao euttica
C0 = concentrao nominal da liga (soluto)
DL = difusividade do soluto no lquido
[ % ];
[ % ];
2 -1
[m .s ];
E = potencial de corroso
Ea = potencial de equilbrio da reao andica
[ V ];
[ V ];
[ V ];
[ V ];
[V];
[V];
EW = massa equivalente sendo igual massa atmica do elemento primrio da liga dividido
pelo nmero de eltrons envolvidos no processo de oxidao;
G = gradiente trmico
Go = parmetro caracterstico Bouchard-Kirkaldy
GL = gradiente de temperatura no lquido
hamb = coeficiente de transferncia de calor molde/ambiente h i
= coeficiente de transferncia de calor metal/molde
-3
[J.m ];
[mm];
t = tempo
[s];
[s];
[s];
[s];
TC = taxa de corroso
[ mm/ano ];
TE = temperatura euttica
[C];
TF = temperatura de fuso
[C];
TL = temperatura liquidus
[C];
[C];
TV = temperatura de vazamento
[C];
-1
= taxa de resfriamento
VL = velocidade de deslocamento da isoterma liquidus
[C.s ];
-1
[m.s ];
Letras Gregas
= emissividade do material do molde;
= fator de tendncia de corroso;
= massa especfica
1 = espaamento dendrtico primrio ( EDP )
2 = espaamento dendrtico secundrio ( EDS )
= (SL TF/ L ) = constante de capilaridade ou de Gibbs-Thonsom
t = intervalo de tempo
[kg / m ];
[m ];
[m ];
[ m K ];
[s];
Abreviaes
ASTM = American Society for Testing and Materials;
CE = Contra Eletrodo;
EDP = espaamento dendrtico primrio
[m]
[m]
ER = Eletrodo de referncia;
ET = Eletrodo de Trabalho (amostra);
ET = Extrapolao de Tafel (ensaio de corroso);
GAPEMM = Grupo Amaznico de Pesquisa Em Metalurgia e de Meio Ambiente;
LABEM = Laboratrio de Engenharia Mecnica;
MEV = Microscpio Eletrnico de Varredura;
SCE = Saturated Calomelano Electrode (Eletrodo Saturado de Calomelano, referncia);
SRC = super-resfriamento constitucional;
UFPA = Universidade Federal do Par.
19
1 INTRODUO
20
21
de alumnio (Al2O3), muito fina, transparente e extremamente aderente que confere essa
caracterstica ao evitar o prosseguimento da oxidao e, principalmente, a remoo dos
xidos, ou seja, o fenmeno conhecido como passivao. Essa alta resistncia corroso pode
ser diminuda pela introduo de elementos de liga, principalmente de elementos mais
afastados do alumnio na tabela de potencial eletroqumico, como o cobre, por exemplo. Por
outro lado, elementos mais prximos do alumnio nesta tabela, como o magnsio, prejudicam
muito pouco a resistncia corroso do alumnio. Por este motivo, as ligas Al-Mg so aquelas
que apresentam a maior resistncia corroso, inferior somente do alumnio comercialmente
puro e muito superior das ligas Al-Cu, por exemplo (GOMES; BRESCIANI, 1987).
Graas a trabalhos e estudos j realizados, sabe-se que o controle das variveis
trmicas de solidificao definir as caractersticas do produto final atravs da microestrutura
obtida no material. O ponto de partida do processo de solidificao a temperatura de incio
de vazamento e, subseqentemente, as formas de transporte e dissipao da energia trmica a
partir daquele instante. Se as condies operacionais de transferncia de calor durante o
processo se alterarem, as variveis trmicas de solidificao variaro numa funo direta.
Essas variveis trmicas so determinantes da estabilidade da interface slido/lquido, e
condicionam o arranjo microestrutural.
Estudos tm mostrado que as variveis significativas para o controle da solidificao
so: velocidade da solidificao (VL), gradiente trmico frente da interface slido/lquido
22
liquidus: (T ) e gradiente trmico no lquido junto isoterma liquidus: (GL) a partir dos
registros trmicos experimentais;
3 - caracterizaes experimentais das microestruturas resultantes e quantificao dos
espaamentos dendrticos secundrios (EDS), por meio de tcnicas metalogrficas assim
como analisar da influncia do teor de soluto nos espaamentos secundrios para as ligas AlNi, solidificadas em regime transitrio de extrao de calor;
4 - correlacionar os resultados obtidos de EDS com variveis trmicas tipo (VL) e (tSL);
5 - determinar, experimentalmente, parmetros de corroso, mais especificamente, potenciais
de corroso, taxas de corroso e potenciais de pite das amostras de ligas escolhidas para
estudo, por intermdio dos ensaios de polarizao potenciodinmica e polarizao cclica,
respectivamente.
23
2 REVISO BIBLIOGRFICA
O fluxograma da Figura 2.1 apresenta uma seqncia dos principais fatores e eventos
que interagem durante a solidificao de um metal, desde o lquido at o produto solidificado.
Figura 2.1 - Encadeamento de fatores e eventos durante a solidificao de um metal (GARCIA, 2001).
24
25
Figura 2.2 - Modos de transferncia de calor atuantes no sistema metal/molde (GARCIA, 2001).
A Figura 2.2 apresenta os modos de transferncia de calor que podem ocorrer ao longo
da solidificao: conduo trmica no metal e no molde, transferncia newtoniana na interface
metal/molde, conveco no metal lquido e na interface molde/ambiente e radiao trmica do
molde para o ambiente.
Nas operaes de fundio ou lingotamento, dependendo do tipo de molde utilizado,
alguns desses modos de transferncia de calor podem ser desprezados na anlise da energia
trmica transferida. Como exemplo, tem-se os moldes refrigerados, onde a sua temperatura
externa mantida constante pela ao do fluido de refrigerao e, no outro extremo, os
moldes refratrios, como os moldes de areia, que permitem a fundio de geometrias
complexas a um baixo custo relativo, mas que no so bons absorvedores de calor.
A partir da caracterizao dos perfis transitrios de h i ao longo da solidificao,
possvel a determinao das velocidades de deslocamento das isotermas liquidus e solidus,
dos gradientes trmicos e das taxas de resfriamento ao longo do processo. Para tanto, alm da
determinao experimental, pode-se lanar mo de modelos analticos e numricos de
solidificao, adequando-se a utilizao de cada tipo complexidade do sistema metal/molde
e preciso exigida nos clculos (GOULART, 2005).
26
2.2 TIPOS DE
TRANSITRIA
DISPOSITIVOS
PARA
SOLIDIFICAO
UNIDIRECIONAL
27
28
2.3 MICROESTRUTURAS
29
_
+
_
GL
+
_
VL
CO
Figura 2.4 - Representaes esquemticas da atuao dos fatores de influncia na formao das estruturas de
solidificao: SRC grau de super-resfriamento; G L gradiente trmico frente da interface; VL
velocidade da interface; e Co concentrao de soluto.
Quando uma liga binria diluda solidificada na presena de uma pequena quantidade
de super-resfriamento constitucional, a interface slido/lquido desenvolve, usualmente, uma
morfologia celular. Isso possvel devido a esse super-resfriamento ser suficiente para iniciar
o processo de instabilizao da interface slido/lquido, acarretando a formao de uma
protuberncia que se projeta a partir da interface no lquido super-resfriado, at um ponto em
que o super-resfriamento seja apenas necessrio para manter a fora motriz do crescimento.
Ao crescer, esta protuberncia rejeita soluto e a sua concentrao lateral maior do que em
qualquer outro ponto do lquido. Nessas condies, a protuberncia adquire uma forma
instvel que se estende por toda a interface, que degenera de uma situao plana a uma
morfologia celular. Portanto, o crescimento de clulas regulares d-se a velocidades baixas e
perpendicularmente interface slido/lquido, e na direo de extrao do fluxo de calor,
sendo praticamente independente da orientao cristalogrfica.
Com o aumento do grau de super-resfriamento constitucional, ocorrem instabilidades
de maior ordem e a estrutura celular de forma circular passa para dendrtica, na forma de cruz
30
Figura 2.5 - Esquema representativo das ramificaes interdendrticas primrias (1) e secundrias
(2) (GOULART, 2005).
31
A variao de composio qumica que ocorre dentro dos limites dos contornos de
gro, ou seja, entre ramificaes celulares ou dendrticas, conhecida como microsegregao
e tem motivado investigaes no sentido do desenvolvimento de ferramentas para sua
quantificao (DONS, 1999; MARTORANO; CAPOCCHI, 2000A e 2000B). Entre os fatores
que mais contribuem para a dificuldade de quantificao da microsegregao, podem-se citar:
o modo de solidificao colunar ou equiaxial, a complexidade da morfologia das ramificaes
dendrticas, o efeito de diferentes solutos, o engrossamento e refuso de ramos dendrticos, o
movimento de soluto no lquido e de retorno no slido e a dependncia do coeficiente de
difuso com a concentrao e a temperatura.
Para avaliar o perfil de concentrao de soluto aps a solidificao e,
conseqentemente, permitir a determinao do ndice de microsegregao, faz-se uma
varredura com uso de microsonda entre dois braos dendrticos primrios adjacentes,
passando por toda a regio interdendrtica, ou atravs de um brao secundrio para uma
avaliao mais localizada (GARCIA, 2001). A evoluo do perfil de soluto durante a
solidificao na interface slido/lquido comumente abordada por modelos existentes na
literatura como, por exemplo, a equao de Scheil.
A literatura mostra que esses modelos de no-equilbrio conseguem fazer uma previso
bastante razovel do perfil de soluto para taxas moderadas de resfriamento. Por outro lado,
tm sido observados alguns desvios para outras condies de solidificao (SU et al., 1998).
Peas formadas com estruturas completamente dendrticas apresentam parmetros
estruturais denominados espaamentos interdendrticos primrios e secundrios que,
juntamente com produtos segregados, porosidade e contornos de gro, conforme
representao esquemtica da Figura 2.6, caracteriza um arranjo estrutural responsvel pelas
caractersticas mecnicas resultantes.
32
33
menores. Nesse sentido, fundamental a determinao correta das condies que controlam o
desenvolvimento desses espaamentos durante a solidificao.
Uma forma de estudar o crescimento de clulas e dendritas em peas fundidas
atravs da anlise de estruturas brutas obtidas a partir de sistemas de solidificao
unidirecional.
Modelos
tericos,
fundamentados
nesses
sistemas
de
solidificao
(OKAMOTO; KISHITAKE, 1975; HUNT, 1979; KURZ; FISHER, 1992; TRIVEDI et al.,
1984; HUNT; LU, 1996; BOUCHARD; KIRKALDY, 1997), desenvolvidos para examinar a
influncia das variveis trmicas sobre os espaamentos celulares e dendrticos primrios e
secundrios. Para espaamentos interdendrticos primrios, somente os modelos de Hunt-Lu e
Bouchard-Kirkaldy so elaborados para condies de solidificao em regime transitrio de
extrao de calor; os demais so para regime estacionrio. Esses estudos estabelecem relaes
entre parmetros estruturais e as variveis trmicas de solidificao na forma generalizada
pela Equao (2.1):
C , , 2 = C(G L ,
V
,T )a
(2.1)
em que C uma constante que depende do tipo de liga e a um expoente que tem sido
determinado experimentalmente na literatura para uma srie de ligas (HORWATH;
MONDOLFO,
1962;
COUTHARD;
ELLIOTT, 1967;
SPITTLE;
LLOYD,
1979;
MCCARTNEY; HUNT, 1981; BILLIA et al., 1981; TUNCA; SMITH, 1988; KIRKALDY;
LIU; KROUPA, 1995; DING et al., 1996; BOUCHARD; KIRKALDY, 1997; RIOS;
CARAM, 1997; LAPIN et al., 1997; LEE et al., 1998; LI et al., 1998; LI; BECKERMANN,
1999; LIMA; GOLDENSTEIN, 2000; ODELL; DING; TEWARI, 1999; LI; MORI;
IWASAKI, 1999; ROCHA et al., 2002 e 2003C; FENG et al., 1999; ARDILI; GNDZ,
2000; GNDZ; ARDILI, 2002; DREVET et al., 2000; QUARESMA et al., 2000;
HENGZHI; KINGGUO, 2001; OSRIO; GARCIA, 2002), C, 1 e 2, so respectivamente,
os espaamentos celulares , dendrticos primrios e secundrios, GL o gradiente de
temperatura frente isoterma liquidus, VL a velocidade de deslocamento da isoterma
34
Figura 2.7 - Ilustrao esquemtica de processos alternativos de engrossamento dos braos dendrticos
secundrios (FLEMINGS, 1974; GARCIA, 2001).
Figura 2.8 - Esquema ilustrativo da formao das regies ricas em soluto no fenmeno do coalescimento dos
ramos dendrticos secundrios (FLEMINGS, 1974; GARCIA, 2001).
35
A Figura 2.8 apresenta o esquema ilustrativo da formao das regies ricas em soluto
no fenmeno de coalescimento dos ramos dendrticos secundrios. Da mesma forma como os
espaamentos dendrticos primrios, os espaamentos secundrios so tambm influenciados
fortemente pelas condies trmicas e constitucionais. A literatura mostra que
(2.2)
2 = C(tSL) .
2 = 5,0( MtSL )
em que,
D
M=
CE
(2,4)
ln
(1 Ko )mL (CE CO )
C
O
b) Bouchard-Kirkaldy
Bouchard e Kirkaldy estabelecem uma expresso, dada por:
4 Sl
= 2 a
2
C ( 1 K o )2 L
o
DL
1/ 3
(2.5)
V
V
36
Ligas
Fe-C
Al-Si
Al-Ni
Al-Cu
Sn-Pb
37
+ 2ye
(2.6)
O xido MexOy forma-se diretamente sobre a superfcie do metal (Me) e, para uma boa
parte dos metais, ele produz uma fina pelcula contnua, da ordem de 4 nm, aderente e
protetora. Para alguns metais reativos, como por exemplo o alumnio, a presena dessa
pelcula essencial para viabilizar a sua existncia como material no meio ambiente natural.
Se o alumnio e as suas ligas no formassem essa pelcula, eles seriam rapidamente oxidados
em sua totalidade, atravs de uma reao que pode chegar a ser explosiva provocada pelo
calor gerado durante a reao. A seguir descreve-se o tipo de corroso mais comum em metais
passivados.
A corroso por pite, caracterizada por um ataque altamente localizado de metais que
se apresentam passivados, tais como os aos inoxidveis, as ligas de alumnio e as ligas de
nquel, entre outros, somente ocorre num dado meio em potenciais de eletrodo iguais ou
superiores a um determinado potencial, conhecido como potencial de pite, Epite. Assim, esse
potencial tem-se constitudo num parmetro bsico na avaliao da resistncia de um metal a
esse tipo de ataque, bem como a dependncia desse potencial para diversas variveis do metal
e do meio, tem sido extensivamente utilizada na investigao do mecanismo dessa forma de
corroso localizada.
O potencial de pite pode ser determinado por meio de vrias tcnicas de polarizao
eletroqumica distintas, sendo as mais comuns as que lanam mo da tcnica potenciocintica
ou potenciodinmica e da tcnica potenciosttica.
38
39
diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das
reaes de corroso.
Pode-se dizer que a carga eltrica transferida na unidade de tempo da reao andica
igual a carga eltrica absorvida na unidade de tempo pela reao catdica e isso s possvel
se a densidade de corrente andica (ic) da reduo do hidrognio for igual a densidade de
corrente andica (ia) de dissoluo do metal. Para tanto, o sistema assumir um potencial de
eletrodo intermedirio entre os dois potenciais de equilbrio, designado potencial misto e no
caso do fenmeno corrosivo chamado de potencial de corroso (E*) (SANTOS, 2005).
Graficamente isso corresponde interseco da curva andica do metal e catdica do
hidrognio ou oxignio, que corresponder a uma densidade de corrente de corroso (taxa de
corroso ou velocidade de corroso), em que i* = ia = ic, como pode ser observado na Figura
2.9.
Figura 2.9 - Representao esquemtica das curvas de polarizao andica e catdica, evidenciando
o potencial de corroso (E*) e a densidade de corrente de corroso (i*)(WOLYNEC, 2003).
40
2
de profundidade de penetrao por unidade de tempo, mm/ano ou mg/dm por dia (mdd),
empregada a norma ASTM G 102. Segundo Santos (2005), um exemplo para a converso da
taxa de corroso medida na unidade de A/cm2 em mm/ano, pode utilizar-se da relao dada
pela Equao 2.7:
TC = K
corr
EW
(2.7)
em que:
TC = taxa de corroso em mm/ano;
ICorr = densidade de corrente de corroso em
A/cm2; K = 3,27.10-3 mm g/ A cm ano;
EW = massa equivalente (massa atmica do elemento primrio da liga dividido pelo nmero
de eltrons envolvidos no processo de oxidao); e
= massa especfica do material em g/cm3.
Um metal que sofre corroso em uma determinada soluo (meio aquoso), admitindose uma soluo desaerada com elevada condutividade de modo que possam ser desprezados os
efeitos de uma eventual queda hmica, apresenta para cada uma das reaes um potencial de
equilbrio caracterstico, designado como potencial de corroso (WOLYNEC, 2003; GENTIL,
1996). Esse potencial um dos parmetros eletroqumicos de mais fcil determinao
experimental e seu conhecimento pode fornecer informaes valiosas, tanto em aplicaes
prticas de tcnicas de proteo contra corroso, quanto nas investigaes de processos
corrosivos (SANTOS, 2005). Como se trata de um potencial assumido pelo metal, suficiente
proceder medida direta desse potencial com relao a um eletrodo de referncia
(calomelano, prata-cloreto de prata e cobre-sulfato de cobre).
Para que ocorra corroso necessrio que o potencial de equilbrio da reao catdica seja
maior que o da andica. Assim o valor da tendncia corroso () a diferena entre o
potencial de equilbrio da reao catdica (Ec) e andica (Ea) (WOLYNEC, 2003). O valor de
tendncia corroso utilizado na previso da possibilidade termodinmica de ocorrncia de
corroso.
Assim:
se 0, no ocorre corroso; e
se > 0, existe a possibilidade da ocorrncia do fenmeno corrosivo.
41
(2.8)
De forma anloga, num potencial catdico (Ec) menor que E*, a densidade de corrente
catdica (ic) supera em magnitude o valor da corrente andica (ia) e nesse caso o
potenciostato supre e registra a diferena:
ic = ia ic < 0
(2.9)
42
3,5% NaCl
(eletrlito)
Figura 2.10 - Arranjo esquemtico para levantamento de curvas de polarizao, onde ER o eletrodo de
referncia, ET o eletrodo de trabalho (amostra) e CE o contra-eletrodo (Platina), mergulhados em soluo de
3,5% NaCl (SANTOS, 2005).
Esse ensaio traz informaes que, a partir de uma anlise qualitativa e comparativa
entre duas ou mais distintas curvas de matrias em condies diferentes, permite averiguar
aquele que possui um comportamento mais nobre ou ativo, apresentando uma melhor ou pior
resposta ao fenmeno de corroso. Pode-se ainda determinar quantitativamente os valores do
potencial e densidade de corrente de corroso (taxa de corroso). Como exemplo, observa-se
na Figura 2.11 que o material correspondente curva C apresenta um comportamento mais
43
nobre em relao s curvas A e B e tambm exibe uma menor taxa de corroso, alm de um
potencial mais nobre.
Quanto s curvas A e B, observa-se que apesar da curva A apresentar um potencial
mais ativo em relao curva B, ela exibe uma menor taxa de corroso. Seguramente pode-se
afirmar que os elementos correspondentes s curvas A e B podem funcionar como uma
proteo catdica ao elemento da curva C.
Figura 2.11 - Curvas de polarizao esquemticas de trs elementos, exibindo o comportamento mais nobre
(curva C) e o mais ativo (curva B) (SANTOS, 2005).
-6
a 10
-5
44
E
Ep
E*
Figura 2.12 - Curva de polarizao tpica obtida por meio da tcnica potenciocintica ou potenciodinmica para a
determinao do potencial de pite Epite (WOLYNEC, 2003).
45
Figura 2.13 - Representao esquemtica de uma curva de polarizao potenciodinmica cclica (CAHOO et al.,
1975).
46
3 MATERIAIS E MTODOS
Vazamento dos
lingotes
Curvas de
resfriamento
Corte dos
lingotes
Embutimento
amostras p/ Micro
Ensaios de
corroso
Medio 2
Tratamento
resultados obtidos
47
48
Forno de Mufla: O material foi fundido num Forno Tipo Mufla, marca Brasimet, de
temperatura mxima 1300C, com interior revestido por placas refratrias e equipado com
controle de temperatura.
AS6, protegidos internamente com uma soluo aquosa de alumina, para evitar a reteno do
material solidificado no interior dos mesmos.
Chapa molde: Fabricada em ao 1020, apresenta em sua base, a qual ser a responsvel
Termopares tipo K: Estes sensores so classificados por letras pela I.S.A. (Instrument
Society of America) e sua adoo como padro americano deu-se atravs da norma ANSI
C96 1994. Foram usados neste trabalho termopares do tipo K, com dimetro da bainha de
ao inoxidvel de 1,5 mm.
Sistema de aquisio de dados para registro dos perfis trmicos, marca ALMEMO
modelo 2290-8 AMR, que apresenta uma configurao que permite a leitura e aquisio
direta dos dados de temperatura, atravs de cinco canais de entrada e dois de sada, fato que
possibilita o monitoramento das temperaturas em diferentes posies do metal.
lingotes
solidificados
unidirecionalmente.
Permite
obter
diferentes
nveis
de
superaquecimento no metal lquido, sendo utilizado para obteno dos perfis trmicos e do
lingote resultante. Apresenta um bom isolamento trmico para evitar perdas de calor pelas
49
Rgua de preciso para medir a posio dos termopares em relao chapa molde.
Serra: Empregada para cortar os metais, uma serra de fita, marca Fanho.
Ferramenta rotativa de alta velocidade, da marca Dremel, modelo MultiPro 395CT: para
Lixas: Lixas dgua para metais de granulometrias diversas (80, 100, 220, 320, 400, 600,
1200).
Politrizes: Utilizou-se uma politriz manual e uma rotativa na preparao dos lingotes para
o ataque qumico.
50
Para a obteno das ligas estudadas neste trabalho foram utilizados alumnio (Al) e
nquel (Ni) comercialmente puros, com cerca de 99, 73% de pureza para o alumnio e 99,8 %
para o nquel , atestado atravs de caracterizao qumica feita em um espectrmetro de
massa, disponibilizado pela Alubar Cabos S.A., localizada na cidade de Barcarena, Par. O
espectrmetro encontra-se conectado a um computador e atravs deste, utilizando-se de um
software adequado, fornece a composio qumica do material. Na Tabela 3.1 tem-se as
referidas composies:
Tabela 3.1 - Composies qumicas dos materiais.
Composio (% em peso)
Metais
Nquel
Alumnio
Fe
Ni
Al
Outros
0,001
0,01
0,15
99,8
0,175
0,0197
99,73
0,06196
Figura 3.2 - Diagrama de equilbrio parcial do sistema Al-Ni obtido pelo software comercial Thermo - Calc
51
A Figura 3.3 mostra a linha liquidus gerada atravs da utilizao do software TermoCalc. Dessa forma, foram adotadas as temperaturas liquidus 659,48C, 658,62C e 657,94C
respectivamente para as ligas Al-1%Ni, Al-1,4%Ni e Al-1,8%Ni.
Sistema Al-Ni
660
Temperatura Liquidus
Dados do ThermoCalc
655
650
645
640
% Peso de Ni
Figura 3.3 - Temperaturas liquidus em funo do teor de Ni na liga (fornecida pelo software comercial ThermoCalc).
3.3
DESCRIO
DO
DISPOSITIVO
DE
SOLIDIFICAO
UNIDIRECIONAL
VERTICAL ASCENDENTE
Este dispositivo composto por uma lingoteira de ao inoxidvel AISI 310 com
dimetro interno maior de 42mm, dimetro interno menor de 40mm, altura de 150mm e
espessura de 8mm, introduzida em seu interior para receber o metal lquido e permitir a
solidificao em seu centro. A extrao de calor realizada pela base da lingoteira atravs da
chapa molde refrigerada gua. A Figura 3.4 mostra a lingoteira de ao inoxidvel e a chapa
molde de ao carbono utilizada.
52
(a)
(b)
Figura 3.4 - (a) Lingoteira de ao inoxidvel (Molde Lateral) e (b) chapa molde de ao carbono (Molde Inferior)
utilizada na solidificao ascendente e obteno dos lingotes resultantes.
laterais
com
potencia
controladas,
permite
obter
diferentes
nveis
de
superaquecimento no metal lquido. Esse dispositivo, mostrado na Figura 3.5, deve apresentar
um bom isolamento para evitar perdas de calor pelas laterais da lingoteira e impedir a
possibilidade de nucleao de cristais nessas paredes e frente da interface de crescimento.
O sistema completo do processo de solidificao ascendente deste trabalho se encontra
esquematizado na figura 3.6.
53
Figura 3.7 - Vista superior do dispositivo de solidificao vertical ascendente (SILVA, 2008).
54
55
Metais
Al
Ni
Fe
Si
Sb
Outros
Al - 1%Ni
98,54
1,01
0,29
0,04
0,02
0,01
0,07
Al - 1,4%Ni
98,19
1,42
0,27
0,04
0,01
0,01
0,03
Al - 1,8%Ni
97,87
1,81
0,23
0,04
0,01
0,01
0,01
Ligas
56
57
58
Os gradientes trmicos frente da isoterma liquidus podem ser obtidos a partir dos
59
Figura 3.11 - Ilustrao esquemtica da retirada das amostras para anlise metalogrfica medidas em milmetro.
Figura 3.12 - Amostra retalhada para embutimento e observao por tcnica de microscopia ptica.
60
Figura 3.13 - Representao esquemtica do seccionamento longitudinal para a retirada das amostras da
regio central adotada para a quantificao de EDS.
61
mm para anlise.
Aps o corte, passou-se fase de lixamento, utilizando-se lixas dgua para metais
das seguintes granulometrias: 80, 220, 320, 400, 600. Em seguida, as amostras foram limpas
em soluo de 1:1 de lcool e gua em aparelho de limpeza por ultra-som e posteriormente
secas. Foram produzidos 30 corpos de prova, dois para cada posio, composio conforme
ilustrado na Figura 3.16. A tcnica eletroqumica de polarizao potenciodinmica foi
62
Eletrlito
(3,5% NaCl)
Figura 3.15 - Ilustrao esquemtica para os ensaios de polarizao potenciodinmica e
polarizao potenciodinmica cclica.
63
Figura 3.16 - Ilustrao esquemtica da retirada das amostras (seo longitudinal) para os ensaios de polarizao
potenciodinmica e polarizao potenciodinmica cclica (dimenses em milmetros).
64
4 RESULTADOS E DISCUSSES
65
A Figura 4.2 apresenta os perfis trmicos ou curvas de resfriamento das ligas Al-1%Ni,
Al-1,4%Ni e 1,8%Ni, obtidos experimentalmente, por intermdio do registro da variao da
temperatura em funo do tempo, utilizando-se equipamentos e procedimentos citados no
captulo anterior. Em determinadas posies especficas da cavidade de vazamento foram
posicionados os termopares, no propsito de se registrar o histrico trmico em cada uma
dessas posies. No caso da Figura 4.2, todos os termopares esto posicionados a uma
distncia aproximada de 10 mm da parede lateral do molde, cada um com suas posies P1,
P2, P3, P4, P5 respectivamente em relao interface metal/ chapa molde. As temperaturas
liquidus, solidus e de vazamento das ligas esto apresentadas na Tabela 4.1.
Tabela 4.1 - Temperaturas liquidus, solidus e de vazamento das ligas Al-Ni.
Temperaturas
Temperatura
Temperatura
Temperatura de
Liquidus (TL)
Solidus (TS)
Vazamento(TV)
Al 1% Ni
659,48 C
639,9 C
725,4 C
Al 1,4% Ni
658,62 C
639,9 C
724,4 C
Al 1,8% Ni
657,94 C
639,9 C
723,7 C
Ligas
A partir dos perfis trmicos, foi possvel obter o tempo de passagem da isoterma
liquidus (tL) e da isoterma solidus (tS) para as ligas aqui estudadas em cada posio especfica.
Observa-se, na Figura 4.2, que quanto mais distante da interface metal/chapa molde estiver
posicionado o termopar, maior ser o tempo por ele registrado, quanto passagem da ponta da
dendrita (tL) e quanto passagem da raiz da dendrita (tS).
66
Al-1%
Ni
P1
P2
P3
P4
P5
800
Temperatura (C)
700
600
500
400
300
200
100
TV= 725,4
0
(a)
100
200
300
Tempo
Al-
400
(s)
P1
1,4% Ni
P2
P3
P4
P5
(C)
800
Temperatura
500
700
600
500
400
300
200
TV= 724,4
100
0
100
(b)
200
300
400
Tempo (s)
A l - 1 ,8 %
500
600
Ni
800
Temperatura (C)
700
600
500
P1
400
300
200
TV=723,7
100
(c)
100
200
300
400
500
P2
P3
P4
P5
600
Tempo (s)
Figura 4.2 - (a), (b) e (c) Curvas de resfriamento das ligas Al-1%Ni, Al-1,4%Ni e Al-1,8%Ni respectivamente.
67
A partir dos registros das curvas de resfriamento apresentadas na Figura 4.2 deste
captulo, possvel determinar os perfis que correlacionam o tempo de passagem da ponta e
raiz da dendrita com as posies especficas, onde se encontram posicionados os termopares.
Pode ser observado na Figura 4.3 que a derivada do perfil das posies especficas em
funo do tempo corresponde velocidade, que vai decaindo com o decorrer do tempo,
mostrando assim a alta eficincia na extrao de calor nos instantes iniciais. Nessa anlise,
tem que ser considerada tambm a influncia do coeficiente de extrao de calor da interface
metal/molde, uma vez que, nos instantes iniciais da solidificao, esse coeficiente atua como
um agente colaborador extrao da carga trmica. Alm disso, existe uma melhor (maior)
molhabilidade entre metal e molde.
Na Figura 4.3 obtm-se leis que permitem a estimativa dos tempos de passagem das
isotermas para as ligas estudadas em funo das posies especficas. Essas leis so
representadas por equaes no formato potencial:
P = C.(t S:L )n
(4.1)
68
90
Liga: Al - 1% Ni
TV= 725,4C
Equao: P=1,91t 0,71
20
30
Posio
(mm)
(a)
50
100 150
Tempo (s)
90
Liga: Al - 1,4%Ni
80
70
60
50
40
(mm)
(b)
Posio
200
TV= 724,4C
Experimental P = f (tL)
Equao: P=1,64t 0,71
L
TV= 723,7C
20
30
10
50
250
90
80 Liga: Al - 1,4% Ni
70
60
50
40
20
30
10
0
Experimental P = f (tS)
Equao: P=1,4 t 0,71-2
S
90
Liga: Al - 1,8%Ni
80
70
60
50
40
Experimental P = f (tS)
Equao: P= 1,82 t 0,71- 5
(d)
20
30
10
20
(mm)
80 Liga: Al - 1% Ni
70
60
50
40
30
10
Experimental P=f(tL)
10
Posio
(mm)
80
70
60
50
40
Posio
Posio
(mm)
90
90
80 Liga: Al - 1,8%Ni
70
60
(mm)
50
40
Posio20
Experimental P = f (tL)
Equao: P = 1,06 t 0,9
30
10
0
Experimental P=f(tS)
Equao: P=0,65t 0,9-17
S
Figura 4.3 - (a), (b) e (c) Tempo de passagem das isotermas liquidus e (d), (e) e (f) das isotermas solidus em
funo da posio para as ligas Al-1%Ni, Al-1,4%Ni e Al-1,8%Ni respectivamente.
69
(a)
90
80
70
Liga: Al-1%Ni
Liquidus
60
50
40
30
20
10
0 0
90
80
70
SL
Posio (mm)
Posio
(mm)
isso ocorre devido grande diferena entre TL e TS=TE da liga, conforme Diagrama de Fases
ilustrado na Figura 3.2.
Solidus
50
100
150
200
250
(mm)
Posio
(c)
80
70
60
50
40
30
20
10
00
60
50
40
30
20
10
0 0
t SL
Liquidus
Solidus
50
100
150
200
250
(b)
Tempo (s)
90
Liga: Al-1,4%Ni
Tempo (s)
Liga: Al-1,8%Ni
t
Liquidus
SL
Solidus
50
100
150
200
250
Tempo (s)
Figura 4.4 (a),(b) e (c) Representao do tempo local de solidificao para as ligas Al-1%Ni,Al-1,4%Ni e Al1,8%Ni respectivamente.
70
4.5(a), 4.5(b) e 4.5(c) a diminuio da velocidade da isoterma liquidus para as posies mais
afastadas da interface metal/chapa molde.
0,8
0,8
Experimental
0,5
0,4
(mm/s)
VL = 1,27P
0,6
0,6
0,7
(-0,33)
0,4
VL=1,54P(-0,43)
0,5
VL (mm/s)
0,7
Experimental
0,3
0,3
0,2 Liga: Al - 1% Ni
0 10 20 30 40 50 60 70 80
(a)
90
Posio (mm)
(b)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Posio (mm)
(mm/s)
0,7
0,5
0,8
0,4
Experimental
0,6
VL=0,87P(-0,087)
0,3
Liga: Al - 1,8% Ni
(c)
0,2
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Posio (mm)
Figura 4.5 - Velocidade da isoterma liquidus em funo da posio para as ligas (a) Al-1%Ni; (b) Al-1,4%Ni e
(c) Al-1,8%Ni.
71
14
12
10
8
6
4
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Posio (mm)
Figura 4.6 - Taxa de resfriamento em funo da posio a partir da interface metal/molde.
72
20
Al - 1% Ni
15
Experimental
10
L
G
L
G (K/mm)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Posio (mm)
Figura 4.7 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga Al -1%Ni.
Liga: Al 1,4% Ni
10
Experimental
(K/mm)
20
15
GL
5
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 Posio (mm)
Figura 4.8 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga Al -1,4%Ni.
73
20
Liga: Al 1,8% Ni
15
Experimental
10
G (K/mm)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Posio (mm)
Figura 4.9 - Grfico do gradiente de temperatura em funo da posio dos termopares na liga Al -1,8%Ni.
74
___
= 20,14 (P)0,045
26
___
24
Al-1% Ni
= 15,79 (P)0,045
Al-1,4% Ni
Al-1,8% Ni
(m2 )
22
20
18
16
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Posio (mm)
Figura 4.10 - Equao experimental de 2 em funo da posio da interface metal/molde para as Ligas Al 1%Ni, Al - 1,4%Ni e Al - 1,8%Ni.
Nas Figuras 4.11, 4.12 e 4.13 esto representadas as micrografias das ligas Al-1%Ni,
Al-1,4%Ni e Al-1,8%Ni respectivamente. Pode-se perceber que as figuras apresentadas
referem-se s posies relativas a partir da interface metal/chapa molde. Nota-se tambm que
as posies P1 referente a posio 5mm a partir da interface metal/chapa molde no indicam
unidirecionalidade. Isso deve-se ao fato de que nesta posio h uma presena de zona
coquilhada devido a rpida extrao de calor nesta regio, formando-se assim gros refinados,
no permitindo a visualizao definida de espaamentos dendrticos secundrios e,
consequentemente, impossibilitando suas medies.
75
Al-1%Ni
P2
P1
100m
P3
100m
P4
100m
100m
P5
100m
Figura 4.11 - Micrografias da Liga Al-1%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo aumento ptico (100
vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio (barra de medida com 100m).
76
Al-1,4%Ni
P1
P2
100m
P3
100m
P4
100m
100m
P5
100m
Figura 4.12 - Micrografias da Liga Al-1,4%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo aumento ptico (100
vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio (barra de medida com 100m).
77
Al-1,8%Ni
P1
P2
100m
P3
100m
P4
100m
100m
P5
100m
Figura 4.13 - Micrografias da Liga Al-1,8%Ni e respectivas posies relativas, com o mesmo aumento ptico (100
vezes), evidenciando o refino do espaamento dendrtico secundrio (barra de medida com 100m).
78
-2/3
( 2
____ = 10 V-2 / 3
1
1
0,1
(b)
(VL) [mm/s]
2
EDS (2
)[m]
(a)
100
10
)[m]
100
10
EDS (2
)[m]
(c)
(VL) [mm/s]
Figura 4.14 - EDS em funo da velocidade de deslocamento da isoterma liquidus para as ligas Al-Ni.
79
100
[ ]m
Al-1% Ni
(EDS
Dados experimentais
Dados experimentais
___ = 6t 1/3
SL
10
11
100
10
SL
100
(EDS )
[ ]m
(a)
10
1/3
___ = 9t
Al-1,4% Ni
(EDS 2)
10
)[ ]m
100
(c)
10
Dados experimentais
___ = 4t
10
1/3
SL
100
Tempo local de solidificao (tSL)[s]
Figura 4.15 - EDS experimental em funo do tempo local de solidificao para as ligas do sistema Al-Ni.
80
2]
Liga: Al-1%Ni
E2 = -855,53 mV
3,5
(I
= -876,25 mV
0
P1
2,5
2,0
-1000
-11 -10 -9 -8
-7
-6 -5
-4 -3
-2 -1
-1500 -12
(a) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
i (A/cm)
1,5
P2
P3
P4
P5
-500
Dados Experimentais
1,0
Taxa
ExSCE
1000 E4 = -607,31 mV
Liga: Al-1%Ni
3,0
corr.
500 E5
4,0
corroso
1500
= -774,71 mV
de
(mV)
E3
-)[A.cm
2000 E1 = -757,40 mV
(b)
0,5
0,0
20
30
EDS [m]
Figura 4.16 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da taxa de corroso para
liga Al-1%Ni como funo das EDS.
81
Figura 4.17 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1%Ni nas cinco posies.
82
A liga Al-1%Ni uma liga hipoeuttica do sistema Al-Ni e dos resultados exibidos
apresenta uma clara tendncia em aumentar a taxa de corroso medida que aumentam os
espaamentos dendrticos secundrios. Em outras palavras, uma estrutura dendrtica mais
grosseira da liga Al-1%Ni apresenta uma tendncia de reduo na resistncia corroso. Isso
pode ser entendido pelo fenmeno de rejeio de soluto no processo de solidificao e
tambm pelo aspecto eletroqumico da liga. Quanto ao fenmeno de rejeio de soluto,
considera-se que o Nquel o soluto rejeitado nos contornos dos gros e nos interstcios
dendrticos, enquanto o Alumnio a matriz, embora com certo percentual de Nquel. A Figura
4.18 mostra a imagem de um interstcio dendrtico obtido em MEV atravs da deteco de
eltrons retroespalhados da Liga Al-1%Ni na Posio P4. Nesta mesma Figura foram
analisadas marcaes em 11 pontos e suas respectivas espectrometrias de energia dispersiva
ilustrada na Tabela 4.2, os teores de ferro na liga devem-se ao valor elevado desse metal no
alumnio comercialmente puro.
Do ponto de vista eletroqumico, sabe-se que o elemento Ni mais nobre do que o Al,
em torno de 200 mV (SCE) em NaCl, no que diz respeito ao potencial de corroso.
Figura 4.18 - Micrografias da liga Al-1%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons retroespalhados,
evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos de gro, com
83
Tabela 4.2 - Espectroscopia de energia dispersiva da liga Al-1%Ni em 11 posies
Ponto 1
Al
Fe
Ni
1P50 inter 5000x 1-1
99,7
0,06
0,17
1P50 inter 5000x 1-2
99,6
0,18
0,16
1P50 inter 5000x 1-3
94,2
1,94
3,78
1P50 inter 5000x 1-4
87,7
3,31
8,90
1P50 inter 5000x 1-5
99,7
0,08
0,20
1P50 inter 5000x 1-6
99,5
0,18
0,20
1P50 inter 5000x 1-7
76,2
2,48
21,30
1P50 inter 5000x 1-8
96,6
0,20
3,16
1P50 inter 5000x 1-9
99,7
0,13
0,17
1P50 inter 5000x 1-10
99,7
0,11
0,15
1P50 inter 5000x 1-11
75,7
1,90
22,40
Mean
93,5
0,96
5,50
Std. Dev.
9,4
1,20
8,50
]
2000
E xSCE (mV)
1500 E1 = -785,07 mV
E2 = -934,28 mV
1000
E3 = -851,39 mV
500 E4 = -913,55 mV
0 E5 = -843,10 mV
P1
P2
-500
P3
-1000
P4
10-9 10-8 10-7 10-6 10-
-1500
5
(a)
-2
Liga: Al-1,4%Ni
i (A/cm2)
P5
4,0
Figura 4.19 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da taxa de corroso para
liga Al-1,4%Ni como funo das EDS.
84
Figura 4.20 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1,4%Ni nas cinco posies.
85
Figura 4.21 - Micrografia da liga Al-1,4%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons retroespalhados,
evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos, aumento de 5000 vezes.
86
Tabela 4.3 - Espectroscopia de energia dispersiva da liga Al-1,4%Ni em 10 posies
Ponto 1
Al
Fe
Ni
14P30 inter 5000x-1
99,70
0,08
0,15
14P30 inter 5000x-2
99,70
0,13
0,15
14P30 inter 5000x-3
78,50
3,87
17,61
14P30 inter 5000x-4
72,32
0,38
27,29
14P30 inter 5000x-5
99,67
0,16
0,17
14P30 inter 5000x-6
99,77
0,06
0,17
14P30 inter 5000x-7
99,61
0,18
0,21
14P30 inter 5000x-8
79,62
4,09
16,28
14P30 inter 5000x-9
99,70
0,10
0,20
14P30 inter 5000x-10
91,31
0,18
8,50
Mean
91,99
0,92
7,07
Std. Dev.
10,95
1,61
9,95
Liga: Al-1,8% Ni
E x SCE (mV)
2000
1500
1000
500
0
P1
P2
P3
P4
E1 = -896,98 mV
E2 = -918,73 mV
E3 = -874,18 mV
E4 = -766,42 mV
P5 E5 = -938,42 mV
-500
-1000
-1500
-12 -11 -10 -9
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
(a)
i (A/cm2)
87
(b)
4,0
3,5
3,0
Liga: Al-1,8%Ni
Dados Experimentais
_____ Curva de Tendncia
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0
EDS [m]
Figura 4.22 - (a) Resultados dos ensaios de polarizao potenciodinmica; (b) tendncia da taxa de corroso para
liga Al-1,8%Ni como funo das EDS.
Figura 4.23 - Micrografia da liga Al- 1,8%Ni obtidas por MEV com tcnica de eltrons retroespalhados,
evidenciando o rejeito de Ni (regies brancas) nos contornos (aumento de 5000 vezes).
88
Figura 4.24 - Resultados dos ensaios de polarizao cclica da liga Al-1,8%Ni nas cinco posies.
89
90
5.1 CONCLUSES
um nico modelo experimental para as trs ligas estudadas, e que VL, T e GL mostraram se
independentes do teor de soluto na liga. O tempo local de solidificao (t SL) tendeu a
aumentar com o aumento do teor de soluto.
c) Com base nas anlises microestruturais dos espaamentos dendrticos secundrios podemos
relatar que:
91
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nd
d-spacing
[]
2,57675
2,33300
2,33212
2,23430
2,08661
2,02112
2,02057
1,95767
1,43057
1,43018
1,22027
1,22028
1,16837
1,16835
1,01217
1,01206
1,00134
0,98409
Rel. Int.
[%]
1,33
100,00
50,35
0,59
0,37
44,57
22,33
0,52
21,46
11,45
24,08
14,04
7,55
3,89
3,32
1,78
0,33
0,39
Tip width
[2Th.]
0,1606
0,1224
0,0734
0,5875
1,1750
0,1469
0,0734
1,3709
0,1714
0,1714
0,1714
0,1224
0,1958
0,1958
0,3427
0,2938
0,1469
0,1714
FWHM
[2Th.]
0,1338
0,2007
0,1632
0,0612
0,6528
0,1224
0,0816
0,1020
0,1020
0,1224
0,1224
0,1632
0,2040
0,1224
0,2040
0,0612
d-spacing
[]
2,57229
2,38841
2,33044
2,32993
2,23563
2,01998
2,01944
1,42985
1,42979
1,21997
1,22012
1,16824
1,16807
1,01199
1,00968
1,00155
Rel. Int.
[%]
0,97
0,39
100,00
48,05
0,33
43,36
23,03
23,70
11,66
25,93
14,32
7,58
3,41
3,75
1,69
0,50
Tip width
[2Th.]
0,1606
0,2409
0,1958
0,0734
0,7834
0,1469
0,0979
0,1224
0,1224
0,1469
0,1469
0,1958
0,2448
0,1469
0,2448
0,0734
FWHM
[2Th.]
0,1673
0,1224
0,0612
0,9792
0,1224
0,0612
0,4896
0,1632
0,1224
0,1632
0,1428
0,1428
0,1632
0,3264
0,1632
d-spacing
[]
2,57622
2,33327
2,33224
2,23639
2,02157
2,02071
1,95982
1,43039
1,43018
1,22066
1,22008
1,16837
1,16855
1,01227
1,01237
Rel. Int.
[%]
0,90
100,00
48,45
0,37
42,98
21,94
0,51
21,96
11,76
22,29
12,53
8,28
4,32
3,66
2,28
Tip width
[2Th.]
0,2007
0,1469
0,0734
1,1750
0,1469
0,0734
0,5875
0,1958
0,1469
0,1958
0,1714
0,1714
0,1958
0,3917
0,1958
FWHM
[2Th.]
0,1004
0,1224
0,0612
0,4896
0,4896
0,3264
0,1428
0,0612
0,1428
0,1224
0,1428
0,1020
0,1836
0,1224
0,2040
0,2040
d-spacing
[]
2,57334
2,33123
2,33043
2,23786
2,15543
2,07580
2,02042
2,01935
1,43012
1,42953
1,22002
1,21969
1,16799
1,16821
1,01199
1,01198
Rel. Int.
[%]
1,20
100,00
46,30
0,45
0,35
0,60
42,65
19,92
21,61
10,38
24,62
11,32
6,02
3,56
3,53
1,93
Tip width
[2Th.]
0,1204
0,1469
0,0734
0,5875
0,5875
0,3917
0,1714
0,0734
0,1714
0,1469
0,1714
0,1224
0,2203
0,1469
0,2448
0,2448
FWHM
[2Th.]
0,2676
0,1224
0,0612
0,1224
0,0612
0,8160
0,1428
0,1224
0,1632
0,1224
0,1224
0,1632
0,2448
0,1632
0,2856
d-spacing
[]
2,57784
2,33227
2,33136
2,02083
2,02026
1,95089
1,43049
1,43025
1,22030
1,22023
1,16846
1,16835
1,01221
1,01223
0,93490
Rel. Int.
[%]
0,66
100,00
48,85
42,49
23,79
0,40
21,81
12,65
24,01
15,60
8,09
3,96
3,85
2,21
0,01
Tip width
[2Th.]
0,3212
0,1469
0,0734
0,1469
0,0734
0,9792
0,1714
0,1469
0,1958
0,1469
0,1469
0,1958
0,2938
0,1958
0,3427
FWHM
[2Th.]
0,1004
0,1224
0,0612
0,6528
0,9792
0,2448
0,1020
0,0816
0,4896
0,1224
0,0816
0,9792
0,1224
0,1428
0,1020
0,1224
0,0816
0,2040
d-spacing
[]
2,57694
2,33350
2,33265
2,24080
2,15919
2,07578
2,02148
2,02119
1,96034
1,43067
1,43035
1,34434
1,22033
1,22015
1,16855
1,16861
1,01218
1,01010
Rel. Int.
[%]
1,12
100,00
49,86
0,45
0,27
0,76
43,45
23,89
0,62
23,92
12,61
0,32
25,47
13,24
8,72
4,57
4,32
2,32
Tip width
[2Th.]
0,1204
0,1469
0,0734
0,7834
1,1750
0,2938
0,1224
0,0979
0,5875
0,1469
0,0979
1,1750
0,1469
0,1714
0,1224
0,1469
0,0979
0,2448
FWHM
[2Th.]
0,2007
0,1224
0,0408
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