Sistemas de Reagentes: Coletores

Sistemas de Reagentes: Coletores
Introduo
Os reagentes de flotao so os agentes mais importantes em um processo de flotao. No
estgio inicial da aplicao industrial do processo de flotao, os maiores avanos cientficos
e/ou tecnolgicos foram no desenvolvimento de novos reagentes. No desenvolvimento de um
processo de flotao, gasto muito tempo, energia e investimento na seleo de reagentes para
proporcionar uma separao mais eficaz, no sentido de concentrao.
Os coletores so surfactantes que tm uma estrutura tpica composta de uma parte de natureza
molecular (no inica) e outra de natureza polar (inica). A parte polar pode apresentar diversas
funes e a parte molecular sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo
ser linear, ramificada e at mesmo cclica
No trabalho que se segue abordar-se- os tpicos inerentes aos coletores, nisto dar-se- a
conhecer o que estes so na sua ampla plenitude destacando-se os tipos de coletores. Mais
adiante enfatizar-se- as caractersticas da molcula descrevendo-se a adsoro das mesmas na
interface liquido-gs. Tambm haver de se descrever o processo de formao de micelas,
processo este de ocorrncia tpica nos tensoativos.
Engenharia de Processamento Mineral
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SISTEMAS DE REAGENTES
Os reagentes de flotao so os agentes mais importantes em um processo de flotao. No
estgio inicial da aplicao industrial do processo de flotao, os maiores avanos cientficos
e/ou tecnolgicos foram no desenvolvimento de novos reagentes. No desenvolvimento de um
processo de flotao, gasto muito tempo, energia e investimento na seleo de reagentes para
proporcionar uma separao mais eficaz, no sentido de concentrao. Em instalaes industriais,
o controle na adio de reagentes a parte mais importante do processo de flotao (Bulatovic,
2007).
Uma classificao moderna dos reagentes de flotao baseada em sua funo especfica no
processo de flotao, sendo assim, so divididos em grupos de: coletores, espumantes e
modificadores (depressores, ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes). O tringulo
formado pelos reagentes de flotao a base de uma pirmide (Figura 1), que associado ao
conhecimento bsico, aos testes laboratoriais e as necessidades da indstria mineral, visam a
recuperao mineral (Nagaraj, 2005).
Figura 1.Tringulo dos reagentes de flotao interagindo com a mineralogia.
COLETORES
Os coletores so surfactantes que tm uma estrutura tpica composta de uma parte de natureza
molecular (no inica) e outra de natureza polar (inica). A parte polar pode apresentar diversas
funes e a parte molecular sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo
ser linear, ramificada e at mesmo cclica.
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Em soluo, os coletores tm a sua parte polar ionizada. A parte molecular (no-polar) no
ionizvel e, devido s caractersticas eltricas das ligaes covalentes, tem mais afinidade pela
fase gasosa que pela lquida. Havendo no sistema uma interface slido-gs (a interface das
bolhas de ar sopradas para dentro da clula), a molcula do coletor tender a se posicionar nessa
interface, orientada de modo que a sua parte no-polar esteja em contato com o gs e a poro
inica em contato com a gua.
A Figura 2 ilustra o contato bolha de ar/superfcie do mineral, em um sistema com presena e
ausncia de um coletor. Verifica-se, que no sistema com ausncia de coletor, as bolhas de ar
formam um ngulo de contato () pequeno com a superfcie do mineral, no ocorrendo uma
adsoro significativa. No sistema, com presena de um agente coletor, forma-se um ngulo de
contato significativo (), favorecendo as condies para que ocorra a flotao do mineral (Dow,
1981).
Figura 2. Contato bolha de ar/superfcie do mineral em um sistema com e sem coletor.

Tipos de Coletores
Os coletores so distinguidos em funo da sua carga inica, podendo ser aninicos ou
catinicos, conforme a carga eltrica do grupo polar, resultante da ionizao da molcula.
Existem ainda, alguns reagentes reforadores de coleta, classificados erroneamente como
coletores no ionizveis, sendo constitudos em sua maioria por hidrocarbonetos lquidos (diesel,
leo combustvel, querosene) (Beraldo, 1983). Certos minerais como grafite, enxofre nativo,
molibdenita, talco e carves betuminosos so naturalmente hidrofbicos. Os reagentes utilizados
nestes casos so leos minerais e derivados da destilao do carvo ou ento, simplesmente
meros espumantes.
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Uma mistura de coletores pode revelar uma ao sinrgica, de modo que o efeito da mistura
superior soma dos efeitos de cada coletor. leos adicionados em mistura com o coletor
(extenders) costumam reforar a sua ao coletora ou ento aumentar a seletividade.
A Figura 3 mostra uma classificao geral dos coletores de flotao, em funo da carga inica
da parte polar do grupo solidfilo, que a parte da molcula que se adsorve na superfcie do
mineral (Bulatovic, 2007).
Figura 3. Classificao geral dos coletores de flotao.
Os coletores aninicos se subdividem, de acordo com a funo qumica correspondente, em

oxidrlicos e sulfidrlicos (Baltar, 2008).
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Coletores Aninicos Oxidrlicos
Os coletores aninicos oxidrlicos representam a grande maioria dos coletores, mas, apenas
poucos reagentes so utilizados na indstria, isto devido principalmente falta de uma pesquisa
aplicada. Alguns coletores, como os sabes de cidos graxos e as aminas, apresentam poder
espumante, que tende a aumentar com o comprimento da cadeia no-polar. primeira vista, esse
carter espumante pode parecer benfico pela economia de um reagente mas, na realidade, em
muitos casos esse se revela prejudicial, pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma,
independentemente. A seguir so mostrados os principais coletores deste grupo.
cidos graxos e seus sabes:
Sulfatos e sulfonatos de alquila ou arila:
cidos Graxos e seus Sabes

So coletores de minerais salinos, minerais oxidados e no-metlicos. Os reagentes utilizados
tm comprimento de cadeia entre 8 e 18 carbonos, pois abaixo de 8, as propriedades coletoras
so muito fracas e acima de 18, a solubilidade muito baixa. No Brasil, so amplamente usados
na flotao de fosfatos e fluorita.
Industrialmente usam-se leos naturais, como por exemplo o tall oil (que um subproduto da
fabricao da celulose), leo de arroz, leo de soja, leo de mamona e leos comestveis brutos.
Todos estes leos so misturas de cidos graxos; por isso, dependendo da seletividade desejada,
podemos encontrar problemas. Outrossim, alguns leos solidificam-se na estao fria,
dificultando a sua dosagem e adio ao circuito industrial.
O principal constituinte do tall oil o cido olico. Esto presentes ainda os cidos linolnico,
linolico e cidos resnicos. O leo de arroz apresenta maior teor de cidos saturados (que so
coletores mais fracos) e o seu ponto de solidificao mais elevado. O leo de mamona tem teor
elevado de cido resinolico.
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Estes coletores trabalham em meio alcalino ou ento, saponificados. A temperatura tem que ser
elevada ou a solubilidade diminui muito. Na estao fria necessrio usar aquecedores ou
emulsionar o coletor.
Sulfatos e Sulfonatos de Alquila ou Arila

So reagentes obtidos por sulfatao ou sulfonao de um lcool graxo ou de hidrocarbonetos de
cadeia alquil ou aril. A diferena entre um sulfato e um sulfonato, diz respeito ao grupamento
-OSO3H (sulfato) e SO3H (sulfonato) conectado a cadeia carbnica (Baltar, 2008). So
utilizados como coletores seletivos de minerais alcalinos terrosos, como a barita, fluorita,
celestita, cianita e gipsita.
Estes reagentes competem com os cidos graxos nas mesmas aplicaes. Podem flotar sulfetos,
mas a sua eficincia menor e o seu consumo maior que os dos xantatos. A sua grande vantagem
reside no fato de que a sua dessoro mais fcil, o que pode vir a ser conveniente em flotaes
coletivas. Podem tambm ser utilizados em circuitos cidos. Alguns produtos tm propriedades
espumantes e servem para a peptizao de lamas finas. Outra grande propriedade dos sulfatos e
sulfonatos a sua grande solubilidade, inclusive em guas duras.
Outros Coletores Oxidrlicos

O hidroximato um coletor utilizado na flotao de minerais cromgenos, como ferro e titnio
em caulins.
Os sulfosuccinatos e sulfosuccinamatos so coletores utilizados na flotao de minerais pesados,
como ilmenita e zirconita, contido em areias de praia.
Os derivados do cido fosfnico e os estres do cido fosfrico so utilizados na flotao de
minerais oxidados como a cassiterita, a ilmenita, o rutilo e o pirocloro.
Coletores Aninicos Sulfidrlicos
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Os coletores aninicos sulfdricos, tambm conhecidos como tiis ou mercaptans, so compostos
que contm o grupamento SH, associado a uma molcula orgnica. Esses grupos de coletores
so utilizados, principalmente, na flotao de minerais sulfetados. A seguir so mostrados os
principais coletores deste grupo (Somasundaram e Moudgil, 1988).
Ditiocarbonatos ou xantatos:
Tiis (lcoois de enxofre) ou mercaptans:
Tiourias:
Ditiofosfatos:
Tiocarbamatos:
Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores:

(i)
A primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofobicidade
(ii)
do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha de ar);

A segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias ismeras
ramificadas.
A Tabela 1 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos.

Tabela 1 Propriedades coletoras da cadeia orgnica.
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A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia, diminuise a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da cadeia carbnica e, via
de regra, o preo do reagente aumenta.
O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para cadeias
semelhantes, ao se passar do monotiocarbonato para o ditiocarbonato (xantato), o reagente passa
a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxignio remanescente por outro enxofre,
teremos um tritiocarbonato, que um coletor ainda mais enrgico.
Xantatos
Os ditiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente utilizados para a
flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotao de alguns minerais
oxidados aps a sulfetao da superfcie do mineral. So sais amarelos, solveis em gua e
estveis em soluo.
No podem ser usados em meio cido, pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado
com a introduo de outra classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos
por oxidao dos xantatos.
Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos graxos de mesmo
comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preo e sua solubilidade em
gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto de vista histrico, contriburam
decisivamente para a implantao definitiva da flotao, como operao unitria de tratamento
de minrios.
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O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados. O poder coletor
aumenta com o comprimento da cadeia carbnica, at o octil xantato e, a partir da, se estabiliza.
Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100 g/t.
Os produtos venda, no comrcio, contm misturas de xantatos diferentes e produtos da sua
decomposio.
A coleta dos xantatos de terceira espcie, demandando uma reao qumica de cintica baixa, e
portanto o tempo de condicionamento longo. frequente adicion-los no circuito de moagem,
de modo a prover o tempo de contato necessrio e tambm prover superfcie fresca (no oxidada)
do sulfeto, superfcie essa gerada na moagem, para ser imediatamente coletada pelo reagente.
Mercaptans
So lcoois em que o oxignio foi substitudo por um enxofre. O radical pode ser alquila ou arila
e frequentemente utilizado o sal correspondente. So coletores seletivos para sulfetos de cobre
e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu cheiro desagradvel, o que tem limitado
o seu uso.
Tiourias
O nico reagente digno de meno a difeniltiouria (tiocarbanilida):
excelente coletor para a galena, seletivo em relao pirita. Deve ser adicionado no circuito de
moagem, em soluo de ortotoluidina, pois seu sal pouco solvel.
Outros Coletores Sulfidrlicos

Os ditiofosfatos so steres secundrios do cido ditiofosfrico. So lquidos de pouca
solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no circuito de
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moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de P 2S5. Tem menor poder
que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e
so mais afetados pelos depressores que os outros reagentes, o que pode ser muito importante em
termos de flotao diferencial.
Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com xantatos.
Coletores Catinicos
Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados eletricamente por um
mecanismo de primeira espcie e, em consequncia, so adsorvidos e dessorvidos fcil e
rapidamente. Em decorrncia disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais
afetados por modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais
como o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos,
talcos, micas etc.
A varivel operacional mais importante o pH e depois o efeito nocivo das lamas. Aumentando
o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras e diminui a
solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos e minerais difceis
precisam de aminas de at 22 carbonos.
Caracterstica da Molcula
Os colectores so surfatantes que se caracterizam por ter uma molcula heteropolar, ou seja, uma
parte da molcula inorgnica (polar) e a outra orgnica (apolar). A parte polar, solidoflica
(afinidade por slidos) e hidroflica (afinidade por gua), tem a funo de interagir com a
superfcie do mineral promovendo a adsoro. Sendo assim, o grupo polar a parte da molcula
responsvel pela selectividade e pela intensidade da ligao com a superfcie. Alm disso, a
presena desse grupo contribui para aumentar a solubilidade da molcula em meio aquoso.
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Por sua vez, a parte polar da molcula, aeroflica (afinidade pelo ar) e hidrofbica (averso
gua), constituda por uma cadeia hidrocarbnica cuja funo a de promover a necessria
hidrofobicidade da superfcie.
O colector adsorvido na superfcie mineral forma uma pelcula hidrofbica que impede a
hidratao da superfcie, possibilitando a adeso da partcula bolha de ar. Por sua vez, as
partculas no hidrofobizadas, cobertas por molculas de gua, permanecem na polpa at a
descarga.
Os surfatantes tambm so utilizados para promover a modificao superficial de minerais
industriais. As bentonitas, por exemplo, necessitam passar por um processo de oleofilizao para
serem usadas em fluidos de perfurao base de leo. Para essa finalidade costuma-se sais
quaternrios de amnio (Baltar e tal., 2004).
Figura 4. Caractersticas de uma molcula heteropolar
Figura 5. Sistema trifsico de flotao com a presena de partculas hidrofobizadas e hidroflicas
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ADSORO NA INTERFACE LQUIDO-GS
Devido natureza heteropolar de sua molcula, o colector, em soluo aquosa (considerando o
sistema bifsico) tende a adsorver-se na interface lquido-gs. Da a denominao de surfatante
(do ingls surfactant com origem em surface acting).
A presena de surfatantes provoca o abaixamento da tenso superficial da interface e, por
conseguinte, contribui para a formao da espuma. A princpio, a aco espumante do colector
indesejvel porque dificulta o controlo operacional da flotao.
FORMAO DE MICELAS
Uma das propriedades fundamentais dos tensoativos a propriedade de adsoro nas interfaces
(limite entre duas fases imiscveis) ou superfcies de um dado sistema. As propriedades fsicoqumicas de tensoativos, na sua grande maioria, no variam significativamente, mesmo em
baixas concentraes. No entanto, para uma dada concentrao especfica de tensoativo,
conhecida como Concentrao Micelar Crtica (CMC), ocorre uma mudana brusca nestas
propriedades. Abaixo da CMC, as molculas de tensoativo esto presentes na forma de
monmeros dispersos e acima, esto presentes na forma de agregados (micelas). Este processo
de formao conhecido como micelizao (Figura 3) (SWARUP e SCHOFF, 1993; ATWOOD
e FLORENCE, 1985; NOME et al., 1982).
Figura 6. Processo de formao de micela

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Quando se adiciona gua pequenas quantidades de um tensoativo (substncia de carter
anfiflico), uma parte dissolvida como monmero e outra parte forma uma monocamada na
interface ar-gua. As molculas da monocamada permanecem em equilbrio com os monmeros
que se formam na soluo, e a cada concentrao de monmero corresponde uma tenso
superficial caracterstica.
Quando a concentrao de monmero atinge um valor crtico que determina a saturao na
interface, desencadeia-se o processo de formao espontnea de agregados moleculares (micelas)
(ROCHA, 2006; SWARUP e SCHOFF, 1993; NOME et al., 1982).
As micelas so definidas como agregados coloidais termodinamicamente estveis, formados
espontaneamente por compostos anfiflicos acima de uma determinada concentrao (CMC), que
uma caracterstica de cada tensoativo (ROCHA, 2006; PARIA, et al., 2005; NOME et al.,
1982).
Os tensoativos no-inicos podem ser caracterizados pelos pontos de pertubao ou turbidez. As
solues destes tensoativos turvam-se, quando aquecidas, formando duas fases a uma
determinada temperatura e concentrao. O mnimo da curva T=f(c) chamado ponto de
turbidez ou ponto crtico de separao de fases (SHINODA et al., 1963). Desta forma, a
micelizao para este tipo de tensoativo, acontece abaixo do ponto de turbidez (CORTI et al.,
1984).
Em agregados de carter inico, a parte hidrofbica da molcula tensoativa se agrupa no interior
da micela de forma a se ter um mnimo de superfcie em contato com a gua, enquanto as
extremidades polares ficam dirigidas para o meio aquoso (micela direta) [Figura 9 (a)]. O
fenmeno oposto de orientao das molculas (cabeas polares no centro e cadeias carbnicas
voltadas para o meio externo) origina, por sua vez, as chamadas micelas inversas, como pode ser
observado na Figura 9 (b) (EVANS e WENNERSTROM, 1994).
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Figura 8(a). Diagrama de fase de um tensoativo no inico em gua
Figura 9. Representao esquemtica de tipos de micelas
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TAMANHO DA CADEIA HIDROCARBNICA
O nmero de carbonos na cadeia orgnica dos reagentes pode variar de 3 (xantatos) a 17 (oleato).
Para um mesmo tipo de coletor, a hidrofobizao resultante e, consequentemente, a tenacidade da
adeso bolha de ar aumenta com o nmero de carbonos. Isso significa que os coletores com
cadeias longas proporcionam maiores recuperaes.
No entanto, medida que aumenta o tamanho da cadeia hidrocarbonica, diminuem a solubilidade
e a CMC. Esse fato limita o tamanho da orgnica para cada tipo de coletor.
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Concluso
Apos a elaboracao do trabalho o grupo concluiu que coletor um reagente superficial que d
alterao as superfcies das partculas no processo de flotao, o colector considerado como o
mais importante componente do sistema de um processo de flotao, e tem
Como a funo de interagir com a superfcie do mineral promovendo a adsoro e o grupo polar
responsvel pela selectividade e pela intensidade da ligao com a superfcie e tambem
contribui para aumentar a solubilidade da molcula em meio aquoso.
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Referencias bibliograficas
BALTAR, C.A.M. Flotao no Tratamento de Minrios. Recife: Departamento de Engenharia de
Minas/UFPE, 2008.
BERALDO, J.L. Concentrao por flotao, Apostila, Escola Politcnica da USP, So Paulo,
1983.
CHAVES, A.P. Mquinas de flotao. In: Flotao: o estado da arte no Brasil, vol.4, Editor
Arthur Pinto Chaves, So Paulo, Signus Editora, 2006.
LUZ, A.B. da, ALMEIDA, S.L.M. Manual de usinas de beneficiamento. Rio de Janeiro,
CETEM/CNPq, 1989.
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