TERMOQUMICA

RITA SIMES

CONCEITOS IMPORTANTES
SISTEMA - qualquer poro do universo escolhida
para observao para , estudo ou anlise.
ENERGIA - resultado do movimento e da fora
gravitacional existentes nas partculas
formadoras da matria.
CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais
baixa.
TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora
que se ope a esse deslocamento.

Transformaes sofridas pela matria

O alimento para cozinhar

ABSORVE
energia na forma de
CALOR

A madeira ao queimar
LIBERA
energia na forma de
CALOR

Esta energia estudada por

um seguimento
da qu
qumica denominado de

Absorvem calor do

Liberam calor para o

meio ambiente

meio ambiente

REAO EXOTRMICA

A +

C +

D + CALOR

REAO ENDOTRMICA

A +

B + CALOR

ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA
SOB VOLUME CONSTANTE.

ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA
SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS
DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.

O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO

DENOMINADO CALORIMETRIA.
O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO
DENOMINADO CALORMETRO.

CALORIA a quantidade de energia necessria

para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua.
JOULE a quantidade de energia necessria para
deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso,
fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

1 cal = 4,18 J
1 kcal = 1000 cal
1 kJ = 1000 J

MEDIDA DO CALOR DE REAO

O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma
reao

qumica

calormetros.

determinado

em

aparelhos

chamados

CALOR

q = C.m. T
q a quantidade de calor transferida a ou a partir de
uma determinada massa (m) da substncia
C a capacidade calorfica especfica
T a variao de temperatura
A letra grega delta maisculo () significa variao de
A variao de temperatura, T, calculada como a
temperatura final menos a temperatura inicial.

Substncia

Nome

Capacidade
Calorfica (J/g.K)

Al

alumnio

0,897

Grafite

0,685

Fe

Ferro

0,449

Cu

Cobre

0,385

Au

Ouro

0,129

NH3

Amnia

4,70

H2O (l)

gua lquida

4,184

C2H5OH(l)

Etanol

2,44

H2O (s)

gua slida (gelo)

2,06

Observaes:
gua

tem um dos valores mais altos (4,184 J/g. K);

As capacidade calorfica especfica dos metais

corresponde a um quinto deste valor ou menos;

Exemplo:
Como a capacidade calorfica do ferro de 0,45 J/g. K,
para elevar a temperatura de um grama de gua em 1K
necessita-se de aproximadamente nove vezes mais
calor do que necessrio para causar uma variao de
1K na temperatura de um grama de ferro.

O PODER CALRICO DE ALGUMAS

SUBSTNCIAS
ALIMENTO

Kcal/g

ALIMENTO

kcal/g

Cerveja

0,3

Feijo

3,5

Leite

0,7

Arroz

3,6

Peixe carne branca

0,8

Queijo prato

3,7

Batata

1,1

Carne de vaca

3,9

Ovos

1,6

Acar

3,9

Sorvete

1,7

Farinha de soja

4,3

Frango

2,3

Chocolate

5,2

Po branco

2,3

Amendoim

5,6

Bif e

2,7

Carne de porco

5,8

Milho

3,4

Manteiga

7,5

OS PRINCPIOS FUNDAMENTAIS DO
CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM,
NO ESTUDO DE UMA REAO QUMICA
E NAS MUDANAS DO ESTADO FSICO
DE UMA SUBSTNCIA.

EFEITOS ENERGTICOS
NAS REACES QUMICAS
Na fotossntese ocorre absoro de calor

LUZ

6CO 2 + 6H2O

CLOROFILA

C6H12O6 + 6O2
GLICOSE

Na combusto do etanol ocorre liberao de calor

C2H5OH + 3O2
ETANOL

2CO2 + 3H2O

Mudanas de Estados Fsicos

H = H
Se

HR

<

(PRODUTOS)

HP

H
H

(REAGENTES)

>

REAO ENDOTRMICA

Se

HR > HP

REAO EXOTRMICA

<

ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA

Lei da Conservao da Energia,

Energia no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada de
uma forma para outra.

Em vista disso, somos levados a concluir que a energia:

liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada
nos reagentes, sob uma outra forma;

absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema,

armazenada nos produtos, sob uma outra forma.

REAO EXOTRMICA
2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

H = 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA
Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) H = + 267,0 kcal
Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) 267,0 kcal

EQUA
EQUAO TERMOQU
TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que est
especificado:
* o estado fsico de todas as substncias.
* o balanceamento da equao.
* a variao de calor da reao ( H ).
* variedade alotrpica quando existir.
* as condies fsicas em que ocorre a reao, ou seja,
temperatura e presso. ( 25C e 1atm o comum)

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g)

N2(g) + 3 H2(g)

N2(g) + 3 H2(g)
N2(g) + 3 H2(g)

H = + 92,2 KJ

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

H = 92,2 KJ

Observaes:
Quando no citamos os valores
da presso e da temperatura porque correspondem
as condies ambientes
Se a equao termoqumica
em um sentido for endotrmica, no sentido contrrio
ser exotrmica

 Classifica
Classificao e caracteriza
caracterizao das rea
reaes
EXOT

EXOT
RMICAS

Liberam energia; (luz, calor, som, etc.)

Aumenta a temperatura do meio;

Energia do lado dos produtos na equa
equao;

Entalpia dos produtos < Entalpia dos reagentes;
Hp < Hr

Varia
Variao de entalpia negativa; H < 0

ENDOT
ENDOTRMICAS

Absorvem energia; (luz, calor, som, etc.)

Diminui a temperatura do meio;

Energia do lado dos reagentes na equa
equao;

Entalpia dos produtos > Entalpia dos reagentes;
Hp > Hr

Varia
Variao de entalpia positiva; H > 0

REAO ENDOTRMICA

B +
Hp
ENTO

= Hr

Hp > Hr

HP

HR
CAMINHO DA REAO

C
+

REAO EXOTRMICA

C
HR

ENTO

= HP

HR > HP

HR

HP
CAMINHO DA REAO

D
+

ENTALPIA

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( v )

H1 = 243 KJ

H2O ( l )

H2 = 286 KJ

H2O ( s )

H3 = 293 KJ

caminho da reao

ENTALPIA PADRO

* Convencionou-se entalpia zero para determinadas

substncias simples, em razo de no ser possvel
medir o valor real da entalpia de uma substncia.
* Foram escolhidas condies-padro para
estabelecer medidas relativas.
* Ter entalpia zero qualquer substncia
simples que se apresente nos estados
fsico e alotrpico mais comum,
a 25C e 1atm de presso.

QUANTIDADES DAS ESPCIES QUMICAS

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( l )

2 H2 (g) + O2 (g)

2 H2O ( l )

H = 286 KJ

H = 572 KJ

ESTADO FSICO DOS

REAGENTES E DOS PRODUTOS

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( s )

H = 293 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( l )

H = 286 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O (

H = 243 KJ

v)

Estado alotrpico
C(grafite) + O2 (g)
C(diamante) + O2 (g)

H = 393,1 KJ

CO2(g)

H = 395,0 KJ

CO2(g)

ENTALPIA

C(diamante) + O2(g)
C(grafite) + O2(g)

H = 395,0 KJ
CO2(g)

H = 393,1 KJ

caminho da reao

ENTALPIA ZERO

H = 0
H2(g), N2(g) e etc
O2(g)
C(grafite)
S(rmbico)
P(vermelho)

ENTALPIA MAIOR QUE

ZERO H

>0

--O3(g)
C(diamante)
S(monoclnico)
P(branco)

* A forma alotrpica menos estvel

tem entalpia maior que zero.

Casos particulares das entalpias das reaes

Entalpia (ou calor ) de formao

de uma substncia Hf
Hf
Entalpia ( ou calor ) de combusto de
uma substncia
Entalpia (ou calor ) de neutralizao
Entalpia ( ou calor ) de dissoluo

Entalpia (ou calor ) de formao de uma

substncia Hf
Observe a reao de formao (sntese )
de um mol de gua, a 25C e 1 atm de
presso.
H2(g) +

1/2O2(g) H2O(g)

Clculo da entalpia de formao:

H = H(produtos) - H(reagentes)

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = H(produtos)

H = ?

H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

COMO

H H2(g )= H O2(g) = zero

H = HH2O(l)

ENTO

H = 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = H(produtos)

H = ?

H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

H H2(g )= H O2(g) = zero
H = HH2O(l)
H = 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = H(produtos)

H = 68,4kcal/mol

H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

H H2(g )= H O2(g) = zero
H = HH2O(l)
H = 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

SUBSTNCIA H (kcal/mol) SUBSTNCIA H (kcal/mol)

H2O(v)

-57,8

NH3(g)

-11,0

H2O(l)

-68,4

HF(g)

-64,2

H2O(s)

-69,8

HCl(g)

-22,1

CO(g)

-26,4

HBr(g)

-8,7

CO2(g)

-94,1

HI(g)

-6,2

CH4(g)

-17,9

HNO3(l)

-41,5

H3COH(l)

-57,0

C12H22O11(s)

-531,5

C2H5OH(l)

-66,4

NaCl(s)

-98,5

Entalpia ( ou calor ) de combusto de

uma substncia
o calor liberado na combusto total de um mol de uma
substncia em que os componentes dessa reao esto no
estado-padro.
H2(g)

+ 1/2O2(g) H2O(l)

H=68,4kcal/mol

C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=325 kcal/mol

COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio
(O22) em que
ocorre liberao de energia. ( REAO
EXOTRMICA )

Entalpia (ou calor ) de neutralizao

o calor liberado na neutralizao de 1 molde H+ do
cido por 1 mol de OH- da base, supondo-se todas as
substncias em diluio tota ou infinita, 25 C e 1 atm.
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g
HNO3(aq) + LiOH(aq) LiNO3(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g
OBS.: Para cidos e bases fortes o H ser sempre o mesmo.

Entalpia ( ou calor ) de dissoluo

o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado
pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade
de gua suficiente para se obter uma soluo diluda,
no estado padro.

H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) H = 22,9 kcal/mol

KNO3(s) + aq

KNO3(aq) H = + 8,5 kcal/mol

CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA

LEI DE HESS
A entalpia de uma reao depende apenas dos estados
iniciais
e finais da reao, no depende dos estados
intermedirios,
ou seja a reao a mesma para uma ou mais etapas.

ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.

EX. Para romper um de ligao H O so necessrias

110kcal.
Para romper um de ligao H C so necessrias
100kcal.
Para romper um de ligao O = O so necessrias
118kcal.
.
* esses valores
so tabelados

Ligao

E de ligao
(Kcal/mol)

Cl Cl

58,0

HH

104,2

H Cl

103,2

CC

83,1

CH

98,8

C H (metano)

99,5

C Cl

78,5

Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio

(H2) e gs cloro (Cl2), formando cloridreto (HI).

Energia de ligao
. . . REAGENTES
A quebra de uma ligao um processo endotrmico.
(H > 0): SINAL (+)

. . . PRODUTOS
A formao de uma ligao um processo exotrmico.
( H < 0): SINAL (-)

A quebra de ligao envolve

absoro de calor

Processo
endotrmico
Processo
exotrmico

A formao de ligao envolve

liberao de calor

H H

Energia de ligao
H2(g)

H-H
+104,0kcal/mol

Cl2(g)

2 HCl(g)

Cl - Cl 2 H-Cl

+58,0kcal/mol

2 x(-103,0kcal/mol)

H = - 44,0 Kcal/mol

Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol

110kcal

110Kcal

O
H

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol