INTRODUO O objetivo deste trabalho foi propor

mtodos alternativos, envolvendo a

Nos mtodos analticos, as etapas que
extrao no Ponto Nuvem de analitos na
envolvem separao de fases so
forma de complexos, para serem
empregadas, geralmente, visando a
aplicados em aulas prticas de qumica
melhora em sensibilidade e/ou em
analtica, enfatizando alguns conceitos
seletividade. Estas etapas envolvem, s
tais como complexao, pr-
vezes, o emprego de solventes orgnicos,
concentrao, extrao e separao de
sendo que o uso destes pode acarretar
fases.
certos problemas ambientais, decorrentes
da alta toxicidade dos mesmos. Devido a
isto, existe a necessidade de desenvolver
Desta forma, este trabalho dividido em
novas metodologias, as quais visem a
2 partes principais, apresentando-se
substituio destes solventes por
sugestes de aulas prticas, envolvendo
compostos biodegradveis,
os temas descritos acima. A forma de
principalmente quando se considera a
apresentao das prticas possibilita
conduo de uma aula prtica.
ampla discusso em sala de aula, j que
cada experimento pode ser direcionado de
acordo com a proposta do professor, com
Neste sentido, este trabalho aborda
o tema curricular a ser abordado, e com o
experimentos que permitem visualizar
tempo disponvel para sua realizao.
didaticamente o fenmeno da separao
Assim sendo, o fator chave para o xito
de fases em uma soluo homognea. Isso
dos experimentos propostos , sem
ocorre com o emprego de tensoativos na
dvida, a criatividade do docente, j que a
forma de ambientes micelares, utilizando
aula prtica pode ser moldada de acordo
a extrao com separao de fases
com as suas necessidades e/ou com as
denominada Ponto Nuvem3-5 (do ingls,
possibilidades da instituio de ensino.
Cloud Point). Assim, supre-se, de
forma segura, os problemas j
mencionados quanto ao uso dos solventes
orgnicos.
O que Ponto Nuvem? Como ocorre a
separao de fases?
Os tensoativos foram escolhidos por
Os tensoativos (surfactantesa) possuem a
serem biodegradveis e tambm pela sua
capacidade de modificar algumas
ampla utilizao na prospeco de
propriedades reacionais visando melhora
petrleo, como componente de leos
na sensibilidade e/ou seletividade do
automotivos, em frmacos, em produtos
mtodo analtico, sendo que as principais
de higiene pessoal como xampus, em
caractersticas do seu uso esto
cosmticos, e em produtos domsticos
relacionadas formao de ambientes
como amaciantes, detergentes, entre
organizados, tambm conhecidos como
outros.
ambientes micelares.
As micelas so definidas como agregados
moleculares, possuidoras de regies
estruturais hidroflica e hidrofbica, que
dinamica e espontaneamente se associam
em meio aquoso, a partir de uma
determinada concentrao crtica (CMC
concentrao micelar crtica), formando
grandes agregados moleculares de
dimenses coloidais. Abaixo da CMC, o
tensoativo est predominantemente na
forma monomrica. As micelas so
termodinamicamente estveis, fcilmente
reprodutveis e so destrudas pela
diluio com gua, quando a
concentrao do tensoativo ficar abaixo
da CMC.
Ambientes organizados na forma de
micelas normal ou reversa,
microemulses ou vesculas, so
empregados em praticamente todos os
campos da qumica analtica, visando a
melhora das caractersticas analticas dos
mtodos j existentes e/ou o
desenvolvimento de novas metodologias.
A aplicao de tensoativos nos processos
de separao em duas fases isotrpicas,
fenmeno este denominado Ponto
Nuvem, tem sido reportada em
substituio s metodologias tradicionais
(resinas, extrao lquido-lquido, etc.)
em diversas reas como: ambiental,
biotecnolgica e de sade pblica.
O fenmeno Ponto Nuvem ocorre quando
tensoativos (no inicos ou anfteros) em
quantidades acima da CMC e aquecidos
uma determinada temperatura, separam-se
em duas fases isotrpicas (a soluo
comea subitamente a ficar turva, devido
ao decrscimo de solubilidade do
tensoativo em gua). Esta separao de
fases, parece estar associada existncia
de micelas compostas por grandes
agregados moleculares em soluo. Uma
outra possibilidade da ocorrncia do
fenmeno Ponto Nuvem se relaciona com
o emprego de tensoativos aninicos
quando a concentrao cida do meio
elevada.
Como ocorre a separao de fases no
Ponto Nuvem, este pode ser empregado
para a extrao e pr-concentrao de
metais, j que duas fases so formadas
neste processo: uma delas aquosa e
contendo uma pequena quantidade de
tensoativo (abaixo da CMC), denominada
fase pobre e, a outra, extremamente
concentrada em tensoativo e contendo os
componentes extrados da soluo
(denominada fase rica).
As principais caractersticas e/ou fatores
relativos ao emprego de tensoativos na
pr-concentrao/separao, em
comparao a outros mtodos, foram
amplamente discutidos na literatura, e os
seguintes aspectos devem ser
considerados:
- O tensoativo deve possuir capacidade
natural de extrair o analito para a fase
rica, sendo que o analito pode ser extrado
em pequenos volumes desta fase;
- A separao das fases pode depender da
hidrofobicidade do complexo formado
com o analito, permitindo o uso de vrios
procesos como, por exemplo, a extrao
lquido-lquido;

- O processo de separao das fases
reversvel;
- Os tensoativos empregados no so
txicos, volteis ou inflamveis; so de
menor periculosidade quando comparados
aos solventes orgnicos; requerem poucos
miligramas e seu custo geralmente
baixo.
Desta forma, a separao de fases com o
uso de tensoativos pode promover um
elevado fator de pr-concentrao,
propiciando maior sensibilidade e
possibilitando, muitas vezes, melhora em
seletividade.
PARTE EXPERIMENTAL
Equipamentos e acessrios
- Espectrmetro de absoro atmica com
chama AAnalyst 300 Perkin-Elmer
(Norwalk, CT, EUA), equipado com
lmpada de deutrio para a correo de
fundo. Lmpada de ctodo oco (Perkin-
Elmer, Darmstadt, Alemanha) de Co foi
empregada como fonte de radiao. As
condies experimentais utilizadas na
determinao de Co foram as
recomendadas pelo fabricante.
- Centrfuga Nova Tcnica modelo NT
811.
- Tubos de ensaio de 20 mL.
Reagentes e solues
Todas as solues foram preparadas
utilizando-se gua deionizada e reagentes
de grau analtico (Merck, Darmstadt,
Alemanha). Nos experimentos foram
empregados os seguintes reagentes: 5- Br-
PADAP (2-(5-bromo-2-piridilazo)5
dietilaminofenol), PAN (1- (2
piridilazo)2-naftol) e PAR (sal
monossdico de 4-(2-piridilazo)
resorsinol). Estes reagentes foram
empregados como complexantes. Ainda,
os tensoativos aninicos, SDS -
dodecilsulfato de sdio e SDSA - sal
sdico do cido dodecanosulfnico,
foram empregados para a separao de
fases. O tensoativo no-inico Triton X-
100, foi utilizado para a solubilizao dos
complexantes, atuando tambm na
separao das fases, onde formada uma
micela mista.
As solues de 5-Br-PADAP e PAR
foram preparadas dissolvendo- se 25 mg
dos respectivos reagentes em 25 mL de
Triton X-100 4% v/v e completando-se o
volume para 100 mL com agua
deionizada.
A soluo de PAN foi preparada
dissolvendo-se 25 mg em 25 mL de etanol
+ 25 mL de Triton X-100 4% v/v e
completando-se o volume para 100 mL
com gua deionizada.
Os tensoativos SDS e SDSA foram
empregados na forma slida. Solues
padro de 10 e 100 mg L-1 Co foram
preparadas a partir de uma soluo
estoque de 1000 mg L-1 Co [ampola
Titrisol - Merck] em HNO3 1% v/v. A
soluo de 10 mg L-1 Co foi utilizada
como amostra para a pr-concentrao e a
de 100 mg L-1 Co para a curva de
calibrao.
Para a curva analtica de calibrao (0,5-
3,0 mg L-1), aos volumes adequados a
partir da soluo estoque de 100 mg L-1
Co, foram adicionados SDS (de 0,5 a 3,0
% m/v, dependendo do experimento), 0,1
% v/v de Triton X-100, etanol na mesma
concentrao encontrada nas micelas (50
% v/v) e o volume completado com HCl
1 mol L-1. Isto foi feito no intuito de
evitar/minimizar efeitos de matriz
indesejveis, bem como problemas com a
nebulizao/ atomizao. No entanto,
devido presena do etanol, a micela no
era formada e a pr-concentrao no era
realizada para a obteno da curva de
calibrao.
Procedimento
Experimento 1
Primeira parte: Visualizao da
separao de fases
Deve-se salientar que em todos os
experimentos envolvidos neste trabalho, o
volume final totaliza 20 mL. Desta forma,
as concentraes dos reagentes devem ser
relacionadas a esse volume.
Ser enfatizada nesta parte a visualizao
da separao das fases [uma rica, parte
superior do tubo de ensaio, e a outra
pobre em tensoativo, parte inferior do
tubo de ensaio (vide Figura 1)]. Para este
experimento sero usados 5 tubos de
ensaio contendo somente gua e SDSA
1% m/v. Para aumentar a hidrofobicidade
do tensoativo na soluo, sero
adicionados diferentes volumes de cido
clordrico (1:1 v/v) para obter
concentraes finais entre 1 e 5 mol L-1.
Figura 1. Seqncia de fotos da
separao de fases obtidas para
prconcentrao de Co atravs do Ponto
Nuvem. Fase colorida (superior) e
transparente (inferior): denominadas de
fase rica e fase pobre em tensoativo,
respectivamente. As condies
experimentais foram aquelas obtidas a
partir do Experimento 1, segunda parte -
pr-concentrao. O tempo total
envolvido, aps a adio do HCl, foi ca.
de 3 min
Este experimento serve para verificar a
ocorrncia, ou no, da separao de fases
em um sistema homogneo, devida a
concentrao do cido.
A seqncia analtica para esta parte do
experimento segue abaixo:
- 16,7 3,3 mL de H2O
- 1% m/v SDSA (agitar por 60 s)*
- 3,3 16,7 mL de HCl (1:1 v/v)*
- Homogeneizar a soluo
- Centrifugar por 10 min a 2500 rpm e
observar a soluo resultante.
* Antes de agitar recomenda-se vedar os
tubos com parafilme. Esta observao
vlida para todas as seqncias
empregadas.
Todos os experimentos podero ser feitos
em rplicas, de acord com a
caracterstica da aula e a disponibilidade
de materiais e de tempo.
Segunda parte: Pr-concentrao
A segunda parte deste experimento
enfatiza a pr-concentrao e a aplicao
de alguns conceitos bsicos,
frequentemente empregados em qumica
analtica, e relacionados com as
caractersticas analticas de um mtodo.
Sero testadas diferentes concentraes
de SDS, de modo a se verificar a
influncia das mesmas na eficincia da
prconcentrao e no tamanho da fase
rica em tensoativo.
A seqncia analtica para esta parte do
experimento segue abaixo:
- 4,7 mL de H2O
- 6,25 x 10-4% m/v de 5-Br-PADAP (0,5
mL da soluo de 5-Br- PADAP 0,025%
m/v)
- 0,5 mg L-1 analito (1 mL a partir de
uma soluo padro de 10 mg L-1 Co)
- ajustar pH a 9,0 (colocando 0,5 mL de
NaOH 0,1 mol L-1)
- 0,5 3,0% m/v SDS (agitar por 60 s)
- 13,3 mL de HCl (1:1 v/v)
- Homogeneizar a soluo.
- Centrifugar por 10 min a 2500 rpm
- Determinar o tamanho das fases rica e
pobre e separar a fase rica para separao
do Co.
Aps a separao, a fase rica em
tensoativo analisada por espectrometria
de absoro atmica com chama (FAAS),
sendo o cobalto determinado. Para isso,
deve-se proceder retirada da fase rica
em tensoativo do tubo de ensaio. Isto
deve ser feito de forma cuidadosa,
evitando a retirada da fase pobre
juntamente com a fase rica e a
resolubilizao das fases. A retirada da
fase rica pode ser realizada com o uso de
uma micro-pipeta ou, simplesmente, com
uma pipeta de Pasteur de ponta bem fina.
A fase rica transferida para um outro
recipiente, para permitir a introduo do
capilar do nebulizador do instrumento de
absoro atmica, uma vez que,
introduzindo o capilar diretamente no
tubo de ensaio, existe a possibilidade de
introduzir, tambm, a fase pobre no
espectrmetro. Caso a fase rica esteja
muito densa, a mesma pode ser diluda
com etanol p.a. ou comercial ou, ainda,
com HCl diludo (dependendo do objetivo
da prtica), sendo que o fator de diluio
pode ficar a critrio do docente
(explorando caractersticas analticas
relacionadas aos limites de deteco e
quantificao, bem como fundamentos
sobre resultados analticos, adequando o
fator de diluio em relao curva formao do complexo
analtica de calibrao).
Experimento 2
Primeira parte: Formao de complexos
e equilbrio qumico
O segundo experimento se constitui numa
seqncia lgica do primeiro, enfatizando
temas como formao de complexo e
equil equilibrio qumico na extrao do
analito pelo tensoativo. Neste sentido,
sero estudados diferentes tipos de
complexantes (PAR, PAN e 5- Br-
PADAP) na extrao do analito, bem
como ser avaliada a ausencia do
complexante.
A seqncia analtica para esta parte do
experimento segue abaixo:
- 4,7 mL de H2O
- 6,25 x 10-4% m/v do complexante (0,5
mL das solues de 5-Br- PADAP ou
PAR ou PAN) ou mais 0,5 mL de H2O
(situao sem complexante)
- 0,5 mg L-1 analito (1 mL a partir de
uma soluo padro de 10 mg L-1 Co)
- ajustar pH a 9,0 (colocando 0,5 mL de
NaOH 0,1 mol L-1)
- 1,0% m/v SDS (agitar por 60 s)
- 13,3 mL de HCl (1:1 v/v)
- Homogeneizar a soluo
- Centrifugar por 10 min a 2500 rpm
- Determinar o tamanho das fases rica e
pobre e separar a fase rica para
determinao de Co.
Segunda parte: Influncia do pH na
Depois da definio do agente
complexante e com o pH de complexao
j estabelecido na literatura18, pode-se
verificar a influencia deste parmetro na
complexao, simplesmente no
adicionando o NaOH para o ajuste do pH.
Deve-se destacar que o pH em que ocorre
a complexao, no afeta a separao das
fases isotrpicas. A alterao do pH que
proporciona a separao de fases obtida
com a adio de HCl na ltima etapa do
processo, ou seja, depois da interao
complexo-surfactante. Desta forma,
pretende-se explorar a influncia do pH
do meio reacional na formao de
complexos. Isto pode ser comprovado
medindo-se o pH em cada meio e
estabelecendo os diferentes fatores de
concentrao para cada situao estudada.
A seguir, tm-se a seqncia analtica
para esta parte do experimento:
- 4,7 mL de H2O
- 6,25 x 10-4% m/v de 5-Br-PADAP (0,5
mL da soluo de 5-Br- PADAP 0,025%
m/v)
- 0,5 mg L-1 analito (1 mL a partir de
uma soluo padro de 10 mg L-1 Co)
- sem ajuste de pH (ao redor 2,5) e com
ajuste do pH para 9,0 (colocando 0,5 mL
de NaOH 0,1 mol L-1)
- 1,0% m/v SDS (agitar por 60 s)
- 13,3 mL de HCl (1:1 v/v)
- Homogeneizar a soluo
- Centrifugar por 10 min a 2500 rpm
- Determinar o tamanho das fases rica e
pobre e separar a fase rica para
determinao de Co.
Terceira parte: Influncia do tempo de
complexao
A terceira etapa deste segundo
experimento, consiste em estudar a
influncia do tempo de complexao.
Estes experimentos foram realizados
seguindo a mesma seqncia do anterior,
porm, a adio do tensoativo foi
realizada em diferentes tempos (0 - 60
min). Aqui, apresenta-se a seqncia
analtica para esta parte do experimento:
- 4,7 mL de H2O
- 6,25 x 10-4% m/v de 5-Br-PADAP (0,5
mL da soluo de 5-Br- PADAP 0,025%
m/v)
- 0,5 mg L-1 analito (1 mL a partir de
uma soluo padro de 10 mg L-1 Co)
- ajustar pH a 9,0 (colocando 0,5 mL de
NaOH 0,1 mol L-1)
- intervalo de espera 0 60 min
- 1,0% m/v SDS (agitar 60 s)
- 13,3 mL de HCl (1:1 v/v)
- Homogeneizar a soluo
- Centrifugar por 10 minutos a 2500
rpm
- Determinar o tamanho das fases rica e
pobre e separar a fase rica para
determinao de Co.
RESULTADOS E DISCUSSO
Experimento 1
Primeira parte: Visualizao da
separao de fases
Na primeira parte do Experimento 1,
objetivou-se a visualizao da separao
das fases isotrpicas (uma rica e a outra
pobre em tensoativo). Para tal, foi
empregado o tensoativo SDSA
(tensoativo aninico), o qual, aps a
adio do cido na concentrao
adequada, permitiu a separao das fases
quase que instantaneamente. Desta forma,
os resultados com a adio de diferentes
concentraes de cido podem ser
observados na Tabela 1, indicando
claramente que h a necessidade de uma
concentrao cida final entre 3 e 4 mol
L-1, para que ocorra a separao das fases
dentro de um tempo adequado para uma
aula prtica. Estes resultados corroboram
com aqueles j descritos na
literatura19,20. Estas fases so oriundas
de uma soluo homognea, sendo que a
sua separao pode ser explicada devido
ao aumento da hidrofobicidade do
tensoativo na soluo. Esta condio pode
ser melhor visualizada nas concentraes
de HCl entre 3 - 4 mol L-1. Apesar do
efeito da temperatura ser importante na
separao de fases13,14, influenciando
esta separao, este efeito no foi
estudado, uma vez que somente com o
emprego do cido era conseguida a
separao das fases em poucos minutos.
Deve-se comentar que com o aumento da
concentrao do cido (5 mol L-1), e at
4 h de observao, o que se notava era
que a soluo tornava-se opaca. Este
fenmeno pode ser visualizado no
trabalho de Casero et al.15, onde
apresentado um diagrama de fases, no
qual aumentando- se a concentrao do
cido ocorre uma regio que os autores
chamam de regio slida (formao de
precipitado). Apesar do mecanismo ainda
no ter sido elucidado, supe-se que ao
elevar ainda mais a concentrao do
cido, o excesso de ons H+ solvata a
superficie da micela e as foras de
repulso eletrostticas desestabilizam os
agregados, impedindo assim, a separao
das fases21. Devido isso, na prtica, foi
visualizada a turvao da soluo.
Este experimento pode ser perfeitamente
realizado com o emprego do tensoativo
SDS, entretanto, deve ser adicionado
0,1% v/v de Triton X-100 para que a
separao das fases ocorra quase que
instantaneamente. Desta forma, tanto o
SDS quanto o SDSA, promovem a
separao das fases. Quando empregado o
SDSA, o tempo
Tabela 1. Influncia da concentrao de
cido sobre a separao por meio do
Ponto Nuvem
N: no ocorre a separao de fases
N*: no ocorre a separao de fases (ca. 4
h de observao)
F: ocorre a separao de fases
para isto era diminuto, dependendo
somente da concentrao cida do meio.
J para o SDS, mesmo com o emprego de
HCl 4 mol L-1, era necessrio o emprego
de banho termostatizado (ca. 50C por
1h) ou um tempo de repouso de ca. 24 h
para a completa separao das fases.
Como o SDS (aninico) pode formar uma
micela mista com o Triton X-100 (no-
inico), a etapa de aquecimento ou o
intervalo de espera podem ser
minimizados, visto que foram obtidos
tempos semelhantes na separao de fases
em comparao ao SDSA.
A micela formada quando empregados
SDS e Triton X-100, possui uma
concentrao maior de SDS do que de
Triton X-100. Alm disso, nas condies
experimentais utilizadas, sem a adio de
SDS no ocorria a separao de fases, ao
passo que sem a adio de Triton X-100,
esta separao era visvel, embora em um
tempo muito maior. Isto leva a crer que o
processo de separao comandado pelo
SDS, embora o Triton X-100 possua um
papel importante neste caso, uma vez que
induz a um aumento na cintica de
separao das fases.
A escolha pelo SDS em detrimento ao
SDSA, se deveu ao fato de que, o
primeiro, apresenta custo muito menor do
que o SDSA, facilitando a sua aquisio e
a utilizao em aulas prticas. Entretanto,
qualquer um dos surfactantes pode ser
empregado para esse fim.
Como sugesto de discusso em sala de
aula, podem ser enfocados os temas de
formao de micelas
hidroflicas/hidrofbicas, dupla camada
eltrica, tratamento de gua por
floculao, sendo que, inclusive, o
docente pode relacionar esses conceitos
com alguns productos de uso dirio (ex.:
detergentes, maionese, leos, entre
outros)
Segunda parte: Pr-concentrao fator de pr-concentrao terico
realizado pela simples medida das fases
Na segunda parte do primeiro
rica e pobre, conforme a equao (1).
experimento, enfatizada a pr-
concentrao de cobalto em funo da
concentrao do tensoativo, bem como a
aplicao de algumas caractersticas
Onde: FCT - fator de pr-concentrao
analticas do mtodo.
terico,
hFP - altura da fase pobre (cm)
O motivo pelo qual se justifica a extrao
hFR - altura da fase rica (cm)
do complexo na fase denominada rica
(fase concentrada em tensoativo) se refere J o fator de pr-concentrao real
a que a relao entre o volume da fase obtido atravs da equao (2).
rica e o volume total minimizada
(geralmente entre 1 a 10% do volume
final), propiciando, desta forma, bons
fatores de pr-concentrao. Os
mecanismos envueltos so semelhantes Tabela 2. Efeito da concentrao de
queles empregados na extrao lquido- SDS na pr-concentrao de Co por
lquido. Ponto Nuvem

A Figura 1 mostra uma seqncia de fotos

obtidas durante a separao de fases
usando 4,7 mL de gua deionizada, 1 mL
de uma soluo padro de 10 mg L-1 de
Co, 0,5 mL de 5-Br-PADAP 0,025% m/v,
1% m/v de SDS e 13,3 mL de HCl 1:1
v/v. A fase rica se forma na parte superior
do tubo devido a menor densidade do
surfactante predominante (SDS -
aninico). Para surfactantes no-inicos a
fase rica normalmente se forma na parte
inferior, devido a maior densidade destes
surfactantes. Todos estes experimentos
foram realizados em duplicata.
Com os resultados obtidos, foram
determinados os fatores de pr-
concentrao para cada situao (Tabela
2). Deve-se ressaltar que o clculo do
a Altura da fase rica em surfactante; b
Altura da fase aquosa; c Fator de pr-
concentrao terico; d Fator de diluio
da fase rica; e Concentrao de Co na fase
rica diluda; f Concentrao de Co na fase
rica sem diluio; g Concentrao de Co
na soluo inicial; h Fator de pr-
concentrao real
Onde: FCR - fator de pr-concentrao
real
[M]FR - concentrao obtida do metal na
fase rica (mg L-1)
[M]In - concentrao inicial do metal na
soluo homognea (mg L-1)
Como pode ser observado na Tabela 2,
quanto maior a concentrao de SDS,
maior o volume da fase rica (altura
medida) e menores os fatores de pr-
concentrao terico (FCT) e real (FCR).
Isto se deve ao fato do metal (neste caso,
o cobalto) estar distribudo em um
nmero maior de micelas e,
consequentemente, menos concentrado. O
aumento do volume da fase rica ocorre
devido ao aumento da concentrao do
tensoativo, j que a fase rica
majoritariamente formada pelo
tensoativo. O FCT o fator mximo de
pr-concentrao que se pode obter; por
isso, o FCT maior que o FCR. A pesar
de se obter melhores FCT e FCR usando-
se 0,5% de SDS, a quantidade de fase rica
formada dificulta a coleta da mesma
devido ao pequeo volume obtido. Isso
pode ocasionar a mistura das fases
durante a coleta, refletindo em perda de
preciso. Como a seqncia proposta
para uma aula prtica, optou-se em
trabalhar com uma concentrao de
tensoativo maior (1% m/v de SDS), em
detrimento do fator de pr-concentrao,
para se evitar a coleta tambm da fase
pobre.
Deve-se salientar que os dados obtidos
com relao ao volumen de fase rica, se
coadunam queles de outros
experimentos, nos quais tambm foi
observada uma relao direta e crescente
entre o volumen de fase rica e a
concentrao empregada de tensoativo25.
Alm dos fatores comentados, algumas
caractersticas analticas para o mtodo,
tais como limites de deteco e de
quantificao e a preciso (em nvel de
repetibilidade) foram avaliados neste
experimento, e so mostradas na Tabela 3.
O limite de deteco foi calculado como 3
vezes o desvio padro de 15 medidas da
absorbncia do branco, dividido pelo
coeficiente angular da curva de
calibrao. O limite de quantificao foi
calculado como 10 vezes o desvio padro
de 15 medidas da absorbncia do branco
dividido pelo coeficiente angular da curva
de calibrao.
Como sugesto nesta parte da prtica, o
docente poder discutir, alm dos
parmetros aqui calculados, alguns
outros, tais como: repetibilidade e
reprodutibilidade, comentando sobre os
clculos de rejeio de resultados e os
diferentes mtodos para tal
Experimento 2
Primeira parte: Formao de
complexos e equilbrio qumico
Nesta primeira parte do EXPERIMENTO
2 o objetivo principal foi o de definir o
melhor complexante para a pr-
concentrao de cobalto. O experimento
tambm foi realizado sem a adio do
complexante, enfatizando assim, a
necessidade de seu uso. Assim sendo, os
mesmos fatores de pr-concentrao
calculados na segunda parte do
EXPERIMENTO 1, foram avaliados
tambm nesta parte. Os resultados podem
ser visualizados na Tabela 4.
Sem o uso de complexantes no ocorre a
extrao e, conseqentemente, a pr-
concentrao do cobalto (FCR 1,0). O
metal no possui a capacidade de se ligar
ao surfactante, sendo que a ligao/
interao feita atravs do complexante acredita-se que a diferena obtida possa
(ligante hidrofbico). O metal se liga ao ser devida menor hidrofobicidade do
complexante e este, por sua vez, interage reagente PAR, j que se trata de um sal
hidrofbica e/ou eletrostticamente3 com monossdico solvel em gua. Pelas
o surfactante. Deve-se ressaltar que estruturas dos trs complexantes
mesmo aps a adio do HCl, apresentadas na Figura 2 pode se observar
possivelmente o complexo era mantido, j essa diferena.
que a cor do complexo (lils) podia ser
visualizada na fase rica, bem como o
cobalto no era detectado por FAAS na
fase pobre. Como o complexo interage
com a parte hidrofbica da micela (parte
interior da micela), provavelmente o
cido no seja capaz de interagir e
protonar o complexante, o que evitaria
que o complexo formado fosse destrudo.
Tabela 3. Caractersticas analticas na
determinao de Co por FAAS
Figura 2. Estrutura qumica dos
complexantes usados na pr-
concentrao de Co atravs do Ponto
Tabela 4. Efeito do complexante na pr-
Nuvem: (a) 5-Br-PADAP; (b) PAN e (c)
concentrao de Co por Ponto Nuvem
PAR
Assim sendo, o 5-Br-PADAP foi
escolhido para os outros experimentos,
sendo que o PAN tambm poderia ser
O fator de pr-concentrao real pode
usado com bons resultados.
depender de vrios fatores, tais como:
constante de formao do complexo, da Como sugesto para a discusso em
estabilidade do complexo formado, da classe desta parte da prtica, podem ser
hidrofobicidade do complexante e enfocados os conceitos de complexao,
afinidade do complexo com o tensoativo. constante de formao, estabilidade de
Os FCRs obtidos com o uso do 5-Br- complexos, entre outros.
PADAP e do PAN foram muito prximos.
J o FCR obtido com o uso do
complexante PAR foi bem menor Segunda parte: Influncia do pH na
(ca.50%). Como so complexantes do formao do complexo
mesmo grupo, as constantes de
Nessa parte do experimento, procurou-se
complexao e a estabilidade dos
enfatizar a importancia do ajuste do pH
complexos formados so semelhantes29,
na complexao do cobalto pelo 5-Br-
no devendo influir de forma to
PADAP. Os fatores de pr-concentrao
acentuada no FCR. Assim sendo,
foram calculados e so apresentados na
Tabela 5.
Embora o FCT seja igual para os dois
valores de pH estudados, verifica-se que o
FCR bem menor (cerca de 1/3) quando
no se faz o ajuste do pH. Isto ocorre
porque a pH 2,5 a complexao do Co
pelo 5-Br-PADAP menor, e apenas o
metal complexado extrado. Os motivos
que levam isso j foram discutidos
anteriormente. Desta forma de
fundamental importncia que o pH seja
ajustado para a complexao do metal em
questo.
Tabela 5. Efeito do pH de complexao
na pr-concentrao de Co por Ponto
Nuvem.
A critrio do docente, poder se discutir o
efeito do pH na formao de complexos,
protonao e desprotonao de
complexantes, clculo de constantes em
funo do pH, entre outros.
Terceira parte: Influncia do tempo de
complexao
Nesta ltima parte, explorou-se o efeito
do tempo de complexao (tempo
decorrido entre as adies do
complexante e a do tensoativo) na
eficincia de pr-concentrao. Os fatores
de pr-concentrao foram calculados e
os resultados so apresentados na Figura
3. Devese enfatizar que sempre foi
empregado excesso na concentrao de
ligante.
Figura 3. Efeito do tempo de
complexao na pr-concentrao de
Co por Ponto Nuvem. As condies
foram aquelas empregadas na Terceira
parte do EXPERIMENTO 2
Quando o tempo de complexao
praticamente igual a zero, o FCR menor
( 7,0) indicando que ocorreu a
complexao entre o metal e o ligante,
entretanto, pode no ter havido tempo
suficiente para uma maior formao do
complexo Co-5-Br-PADAP. Assim sendo,
pode ser que nem todo o cobalto esteja na
forma de complexo quando o tensoativo
adicionado. Melhores resultados de FCR
so obtidos quando so empregados
tempos maiores de complexao. J com
o tempo de 20 min, bons valores de FCR
( 9,0) foram encontrados, sendo que este
tempo pode ser usado nos outros
experimentos. Dependendo da
concentrao do analito na amostra,
tempos menores tambm podero ser
empregados.
CONCLUSES
Os experimentos propostos neste artigo
abordam diferentes asuntos que
freqentemente so discutidos em um
curso de qumica analtica. Da maneira
como so apresentados, tentam
flexibilizar a aula prtica, j que fornecem
ao docente, diferentes posibilidades de
apresentao da mesma. O fato dos
experimentos serem de fcil visualizao,
torna a prtica ainda muito mais
interessante do ponto de vista didtico.
Se adaptados, os experimentos propostos
tambm podero ser realizados em
disciplina de qumica geral ou, ainda, na
disciplina de qumica analtica qualitativa,
com a vantagem de se poder discutir
todos os aspectos j mencionados.
Apesar de ser empregado neste trabalho
um espectrmetro de absoro atmica
com chama, algumas partes dos
experimentos no necessitam de
quantificao, e podem perfeitamente ser
aplicadas em disciplinas onde no se
dispe deste equipamento.
Outra caracterstica importante deste
trabalho, reveste-se no emprego da
chamada qumica limpa, pois os
solventes orgnicos freqentemente
empregados em processos de separao,
so substitudos por tensoativos
biodegradveis. Isso vm de encontro aos
objetivos hoje impostos dentro da
qumica, principalmente no que diz
respeito reduo da produo de
resduos txicos ou de difcil tratamento,
dentro de um laboratrio de ensino de
qumica.