UNIVERSIDADE FEDERAL

DA INTEGRAO LATINO-AMERICANA

Engenharia de Energias Renovveis

Equilbrio Qumico

Prof. Dr. Gilclia A. Cordeiro

Reaes completas ou irreversveis

So reaes nas quais os reagentes so

totalmente convertidos em produtos,
no havendo sobra de reagente, ao
final da reao !

Exemplo:

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reaes tem rendimento 100 % !

 Reaes incompletas ou reversveis

So reaes nas quais os reagentes no

so totalmente convertidos em
produtos, havendo sobra de
reagente, ao final da reao !

Exemplo:
- reaes de esterificao
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Essas reaes tem rendimento < 100 % !

A reversibilidade de uma reao pode ser
relacionada com o seu rendimento !

Para a reao gasosa (com baixo rendimento) :

CO + H2O CO2 + H2
Concentrao
(mol/L)

Reao com baixo rendimento

[ =[
CO]H2O]

[
CO2]
= [
H2]

tempo
 A mesma reao, com alto rendimento

CO + H 2 O CO 2 + H 2

Concentrao
(mol/L)

Reao com alto rendimento

[CO2] = [H2]

[CO] = [H2O]

tempo
Sob o ponto de vista da cintica
qumica, as reaes reversveis
podem ocorrer em dois sentidos
(direto e inverso) representados
por

R P

com uma velocidade direta (vdireta ou

v1) e uma velocidade inversa (vinversa
ou v2).
Considerando-se uma reao qumica genrica:
aA + bB xX + yY
A velocidade direta ser:
v1 = k1 [A]a[B]b
a qual diminui com o passar do tempo.

A velocidade inversa ser:

v2 = k2 [X]x[Y]y
que no incio nula e vai aumentanto !
A medida que a reao avana a
velocidade direta vai diminuindo e a
inversa aumentando, at o momento
em que as duas tornam-se iguais e a
velocidade global nula
vdireta = vinversa

v1 = k1 [A]a[B]b e v2 = k2 [X]x[Y]y

Esse momento chamado de

Equilbrio Qumico
 Se as duas velocidades (direta e inversa)
so iguais ao atingir o equilbrio, ento:

v1 = v2
k1[A]a[B]b = k2[X]x[Y]y
isolando os termos semelhantes resulta:

x y
k = C .C
1 X Y
= Kc CAa = [A]a , ...
k C .C
a b
2 A B

CAa , CBb ,... = concentraes molares de A, B,...

Kc = constante de equilbrio (concentraes)
 Algumas r eaes e as constantes
Kc
(em funo de concentraes)
Reao Constantes
N2 + 3H2 2NH3 Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3

PCl5 PCl3 + Cl2 Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5]

SO3 + 1/2 O2 SO3 Kc = [SO3] / [SO2].[O2]1/2

2H2 + S2 2H2S Kc = [H2S]2 / [H2]2.[S2]

Generalizando
Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r
Considere a formao da amnia, que ocorre em
fase gasosa, num balo de volume V, em certa
temperatura T sendo que cada gs exerce uma
presso parcial Px

N 2(g) + 3H 2(g) 2
NH 3(g)
A presso de cada gs pode ser
calculada a partir da expresso: P=
nx R T / V onde: nx / V =
[X]
logo: P = [X] R T

[X] = molaridade ; R = constante

dos gases e T = temperatura
absoluta (K)
Se a reao ocorrer em fase gasosa a
constante de equilbrio pode ser expressa
em funo das presses parciais exercidas
pelos componentes gasosos:

lembre que:
x y

K = PX PY
.
a b
p
PA . PB P=
nRT
V

P = presso ; V = volume ; n = nmero de mols ; T = temperatura (K)

R = constante universal dos gases = 0,082 atm L mol-1 K-1
 Constantes de Equilbrio: K

K : l, e solues
c

O ndice em Kc, significa que nesta frmula da

constante de equilbrio, as concentraes dos
reagentes e dos produtos so expressas em mol por
litro ou molar.

K :g
P

Neste caso as concentraes dos reagentes e dos

produtos so expressas em termos das suas presses
parciais.
 Relao entre KC e KP

n
K P = K c ( RT )
Em que :
R = 0,082 atm L mol-1 K-1

n = mol de produtos no estado

gasoso mol de reagentes no estado
gasoso
 Clculo da constante K c -
exemplo
O PCl5 se decompe, segundo a equao:
PCl5 PCl3 + Cl2
Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser
alcanado o equilbrio restou 0,5 mol/L do reagente no
transformado. Calcular Kc.

PCl5 PCl3 Cl2

Inicio 3,0 - -
Equilbrio 0,5 2,5 2,5
Reage 2,5 - -

A constante de equilbrio ser:

Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5]
Kc = 12,5 mol/L
Equilbrios em reaes heterogneas

H certas reaes, nas quais se estabelece equilbrio,

em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados fsicos distintos, como por exemplo:

I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Nesses casos, como a concentrao dos componentes

slidos no variam, as constantes no incluem tais
componentes.

I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2
II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3
 Princpio Le Chtelier
Perturbao do Equilbrio
Quando o equilbrio perturbado, desloca-se para
compensar:
adio de reagentes: resulta na formao de
produtos
remoo de produtos: resulta no consumo de
reagentes
adio de produtos: resulta na formao de
reagentes
remoo de reagentes: resulta no consumo de
produtos
 Princpio Le Chtelier

Quando um agente externo atua sobre uma

reao em equilbrio, o mesmo se deslocar no
sentido de diminuir os efeitos causados pelo
agente externo.

Os agentes externos que podem deslocar o

estado de equilbrio so:
1. variaes nas concentraes de reagentes ou
produtos;
2. variaes na temperatura;
3. variaes na presso total.
 1 - Influncia das variaes nas concentraes

* A adio de um componente (reagente ou

produto) ir deslocar o equilbrio no sentido
de consum-lo.

* A remoo de um componente (reagente

ou produto) ir deslocar o equilbrio no
sentido de regener-lo.

As variaes nas concentraes de

reagentes e/ou produtos no modificam a
constante Kc ou Kp.
1 - Influncia das variaes nas concentraes

Exemplo
Na reao de sntese da amnia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilbrio desloca-se

no sentido de formar NH3 ( );
II - removendo-se NH3 o equilbrio desloca-se
no sentido de regener-la ( ).
 2 - Influncia das variaes na temperatura

Um aumento na temperatura (incremento de

energia) favorece a reao no sentido
endotrmico.

Uma diminuio na temperatura (remoo de

energia) favorece a reao no sentido
exotrmico.

A mudana na temperatura o nico fator que altera

o valor da constante de equilbrio (Kc ou Kp).

- para reaes exotrmicas: T Kc

- para reaes endotrmicas: T Kc
 2 - Influncia das variaes na temperatura

Exemplo
A sntese da amnia exotrmica:
N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol
I - um aumento na temperatura favorece o sentido
endotrmico ( );
II - um resfriamento (diminuio na temperatura
favorece a sntese da amnia, ou seja, o sentido
direto ( ).

Portanto, na produo de amnia o reator

deve estar permanentemente resfriado !
 3 - Influncia das variaes na presso total

As variaes de presso somente afetaro os

equilbrios que apresentam componentes gasosos,
nos quais a diferena de mols gasosos entre
reagentes e produtos seja diferente de zero
(ngases 0).

Um aumento na presso total (reduo de volume)

desloca o equilbrio no sentido do menor nmero
de mols gasosos.

Uma diminuio na presso total (aumento de

volume) desloca o equilbrio no sentido do maior
nmero de mols gasosos.
3 - Influncia das variaes na presso total

N2O4 (g) 2 NO2(g)

Em geral, um aumento de presso (diminuio no

volume) favorece a reao em que h uma diminuio do
nmero total de mol de gases (reao inversa, neste
caso)
Uma diminuio da presso (aumento no volume)
favorece a reao em que h uma aumento do nmero
total de mol de gases (neste caso, a reao direta).
04) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol
de CO e 5 mol de NO2. 200C o equilbrio foi atingido e verificou-se que
haviam sido formados 3,5 mol de CO2.
Podemos dizer que o valor de Kc para o equilbrio dessa reao :
a) 4,23.
CO + NO2 CO2 + NO
b) 3,84.
c) 2,72. incio 6,5 5,0 0,0 0,0

d) 1,96. reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5

e) 3,72.
equilbrio 3,0 1,5 3,5 3,5
3,5
[ CO2 ] = = 1,75 M [ CO2 ] x [ NO ]
2,0 KC =
[ CO ] x [ NO2 ]
3,5
[ NO ] = = 1,75 M
2,0 1,75 x 1,75
KC =
3,0 1,50 x 0,75
[ CO ] = = 1,50 M
2,0
3,0625
1,5 KC = KC = 2,72
[ NO2 ] = = 0,75 M 1,125
2,0
05) Em um recipiente de 400 mL so colocados 2 mols de PCl 5 gasoso a
uma determinada temperatura. Esse gs se decompem segundo a
reao qumica abaixo, e, o equilbrio foi alcanado quando 20% do
pentacloreto de fsforo reagiram ( % em mols ). A constante de equilbrio,
Kc, nessas condies, vale:
a) 4,0. PCl5 PCl3 + Cl2
b) 1,0.
incio 2,0 0,0 0,0
c) 0,5.
reage / produz 0,4 0,4 0,4
d) 0,25.
equilbrio 1,6 0,4 0,4
e) 0,025.

0,4 [ PCl3 ] 1,0 x 1,0

[ PCl3 ] = = 1,0 M KC = x [ Cl2 ]
0,4 =
Reage : n = 0,2 x 2 = 0,4 mol [ PCl5 ] 4,0
0,4
[ Cl2 ] = = 1,0 M
0,4 1,0
KC =
1,6 4,0
[ PCl5 ] = = 4,0 M
0,4 KC = 0,25
 UNIVERSIDADE FEDERAL
DA INTEGRAO LATINO-AMERICANA

Engenharia de Energias Renovveis

cidos e Bases

Prof. Dr. Gilclia A. Cordeiro

 cidos e Bases
cido : um composto que contem hidrognio e
reage com a gua para formar on hidrognio.
Ex: HCl

Base: um composto que produz ons hidrxidos

na gua.
Ex.: NaOH

O problema com as definies de

Arrhenius que se referem a um
solvente particular, a gua.
Svant August Arrhenius
 cidos e Bases

cido : um doador de prtons Ex: HCl

Base: um aceitador de prtons.

Ex.: NH3

Os cidos so molculas ou
ons doadores de prtons.
As bases so molculas ou
ons aceitadores de prtons.

Bronsted-Lowry
 cidos e Bases

cido : um aceitador de par de eltrons

Ex:CO2

Base: um doador de par de eltrons.

Ex.:NH3 As Bases de Lewis so tambm bases
de Bronsted-Lowry.

Um prton um cido de Lewis que

se liga a um par isolado de eltrons
fornecido por uma base de Lewis.
G. N. Lewis
 Reao de Precipitao

Nas reaes de precipitao, o produto uma

fase condensada (slida ou lquida) pouco
solvel em gua.

Em geral, este tipo de reao utilizada em

mtodos gravimtricos de anlise e em
mtodos volumtricos por precipitao.

Solubilidade: a quantidade mxima de soluto

que dissolvido em um litro de gua. Quando
est expresso em mol L-1, se chama
solubilidade molar(s), quando est expressa Formao do ppto PbI2 a
em g L-1 ou mg L-1 solubilidade(S) partir de solues de
Pb(NO3)2 e KI
 Reao de Precipitao
Fatores que afetam a solubilidade

Temperatura: na maioria dos casos, a solubilidade de uma

substncia slida aumenta com a temperatura; nos gases a
solubilidade diminue com o aumento da temperatura.

Presso: para fins prticos, a presso externa no tem influncia

sobre a solubilidade de lquidos e slidos, mas sim sobre a
solubilidade dos gases(Lei de Henry).

on Comun: o efeito produzido pela adio de determinada

concentrao de um on que comum com um dos ons do sal,
quando ambos esto na mesma soluo, resultando em diminuio
da solubilidade.
Efeito Salino: o efeito produzido por um on (no comum) ao
sal presente na soluo, dando por resultado o aumento da
solubilidade.
 Reao de Precipitao

Quando a concentrao de um produto excede a solubilidade

dessa substncia, h como resultado uma quantidade superior
deste produto, o mesmo precita em soluo.

Exemplo:

Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4 (s) (eq. simplificada)

BaCl2 (aq) + Na2SO4 (aq) BaSO4 (s) (eq. global)

 Reao de Precipitao
Compostos Solveis e Insolveis (sol. aquosa)

Todos os compostos de amonio (NH4+) e compostos de metais

alcalinos so solveis (Exceto: alguns compostos de Ltio);
Todos os nitratos (NO3-)so solveis;
A maioria dos haletos (cloretos, brometos, etc.) so solveis
(Exceto:AgCl, AgBr, AgI, Hg1+, HgI2, MgF2, CaF2, SrF2 e Pb2+) ;
Todos os cidos inorgnicos so solveis;
A maioria dos acetatos (C2H3O2-) so solveis (Exceto: AgC2H3O2
e Hg2C2H3O2);
A maioria dos sulfatos (SO42-) so solveis (Exceto: CaSO4,
SrSO4, BaSO4, PbSO4, Ag2SO4, Hg2SO4 que so insolveis);
A maioria dos carbonatos (CO32-), cromatos(CrO4-), oxalatos
(C2O42-), fosfatos (PO43-), sulfetos (S2-) e sulfitos (SO32-) so
solveis (Excepciones: sais gerados a partir de compostos
relatados no primeiro ponto);
A maioria dos hidrxidos (OH-) so insolveis.
 Reaes de Complexao
Nas reaes de complexao, o produto so ons complexos
solveis.
on complexo ou composto de coordenao formado quando
um on metlico estabelece uma ligao com outros vrios ons
ou molculas que se encontram ao seu redor.

Nesses compostos, as unidades so chamadas de agentes

complexantes ou ligantes quelantes. Assim, a espcie doadora
(ligante) deve ter pelo menos um par de eltrons no
compartilhado para formar a ligao. A gua, amnia e os ons
haletos so ligantes inorgnicos comuns.

O nmero de ligaes covalentes coordenadas sonheciso

como nmero de coordenao. Os mais comuns so 2, 4 ou 6. A
espcie que se forma pode ter carga positiva, negativa ou
neutra.
 Reaes de Complexao

Hexaaminocobalto(III)

Cisplatino ou cisdiaminodicloroplatino(II) Estrutura comum das clorofilas c1 e c2

 Reaes de Complexao
Exemplo:
Ag+ (ac) + Cl- (ac) AgCl(s)

No caso em que adicionado NH3 (amonia) no meio reacional, o

precipitados formado se dissolve gerando uma soluo incolor.
AgCl(s) + 2 NH3 (ac)
Ag(NH3)2+ (ac)
+ Cl- (ac)

Formao do Complexo Ag(NH3)2+ (aq)

Assim temos o processo de complexao com o uso do NH3

como agente complexante

Geralmente, o tomo central (in metlico) atua como um cido

de Lewis e os ligantes como bases de Lewis.
O que uma titulao?

A titulao uma operao

analtica utilizada em anlise
volumtrica com o objetivo de
determinar a concentrao de
solues.
 Ponto de Equivalncia

O momento na titulao em que a relao

entre o nmero de mol do titulante

adicionado o nmero de mol do

titulado e a prevista pela

estequiometria da reao:
ncido = nbase
 Como se Detecta o
Ponto de Equivalncia?

Existem duas maneiras:

Potenciomtrico Colorimtrico
 Clculo da concentrao - 1

No incio da titulao:

Concentrao: conhecida, CA
Titulante(A)
Volume: desconhecido

Concentrao: desconhecida

Titulado(B)
Volume: conhecido, VB
 Clculo da concentrao - 2

No fim da titulao:

Concentrao: conhecida, CA
Titulante(A)
Volume: conhecido, VA

Concentrao: desconhecida

Titulado(B)
Volume: conhecido, VB
 Clculo da concentrao - 3

Como: C = n/V n=CxV

Temos no fim da titulao (ponto de equivalncia):

nA = n B
ou
CA x VA= CB x VB