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UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL

ISMAEL BRANDO DOS SANTOS

TRATAMENTO E ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS

CAXIAS DO SUL
2011
2

ISMAEL BRANDO DOS SANTOS

TRATAMENTO E ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS

Projeto de graduao interdisciplinar


apresentado como requisito obrigatrio para
aprovao na disciplina de Estgio do curso de
Engenharia Qumica da Universidade de
Caxias do Sul, sob orientao do Prof. Ms.
Roberto Itacyr Mandelli.

CAXIAS DO SUL
2011
3

RESUMO

Este relatrio tem como objetivo apresentar um dos ramos onde um engenheiro qumico pode
atuar: laboratrio de anlises qumicas. Atravs do estgio realizado no laboratrio da empresa,
podem-se observar as principais anlises qumicas realizas para definir a qualidade do tratamento
qumico em equipamentos industriais como caldeiras e sistemas de resfriamento. Fica evidenciado
a importncia do tratamento qumico em guas industriais e os principais problemas que a falta
deste pode causar nos equipamentos. As anlises efetuadas no laboratrio qumico tm o objetivo
de verificar se o tratamento proposto ao equipamento est sendo eficiente, sendo que, caso alguma
alterao seja notada, fica a cargo dos profissionais do laboratrio determinar instrues de
operao para o controle das variaes nos parmetros determinados como ideais. O tratamento
qumico em equipamentos industriais deve ser sempre de carter preventivo, a fim de garantir a
eficincia, qualidade e segurana.

Palavras-Chave: gua, gua industrial, tratamento qumico, anlise qumica, caldeira, torre
de resfriamento.
4

LISTA DE FIGURAS

Figura 1- Indstria Qumica Mascia Ltda...................................................................................9


Figura 2 - rea de Atuao da Ind. Qum. Mascia...................................................................10
Figura 3 Estrutura Molecular da gua...................................................................................12
Figura 4 Classificao e Determinao dos Slidos de Amostra de gua............................17
Figura 5 - Modelo de Caldeira Flamotubular...........................................................................32
Figura 6 - Modelo de Caldeira Aquatubular.............................................................................33
Figura 7 - Depsitos no Interior de um Tubo............................................................................36
Figura 8 - Tubo com Sinais de Superaquecimento...................................................................38
Figura 9 - Tubo Rompido..........................................................................................................38
Figura 10 - Ataque Corrosivo nos Ps dos Tubos no Interior de uma Fornalha.......................39
Figura 11 - Sistema Aberto sem Circulao de gua...............................................................48
Figura 12 Sistema Semi-Aberto com Circulao de gua....................................................49
Figura 13 - Sistema Fechado.....................................................................................................49
5

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Valores de Condutividade e Respectivos Fatores de Converso.............................18


Tabela 2 - Classificao da gua em Funo dos Nveis de Dureza........................................20
Tabela 3 Relao Entre o pH e as Diversas Formas de Alcalinidades...................................22
Tabela 4 - Condies Favorveis para o Crescimento de Algas...............................................25
Tabela 5 - Condies Favorveis para o Crescimento dos Fungos e os Problemas que
Ocasionam.................................................................................................................................26
Tabela 6 - Condies Favorveis para o Crescimento de Bactrias e os Problemas que
Ocasionam.................................................................................................................................27
Tabela 7 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao.......................31
Tabela 8 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao.......................31
Tabela 9 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao.......................31
Tabela 10 - Razes Mecnicas e Qumicas pela Ocorrncia do Arraste...................................42
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SUMRIO

1 HISTRICO DA EMPRESA..............................................................................................9

2 REVISO BIBILIOGRFICA........................................................................................11

2.1 GUA: CONCEITO E HISTRIA...................................................................................11


2.1.1 Conceito..........................................................................................................................11
2.1.2 Histria...........................................................................................................................13

3 PARMETROS DE QUALIDADE DA GUA..............................................................14

3.1 CONSTITUINTES DAS GUAS.....................................................................................14


3.1.1 Caractersticas Fsicas Da gua...................................................................................15
3.1.1.1 Cor.................................................................................................................................15
3.1.1.2 Turbidez........................................................................................................................16
3.1.1.3 Sabor e Odor.................................................................................................................16
3.1.1.4 Slidos...........................................................................................................................17
3.1.1.5 Temperatura...................................................................................................................18
3.1.1.6 Condutividade Eltrica..................................................................................................18
3.1.1.7 Concentrao de ons Hidrognio (pH)........................................................................19
3.1.2 Caractersticas Qumicas Da gua...............................................................................19
3.1.2.1 Acidez...........................................................................................................................20
3.1.2.2 Dureza...........................................................................................................................20
3.1.2.2.1 Dureza Temporria.....................................................................................................21
3.1.2.2.2Dureza Permanente.....................................................................................................21
3.1.2.3 Alcalinidades.................................................................................................................22
3.1.2.4 Slica..............................................................................................................................22
3.1.2.5 Ferro e Mangans..........................................................................................................23
3.1.2.6 Cloretos e Sulfatos........................................................................................................23
3.1.2.7 Gases Dissolvidos.........................................................................................................23
3.1.3 Caractersticas Biolgicas da gua..............................................................................24
3.1.3.1 Algas.............................................................................................................................25
3.1.3.2 Fungos...........................................................................................................................25
3.1.3.3 Bactrias........................................................................................................................26
4 GUA NA INDSTRIA....................................................................................................28

4.1 CAPTAO E TRATAMENTO DA GUA....................................................................28

5 CALDEIRAS......................................................................................................................30

5.1 TIPOS DE CALDEIRAS...................................................................................................31


5.1.1 Caldeiras Flamotubulares.............................................................................................31
7

5.1.2 Caldeiras Aquatubulares..............................................................................................32


5.1.3 Caldeiras Mistas............................................................................................................34
5.1.4 Caldeiras Eltricas.........................................................................................................34
5.2 DESCARGAS DE FUNDO...............................................................................................34
5.3 GUA DA CALDEIRA....................................................................................................35
5.4 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DA CALDEIRA..............................35
5.4.1 Incrustaes e Depsitos...............................................................................................36
5.4.2 Corroso.........................................................................................................................38
5.4.2.1 Corroso Generalizada ou Uniforme............................................................................39
5.4.2.2 Corroso por Pite e Alveolar.........................................................................................40
5.4.2.3 Corroso devido ao Oxignio Dissolvido.....................................................................40
5.4.2.4 Corroso devido ao Gs Carbnico...............................................................................40
5.4.2.5 Corroso por Hidrognio..............................................................................................41
5.4.2.6 Corroso por Ataque de Soda Custica.........................................................................41
5.4.2.7 Corroso por Fragilidade Custica................................................................................41
5.4.3 Arrastamento e Espumao..........................................................................................42
5.5 TIPOS DE TRATAMENTO..............................................................................................42
5.5.1 Tratamentos internos para evitar incrustaes e depsitos.......................................43
5.5.1.1 Tratamento Convencional.............................................................................................43
5.5.1.2 Tratamento com Quelatos.............................................................................................44
5.5.1.3 Tratamento com Polmeros...........................................................................................44
5.5.1.4 Tratamento Conjugado..................................................................................................44
5.5.2 Tratamentos Internos para Evitar Corroses.............................................................44
5.5.2.1 Remoo do Oxignio Dissolvido................................................................................45
5.5.2.2 Remoo do Gs Carbnico Dissolvido.......................................................................45
5.5.2.3 Elevao do pH.............................................................................................................46
5.5.3 Tratamentos Internos para Evitar Arrastamento e Espumao...............................46

6 SISTEMAS DE RESFRIAMENTO.................................................................................47

6.1 TIPOS DE SISTEMA DE RESFRIAMENTO..................................................................47


6.1.1 Sistema Aberto...............................................................................................................47
6.1.2 Sistema Semi-aberto com Circulao de gua...........................................................48
6.1.3 Sistema Fechado............................................................................................................49
6.2 GUA DE SISTEMAS DE RESFRIAMENTO...............................................................50
6.3 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DE SISTEMAS DE
RESFRIAMENTO....................................................................................................................50
6.3.1 Corroso.........................................................................................................................50
6.3.2 Incrustaes....................................................................................................................51
6.3.3 Crescimento Microbiano...............................................................................................51
8

6.4 TIPOS DE TRATAMENTO..............................................................................................52


6.4.1 Controle de Corroso....................................................................................................52
6.4.2 Controle de Incrustaes..............................................................................................52
6.4.3 Controle de Crescimento Microbiano..........................................................................52

7 ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS.........................................................................54

7.1 ANLISE DE CLORETOS..............................................................................................54


7.2 ANLISE DE DUREZA POR EDTA...............................................................................55
7.3 ANLISE DE FOSFATOS................................................................................................55
7.4 ANLISE DE ALCALINIDADES...................................................................................56
7.5 ANLISE DE SULFITOS................................................................................................57

CONCLUSO.........................................................................................................................58

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................................59

ANEXO A Mtodo de determinao de cloretos...............................................................62

ANEXO B Mtodo de determinao de dureza por EDTA..............................................63

ANEXO C Mtodo de determinao de fosfatos...............................................................64

ANEXO D Mtodo de determinao de alcalinidade fenolftalena (parcial)..............65

ANEXO E Mtodo de determinao de alcalinidade ao metilorange (total).................66

ANEXO F Mtodo de determinao de sulfitos................................................................67


9

1 HISTRICO DA EMPRESA

A Indstria Qumica Mascia Ltda., est situada no Distrito Industrial de Caxias do Sul,
Rio Grande do Sul (Figura 1).

Figura 1- Indstria Qumica Mascia Ltda.

Fonte: O AUTOR.

A empresa foi fundada no dia 31 de maro de 1972 pelo Engenheiro Qumico Luiz
Santiago Veronese Mascia. Desde a sua fundao, a empresa esta voltada para o ramo de
tratamento de guas industriais, com nfase em guas de sistemas de resfriamento e geradores
de vapor.
A empresa alcanou uma posio de destaque neste segmento graas s pesquisas e
desenvolvimentos de tecnologias prprias, que foram iniciadas nos primeiros anos da dcada
de 70.
A partir de 1993, devido ao bom desempenho obtido no ramo de tratamento de guas
de sistemas geradores de vapor e de resfriamento, a empresa deu incio ao desenvolvimento e
pesquisa de produtos para alcanar novos mercados. Suas instalaes serviram de estrutura
para a atuao nas reas de desmoldantes, processos de desengraxe, fosfatizao de metais,
detergentes, desinfetantes, tratamento de guas de efluentes e afluentes.
O tratamento qumico aplicado s guas de sistemas de resfriamento e geradores de
vapor contm produtos como fosfatos, lcalis, sulfitos, colides, polmeros, dispersantes,
10

entre outros. Ou seja, o tratamento dito convencional, conjugado e dispersante, os quais so


reconhecidos internacionalmente.
A Indstria Qumica Mascia possui um laboratrio especializado e devidamente
equipado para possibilitar a total preciso dos resultados analticos de controle de guas
industriais.
A monitorao de todos os produtos fabricados e formulados pela empresa permite um
controle totalmente eficiente sobre matrias-primas, insumos e reagentes. Todos os
equipamentos e vidrarias so calibrados e aferidos periodicamente, sempre de acordo com as
normas e exigncias do Sistema de Qualidade ISO 9001.
Hoje, a Indstria Qumica Mascia atende uma clientela que ultrapassa 2.000 empresas,
sempre aliando qualidade e seriedade ao trabalho desenvolvido, atuando em vrios estados do
Brasil, como mostra a Figura 2, contando com 12 funcionrios e 16 representantes
comerciais. Atualmente a Mascia possui sistemas de qualidade e de gesto ambiental
certificados pelas normas ISO 9001 e ISO 14001.

Figura 2 - rea de Atuao da Ind. Qum. Mascia

Fonte: Disponvel em <http://www.mascia.com.br/cms/php/site_clientes.php> Acesso em 17 de setembro de


2011.

O estgio foi realizado no laboratrio da empresa. O laboratrio possui modernas


instalaes e equipamentos que auxiliam nas anlises de guas industriais, tais como:
pHmetros, condutivmetro, espectrofotmetro e vidrarias calibradas.
11

2 REVISO BIBILIOGRFICA

2.1 GUA: CONCEITO E HISTRIA

2.1.1 Conceito

A gua ocupa aproximadamente 75% da superfcie terrestre, onde a encontramos em


seus estados: slido, lquido e gasoso. Tambm o constituinte orgnico mais abundante na
matria viva, podendo representar de 65 a 95% de massa da maior parte das formas vivas.
A vida se apia no comportamento da gua que uma molcula simples, que pode ser
considerada o lquido da vida (MACEDO, 2004). Por exemplo, todas as reaes que
acontecem em nosso organismo so realizadas em solues aquosas, e protenas, membranas,
enzimas, mitocndrias e hormnios somente so funcionais na presena desta substncia.
Por ser um excelente solvente ningum pode v-la em seu estado absoluto de pureza.
Quimicamente sabe-se que, mesmo sem impurezas, a gua uma mistura de 33 substncias
(RICHTER e NETO, 2002).
Segundo RICHTER e NETO (2002), estima-se que existam 45x10 45 molculas de
gua. E de acordo com MIERZWA e HESPANHOL (2005), 96,05% constituem gua salgada,
2,53% gua doce (na maior parte em forma de gelo) e 0,97% de gua salobra. Somente em
torno de 0,3% da gua diretamente aproveitvel, com predominncia da gua subterrnea.
As suas propriedades vm de sua polaridade, de sua no usual constante dieltrica, e
das ligaes de hidrognio que faz consigo mesma. Devido a essas propriedades, a gua
carrega compostos dissolvidos, sendo alguns bastante txicos e ainda vrus e bactrias.
composta de hidrognio e oxignio, sendo que uma molcula de gua consiste de dois tomos
de hidrognio e um tomo de oxignio, representados pela frmula H 2O (Figura 3). Como
substncia, a gua pura incolor e inodora.

Figura 3 Estrutura Molecular da gua


12

Fonte: Disponvel em <http://migre.me/5NwtZ> Acesso em 27 de setembro de 2011.

A gua um excelente condutor de corrente eltrica. No corpo humano, a sua alta


condutividade faz com que ela transforme a condutividade dos nervos num sensvel e efetivo
mecanismo para o corpo. A incrvel habilidade de dissolver tantas substncias permite s
nossas clulas o uso de nutrientes valiosos e substncias qumicas no processo biolgico. O
transporte de ons de clula para a clula somente ocorre em funo da presena da gua.
Na natureza, encontram-se diversos tipos de gua, dependendo dos elementos que ela
contm. Algumas so ideais para o consumo, enquanto que outras so prejudiciais sade.
So elas:

gua potvel: fresca e sem impurezas sendo o tipo ideal para o consumo;
gua poluda: suja ou contaminada, imprpria para uso;
gua doce: a gua dos rios, lagos e das fontes;
gua salgada: a que contm muitos sais dissolvidos, como por exemplo, a gua do
mar;
gua destilada: constituda unicamente de hidrognio e oxignio, no h impurezas e
nenhum tipo de sal dissolvido;
guas minerais: so denominadas assim porque contm uma grande quantidade de
sais minerais dissolvidos, assim ela possui cheiro e sabor diferente da gua que a consumida
pelo homem.
13

2.1.2 Histria

A relao do ser humano com a gua vem de tempos muito antigos. Estima-se que, h
1000 anos, com a revoluo da agricultura, o homem comeou a abandonar o hbito da caa e
deu incio ao cultivo das primeiras culturas e criao de rebanhos. Assim comeou a renunciar
progressivamente ao nomadismo, caracterizando a criao de pequenas comunidades. A busca
por fontes de abastecimento deu origem aos primeiros povoados s margens de cursos de
gua, provavelmente na regio da Mesopotmia, atualmente Iraque.
A partir disso, notou-se claramente a identificao dos primeiros povoados, que iriam
se tornar cidades, com o curso de guas que as margeia, inclusive at, em algumas situaes,
emprestando seus nomes s cidades. Exemplos disso so Londres ao Tamisa, Roma ao Tibere
e Paris ao Sena.
Com o passar dos anos, as necessidades humanas e o crescimento da populao
passaram a exigir quantidades maiores de gua e facilidades a acessos s fontes existentes. Ao
mesmo tempo, Ao mesmo tempo, eram procuradas novas fontes de suprimento, inclusive no
subsolo.
H cerca de 250 anos atrs foram criadas mquinas, locomotivas e alguns barcos
movidos a vapor de gua. Era necessrio ferver uma grande quantidade de gua para que o
vapor desse impulso s mquinas.
O avano da tecnologia possibilitou a utilizao da gua, em grande quantidade, para a
produo de energia eltrica nas usinas hidreltricas, isso quando o homem percebeu que as
quedas dgua possuam energia potencial para movimentar as turbinas das usinas eltricas,
surgiram as barragens para represar as guas dos rios e canalizar todo o fluxo de gua, alm
de formar potentes quedas dguas. E para a irrigao de grandes reas agrcolas aprendeu-se
a desviar os cursos de rios e foram construdos grandes audes.
No sculo 20, a populao mundial triplicou o que significa mais fbricas, mais
desperdcio, mais irrigao nas lavouras, etc. O consumo de gua aumentou cerca de seis
vezes e mais de um bilho de pessoas atualmente vivem sem acesso a fontes de gua de
qualidade, de acordo com dados da ONU.
14

3 PARMETROS DE QUALIDADE DA GUA

A gua contm, geralmente, diversos componentes, os quais provm do prprio


ambiente natural ou foram introduzidos a partir de atividades humanas, mas mesmo, "in
natura", a gua nunca pura, onde pode conter vrias impurezas, que vo desde alguns
miligramas por litro na gua da chuva a mais de 30 mil miligramas por litro na gua do mar.
Quando proveniente de uma precipitao pluviomtrica, onde considerada pura, contm
slidos dissolvidos e suspensos e alguns gases dissolvidos (DREW PRODUTOS QUMICOS,
[19--]).
Aps o ltimo contato com o solo, quer seja por percorrer a superfcie terrestre ou por
per colar pelas camadas rochosas, as impurezas contidas na gua so incrementadas, devido
ao grande poder de dissoluo que ela possui.
Para caracterizar uma gua, so determinados diversos parmetros, os quais
representam as suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas. Esses parmetros so
indicadores da qualidade da gua e constituem impurezas quando alcanam valores superiores
aos estabelecidos para determinado uso.
De forma genrica, a poluio das guas decorre da adio de substncias ou de
formas de energia que, diretamente ou indiretamente, alterem as caractersticas fsicas e
qumicas do corpo dgua de uma maneira tal, que prejudique a utilizao das suas guas para
usos benficos.

3.1 CONSTITUINTES DAS GUAS

Os constituintes das guas comumente so sais dissolvidos inorgnicos e orgnicos,


matria orgnica em suspenso, material coloidal, gases dissolvidos e microorganismos.
leos e graxas so muito comuns em guas poludas.
Segundo RICHTER e NETTO (1991), as impurezas mais comuns e os estados em que
se encontram so os seguintes:

a) Em suspenso: algas, protozorios, areia, silte, argila e resduos industriais e


domsticos;
b) Em estado coloidal: bactrias, vrus, substncias de origem vegetal, slica e argilas;
c) Dissolvidas: compreende uma grande variedade de substancias de origem mineral
(principalmente sais de clcio e magnsio), compostos orgnicos e gases.
15

A presena desses constituintes merece uma ateno especial devido s caractersticas


que conferem s guas. Caractersticas que podem ser desejveis ou no para as guas
industriais, que sero discutidas a seguir, separadas sob os aspectos fsicos, qumicos e
biolgicos.

3.1.1 Caractersticas Fsicas Da gua

A percepo do homem nas alteraes da qualidade da gua atravs de seus sentidos


d-se pelas caractersticas fsicas da gua, pois se espera que esta seja transparente, sem cor e
sem cheiro. Porm, como cita MACEDO (2004), na verdade a gua usualmente possui cor,
cheiro e at mesmo gosto.

3.1.1.1 Cor

A gua virtualmente ausente de cor. A presena de substncias dissolvidas ou em


suspenso ocasiona alterao na cor da gua, dependendo da natureza e da quantidade do
material presente. Por esse motivo, as guas superficiais esto mais sujeitas a ter cor do que
guas subterrneas. Em combinao com o ferro, a matria orgnica pode produzir cor de
elevada intensidade. De acordo com HARDENBERGH (1964), a cor verdadeira da gua
devida a matrias em soluo e colides, porm essa cor pode se converter em cor aparente
pelo efeito das partculas em suspenso.
A diferena entre cor verdadeira e cor aparente dada pelo tamanho das partculas.
Segundo MACEDO (2004), partculas com dimetro superior a 1,2 m causam turbidez e
com dimetro inferior, causam cor verdadeira.
A presena de cor na gua indesejvel na maioria das aplicaes industriais (DREW
PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Em gua para alimentao da caldeira, a matria orgnica,
que produz a cor, tende-se a carbonizar, provocando incrustaes nos tubos das caldeiras.

3.1.1.2 Turbidez

A turbidez uma caracterstica da gua devida presena de partculas suspensas na


gua com tamanhos que variam desde suspenses grosseiras aos colides. Segundo
RICHTER e NETO (2002), a presena dessas partculas ocasiona a disperso e a absoro da
luz, dando gua uma aparncia nebulosa, esteticamente indesejvel e potencialmente
16

perigosa. causada por uma variedade de materiais como, por exemplo: partculas de argila
ou lodo, descargas de esgoto domstico ou industrial ou a presena de um grande nmero de
microorganismos. preciso uma distino, conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS
[19--], entre matria suspensa, que precipita rapidamente e chamada de sedimento, e matria
que precipita vagarosamente, provocando a turbidez.
Essa caracterstica encontrada em quase todas as guas de superfcie com valores
elevados, enquanto em guas subterrneas ausente. Aps precipitao de chuva, as guas de
superfcie tendem a aumentar seus valores de turbidez.

3.1.1.3 Sabor e Odor

As caractersticas de sabor e odor so consideradas em conjunto, pois geralmente a


sensao de sabor origina-se do odor (RICHTER e NETO, 2002).
Os produtos que conferem odor e/ou sabor a gua so originados por impurezas
dissolvidas, matria orgnica em decomposio, certos tipos de organismos microscpicos e
compostos qumicos volteis (HARDENBERG, 1964).
A deteco do sabor e odor e sua quantificao so bastante difceis, pois depende
exclusivamente da sensibilidade dos sentidos humanos. Alm disso, essa sensibilidade varia
de indivduo para indivduo e tende a diminuir com constate exposio.
3.1.1.4 Slidos

Todas as impurezas da gua, com exceo dos gases dissolvidos, contribuem para a
carga de slidos presentes nos recursos hdricos. Segundo MACEDO (2004), os slidos
podem ser classificados de acordo com seu tamanho e caractersticas qumicas. (Figura 4).

Figura 4 Classificao e Determinao dos Slidos de Amostra de gua.


17

Fonte: MACEDO, 2004.

3.1.1.5 Temperatura

A temperatura da gua tem importncia, pois influencia em outras propriedades da


gua (densidade, viscosidade, oxignio dissolvido). Acelera reaes qumicas, reduz a
solubilidade dos gases e acentua a sensao de sabor e odor, por exemplo.
A temperatura pode variar em funo de fontes naturais (energia solar) e fontes
antropognicas (despejos industriais e guas de resfriamento de mquinas).
18

3.1.1.6 Condutividade Eltrica

a capacidade que a gua possui de conduzir corrente eltrica. Seu valor depende da
quantidade de sais dissolvidos na gua, que so partculas carregadas eletricamente. Quanto
maior for a quantidade de ons dissolvidos, maior ser a condutividade eltrica na gua.
Para o controle da qualidade da gua, a medida de condutividade a das mais
importantes, pois tal grandeza fornece a concentrao aproximada de eletrlitos dissolvidos
nela. Quaisquer alteraes no valor da condutividade podem indicar possveis contaminaes
na gua.
Conforme FILHO (1976), costuma-se avaliar o total de eletrlitos dissolvidos em
guas de superfcie, poos, clarificadas, abrandadas, de evaporadores e de caldeiras,
multiplicando sua condutividade a 25 C com um fator de converso, de acordo com os
valores da Tabela 1:

Tabela 1 Valores de Condutividade e Respectivos Fatores de Converso


Condutividade (micromhos/cm) Fator de converso
Menor do que 1000 0,68
1000 a 4000 0,75
4000 a 10000 0,82
Fonte: FILHO (1976)

A condutividade das guas superficiais e subterrneas bastante variada, podendo ser


baixa em valores de 50 micromhos/cm e variando at 50000 micromhos/cm, que a
condutividade da gua do mar.

3.1.1.7 Concentrao de ons Hidrognio (pH)

O termo pH usado universalmente para expressar a intensidade de uma condio


acida ou alcalina de uma soluo. O meio usual de se expressar a concentrao de ons
hidrognio o pH, definido como o logartmo negativo da concentrao do on hidrognio:

pH = - log10[H+] (1)

Para todos os fins prticos, os produtos das concentraes dos ons hidrognio e
hidroxila na gua equivalentes a 10-14. No caso da gua pura, a concentraes dos ons
hidrognio e hidroxila so iguais a 10-7. Um valor de pH entre 0 e 7 indica acidez, ressaltando
que o grau de acidez aumenta com a diminuio desses valores. J um valor entre 7 e 14
indica alcalinidade, onde o a alcalinidade aumenta proporo do numero do pH.
19

O pH da gua depende de sua origem e caractersticas naturais, mas pode ser alterado
pela introduo de resduos. De um modo geral, guas com pH baixo tendem a ser corrosivas
ou agressivas a certos metais, enquanto que, guas com altos teores de pH tendem a formar
incrustaes.

3.1.2 Caractersticas Qumicas Da gua

As caractersticas qumicas so determinadas por meio de anlises, seguindo mtodos


adequados e padronizados. Os parmetros qumicos so os ndices mais importantes para se
caracterizar a qualidade da gua. Os resultados so dados de um modo geral em concentrao
de substncia ou equivalente em mg/L.

3.1.2.1 Acidez

A acidez total representa o teor de dixido de carbono livre, cidos minerais e sais de
cidos fortes, os quais por dissociao resultam em ons hidrognio na soluo.
O CO2 um componente natural das guas que leva formao da acidez carbnica. A
acidez mineral resultante da presena de resduos industriais, materiais orgnicos sintticos,
pela ao oxidante das sulfobactrias (bactrias que usam compostos base de enxofre no
lugar da gua para sintetizarem compostos orgnicos) ou pela hidrlise de sais minerais de
metais.
Segundo MACEDO (2004), a importncia da acidez nas guas naturais est vinculada
a problemas de corroso, tendo pouca importncia no aspecto sanitrio.

3.1.2.2 Dureza

A presena de sais de clcio e magnsio pode ser prejudicial aos usos domsticos e
industriais. Esses sais do origem na gua chamada dureza. De acordo com FILHO
(1976), as concentraes desses sais em guas doces podem varia de 10 a 200 ppm,
alcanando valores maiores, como por exemplo em guas salgadas, onde as concentraes
podem chegar a 2500 ppm. A dureza expressa em termos de miligramas de CaCO3 por litro.
20

A gua pode ser classificada em funes dos nveis de dureza, conforme diz a Tabela
2:

Tabela 2 - Classificao da gua em Funo dos Nveis de Dureza


Classificao da gua Concentrao (mg de CaCO3/L)
gua Mole Menos de 50
gua de Dureza Moderada 50 150
gua Dura 150 300
gua Muito Dura Acima de 300
Fonte: MACEDO (2004)

O clcio e o magnsio podem levar formao incrustaes onde h troca de calor,


reduzindo a transferncia de calor, aceleram corroses e bloqueio dos tubos de caldeiras e
trocadores de calor.
3.1.2.2.1 Dureza Temporria

Tambm recebe o nome de dureza de bicarbonatos, a fonte da maioria dos problemas


envolvendo os sais de clcio e magnsio.
Segundo MACEDO (2004), devido ao do calor ou reao com substncias
alcalinas, os bicarbonatos de clcio e magnsio (solveis) provocam a formao de
carbonatos, que so insolveis e precipitam formando incrustaes. Abaixo, so demonstradas
as reaes que ocorrem na dureza temporria.

Ca(HCO3)2 + Calor CaCO3 + H2O + CO2


Mg(HCO3)2 + Calor MgCO3 + H2O + CO2

3.1.2.2.2 Dureza Permanente

A dureza permanente deve-se presena de sulfatos ou cloretos de clcio e/ou


magnsio em soluo. Neste tipo de dureza, a ao do calor no influencia em nada, somente
as substncias alcalinas influenciam a dureza permanente. Abaixo, segue reaes da dureza
permanente:

CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + 2 NaCl


MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2
Mg(NO3)2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaNO3
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
MgSO4 + Na2CO3 Mg(OH)2 + CaCO3 + Na2SO4
21

3.1.2.3 Alcalinidades

Geralmente devida presena de sais de cidos fracos, carbonatos, bicarbonatos,


hidrxidos e ocasionalmente, silicatos e fosfatos na gua. A alcalinidade geralmente
encontrada nas guas sob a forma de carbonatos ou bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio.
Existem trs tipos de alcalinidades e so possveis de serem encontrados em uma gua
natural: alcalinidade a hidrxido (OH -), a carbonato (CO3-2) e a bicarbonato (HCO3-). Segundo
MACEDO (2004), importante ressaltar que somente dois tipos de alcalinidades podem estar
presentes numa mesma amostra, pois haveria uma reao entre hidrxidos e bicarbonatos,
levando a formao de carbonatos.

OH- + HCO3- H2O + CO3-2

A relao entre o pH e as diversas formas de alcalinidades representada abaixo na


tabela 3:

Tabela 3 Relao Entre o pH e as Diversas Formas de Alcalinidades


Faixa de pH Alcalinidade
4,4 a 8,3 Bicarbonatos
8,3 a 9,4 Carbonatos e Bicarbonatos
Acima de 9,4 Hidrxidos e Carbonatos
Fonte: MACEDO (2004)

3.1.2.4 Slica

Geralmente est presente na forma de cido silcico e silicatos solveis, com


concentraes que podem variar desde 2 a mais de 100 ppm.
A slica, em combinao com a dureza produz incrustaes durssimas e difcil
remoo em tubulaes de caldeiras e trocadores de calor. Tende tambm a passar para o
vapor, formando depsitos duros em superaquecedores e palhetas de turbinas.

3.1.2.5 Ferro e Mangans

O ferro geralmente encontrado nas guas brutas na forma de bicarbonato. Os sais


ferrosos so bastante solveis em gua e so facilmente oxidados, formando os hidrxidos
22

frricos (MACEDO, 2004). Em contato com o ar, o hidrxido frrico torna-se turvo e
sedimenta-se num depsito amarelo-marrom avermelhado. A reao envolvida a seguinte:

4Fe(HCO3)2 + O2 + H2O 4Fe(OH)3 + 8CO2


4Fe(OH)3 2Fe2O3 + 6H2O

O ferro tem a tendncia de formar depsitos sobre superfcies de troca de calor,


causando rupturas ou bloqueio nos tubos de cadeiras e resfriadores. Esses depsitos de ferro,
por serem muito porosos, possibilitam que produtos altamente corrosivos se concentrem
debaixo deles, causando corroso desastrosa (FILHO, 1976).
O mangans tambm geralmente presente em forma de bicarbonato, apresentando os
mesmos inconvenientes que o ferro em superfcies de troca de calor.

3.1.2.6 Cloretos e Sulfatos

Geralmente, os cloretos so encontrados em guas brutas na forma de cloretos de


sdio, clcio e magnsio. Os cloretos provocam corroso em certas circunstncias quando
presentes em guas de caldeira.
Os sulfatos esto presentes como sulfatos de clcio, sdio e magnsio e geram os
mesmos inconvenientes que a dureza na gua.

3.1.2.7 Gases Dissolvidos

Podem-se encontrar diversos gases dissolvidos na gua, tais como: gs carbnico, gs


sulfdrico, oxignio, amonaco e o metano.
O gs carbnico encontra-se dissolvido nas guas brutas devido decomposio de
materiais orgnicos e inorgnicos na gua (DREW PRODUTOS QUMICO, [19--]).
altamente corrosivo ao ferro e ligas de cobre que constituem as tubulaes, aquecedores,
condensadores e demais equipamentos.
A presena do gs sulfdrico no muito freqente. Quando presente est na forma
livre H2S. Na gua, corrosivo ao ferro e ligas de cobre.
O oxignio dissolvido est presente na forma de O2. Sua presena na gua altamente
corrosiva ao ferro e ligas de cobre.
O amonaco encontra-se dissolvido na gua ou s vezes combinado na forma de
compostos orgnicos. Na gua, com presena de oxignio dissolvido, corrosivo ao cobre e
suas ligas. Em concentraes altas, corrosivo ao cobre mesmo sem a presena de oxignio
dissolvido.
23

J o gs metano raramente encontrado, sendo proveniente da decomposio de


material biolgico.

3.1.3 Caractersticas Biolgicas da gua

Conforme MASCIA (2004), a gua in natura pode transportar organismos como:


algas, bactrias e fungos. Tais organismos, segundo DAVINO (1976), em guas no
clarificadas, proliferam e tornando-se ameaas para trocadores de calor, especialmente para
condensadores, causando corroso e bloqueando os tubos.
Bactrias, algas e fungos so plantas talfilas 1 unicelulares ou pluricelulares. Podem
ser vistas somente ao microscpio e esto presentes em toda a parte, especialmente em guas
poludas onde h presena de matria orgnica (DAVINO, 1976).

3.1.3.1 Algas

So plantas simples que possuem o pigmento verde chamado clorofila. So capazes de


retirar seus alimentos do ar, luz solar e da gua, no crescendo na ausncia de um desses
(DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]).
Podem crescer boiando na superfcie da gua, ou tambm, fixando-se nas paredes do
reservatrio de gua ou torre de resfriamento. Caso alguma superfcie da torre de resfriamento
da gua fique exposta a raios solares, pode haver crescimento de algas.
As condies favorveis para o crescimento de algas mostrado na Tabela 4:

Tabela 4 - Condies Favorveis para o Crescimento de Algas


Grupo de Algas Temperatura (C) pH
Verdes 30 a 35 5,5 a 8.9
Azuis Esverdeadas
35 a 40 6,0 a 8.9
(possuem pigmento azul)
Diatomceas
(possuem pigmento marrom e slica nas 18 a 36 5,5 a 8,9
paredes da clula)
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]

3.1.3.2 Fungos

1
o grupo mais primitivo do Reino Vegetal e possuem o corpo constitudo por um talo.
24

Os fungos, ou cogumelos, procriam em ambientes com umidade e aerados.


Geralmente os fungos no crescem debaixo d gua, j que necessitam de ar atmosfrico para
sua reproduo. Podem ser responsveis por problemas de apodrecimento de componentes de
madeiras de torres de resfriamento, podendo aparecer superficialmente ou internamente. Os
fungos atacam as madeiras por que necessitam de carbono para o seu ciclo de
desenvolvimento, que encontrado na celulosa da madeira.
A tabela 5 apresenta as condies favorveis para o crescimento dos fungos e os
problemas que podem ocasionar:

Tabela 5 - Condies Favorveis para o Crescimento dos Fungos e os Problemas que Ocasionam
Tipo de Fungo Temp. (C) pH pH timo Problemas
Bolor Apodrecimento da superfcie da
0 38 28 5,6
Filamentoso madeira
Descolorao da gua e da
Fermento 0 38 28 5,6
madeira.
Apodrecimento interno da
Bacilos Mycetes 0 38 28 5,6
madeira.
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--].

3.1.3.3 Bactrias

De todos os microorganismos citados, a bactria o menor de todos. Podem ser


aerbicos como anaerbicos, no precisando de luz para sua procriao. As bactrias
aparecem em quase todas as guas como resultado de decomposio de certos tipos de
matrias orgnicas presentes nela (FILHO, 1976).
A formao de lodo nos sistemas de gua industrial pode ser causada pelas
bactrias, algas ou fungos. Os lodos formados em lugares no expostos luz do sol
no contm algas e so compostos por bactrias e bolores. O ncleo requerido para a
aglomerao desses depsitos de lodo considerado clula bacterial. (DREW
PRODUTOS QUMICOS, [19--])

Conforme DREW PRODUTOS QUMICOS ([19--]), a causa de muita das corroses


bacterianas a atividade de bactrias redutoras de sulfato. Uma grande presena de bactrias
anaerbica proporciona um ambiente mais favorvel para tais bactrias redutoras. As bactrias
anaerbicas crescem e criam reas sem ar, que permitem um crescimento mximo das
bactrias redutoras de sulfato.
A tabela 6 mostra as condies favorveis para o crescimento das bactrias e os
problemas que ocasionam:
25

Tabela 6 - Condies Favorveis para o Crescimento de Bactrias e os Problemas que Ocasionam


Tipo de Bactria Temperatura (C) pH Problemas
Aerbicas Formao de intenso lodo
20 40 48
Encapsuladas bacteriano
Aerbicas Lodo bacteriano. Esporos
20 40 58
Esporoginosas difceis de destruir
Aerbicas Enxofre ou sulfeto so
20 40 0,6 6
Sulfurosas oxidados a cido sulfrico.
Anaerbicas Causa corroso e forma
20 40 48
redutoras de Sulfato sulfato de hidrognio
Ferrosas 53 104 7,4 9,5 Precipita hidrxido frrico
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--].

4 GUA NA INDSTRIA
26

A gua, essencial ao ser humano e manuteno e preservao da vida em nosso


planeta, tornou-se indispensvel para o desenvolvimento de diversas atividades criadas pelo
homem, apresentando, por este motivo, valores econmicos, sociais e culturais. Dentre as
inmeras formas de aproveitamento da gua, uma das mais importantes trate-se do seu uso
para diversos processos industriais.
A qualidade e a quantidade de gua necessria para uso nas atividades industriais
variam de acordo com o ramo e a capacidade de produo da empresa. O ramo da indstria
define o grau de qualidade da gua que ser utilizada, mas ressaltando que uma mesma
empresa pode necessitar de vrios tipos de gua, cujos nveis de qualidade so definidos em
funo de suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas (MIERZWA; HESPANHOL,
2005).
Conforme MIERZWA e HESPANHOL (2005), a gua nas indstrias pode ter as
seguintes aplicaes:

a) Matria prima;
b) Fluido auxiliar;
c) Gerao de energia;
d) Fluido de aquecimento e/ou resfriamento;
e) Transporte e assimilao de contaminantes.

4.1 CAPTAO E TRATAMENTO DA GUA

A captao de gua em quantidade suficiente para satisfazer as necessidades


industriais de suma importncia (MASCIA, 2004). As guas naturais dificilmente se
encontram em condies de serem utilizadas diretamente nos processos industriais. O
contedo de impurezas, ainda sendo quase sempre muito pequeno em relao ao volume de
gua, pode ser inapropriado ou excessivo para poder utilizar a gua diretamente na aplicao
prevista. Diversos mananciais como guas superficiais de rios, lagos e represas, poos
artesianos e rede pblica podem ser usadas como alimentao para equipamentos
(AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud SAREV e JNIOR, 1998).
Antes de decidir sobre o tratamento, necessrio ter informao suficiente a respeito
da qualidade da gua disponvel e exigida no processo (BRASIL, 2011). A primeira ser
obtida realizando uma anlise que determine todos os parmetros relevantes e necessrios. Se
27

a gua tem sua origem na rede municipal, convm verificar que se dispe de dados das guas
de diferentes origens que possam chegar com o fornecimento.
O tratamento pode ser simplificado quando h a existncia de grandes depsitos que
realizam uma homogeneizao. Os contedos de matria orgnica, se existem, podem ser
muito irregulares e convm esta ter segurana de dispor dos mximos valores anuais. Um
fator muito importante na deciso o grau de pureza requerida na gua tratada.
Enquanto o custo do tratamento , em certa medida, proporcional ao contedo de
impurezas, a partir de certos nveis no crescimento da qualidade na gua tratada vai
representar um incremento exponencial do custo. A qualidade de sada da gua tratada pode
ser uma exigncia por razes de segurana, uma especificao do processo de fabricao ou
simplesmente uma deciso econmica.
As guas consumidas como matria prima de um processo sero purificadas sempre de
forma preliminar ao seu uso e mediante um tratamento especfico do processo de fabricao
qual seja tratado. Porm as guas usadas em caldeiras e circuitos de refrigerao tm linhas de
tratamento muito comuns.
Dentro dos captulos referentes a caldeiras e sistemas de resfriamento sero citados e
comentados os principais tipos de tratamento para a gua que circula em tais equipamentos.

5 CALDEIRAS

Segundo AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007), a gua atualmente o principal


fluido utilizado em sistemas de gerao de vapor. Essa preferncia se justifica devido ao alto
28

poder calorfico e a grande disponibilidade que a gua possui. Essa gerao de vapor
normalmente utilizada para a produo de trabalho mecnico em turbinas (vapor
superaquecido) ou em processos de aquecimento, nos quais se emprega o vapor saturado
(TROVATI, 2006).
Para que o haja um melhor aproveitamento da energia liberada pela queima de um
determinado tipo de combustvel, as unidades geradoras de vapor so construdas de acordo
com normas ou cdigos vigentes no pas (AZZOLINI, FRINHARNI e ZARDO, 2007 apud
BAZZO, 1995).
Conforme AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud SAREV e JNIOR, 1998),
o esquema genrico de um gerador de vapor classificado em trs setores:

Seo pr-caldeira: abrange todos os equipamentos e tubulaes destinadas ao


acondicionamento da gua antes da caldeira;
Caldeira: responsvel pela gerao de vapor pelo sistema;
Seo ps-caldeira: inclui todos os equipamentos e tubulaes aps a caldeira,
excetuando o aquecedor-desaerador.
Segundo a NR-13, item 13.1.1, caldeiras a vapor so equipamentos destinados a
produzir e acumular vapor sob presso superior atmosfrica, utilizando qualquer
fonte de energia, excetuando-se os refervedores e equipamentos similares utilizados
em unidade de processos. (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud
GERMAN, 2003).

As caldeiras podem ser classificadas de acordo com a presso, porm ela varia de
acordo com o autor consultado. A tabela 7 mostra a classificao das caldeiras de acordo com
a presso de operao, segundo a NR-13 (BRASIL, 1978). A tabela 8 mostra a classificao
segundo FILHO (1976) e a tabela 9 segundo MACDO (2004).

Tabela 7 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao


Categoria Presso
A Superior a 1960 KPa (19,98 kgf/cm2)
C Igual ou inferior a 588 KPa (5,99 kgf/cm2)
B Que no se enquadra nas categorias anteriores
Fonte: Norma Regulamentadora Nmero 13 (BRASIL, 1978).
29

Tabela 8 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao


Presso
Categoria
psi Kgf/cm
Baixa presso 100 400 7 28
Mdia presso 400 800 28 57
Alta presso 800 3000 57 212
Presso supercrtica Acima de 3000 Acima de 212
Fonte: FILHO (1976).

Tabela 9 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao


Categoria Presso (Kgf/cm)
Baixa presso At 10
Mdia presso Entre 11 e 18
Alta presso Acima de 18
Fonte: MACDO (2004).

5.1 TIPOS DE CALDEIRAS

Existem trs tipos de caldeiras e elas sero comentadas em captulos separados para
melhor entendimento.

5.1.1 Caldeiras Flamotubulares

So tambm conhecidas como pirotubulares ou fogotubulares (Figura 5). So de fcil


construo e fcil controle. Nesse tipo de caldeira, os gases provenientes da combusto
circulam no interior dos tubos, ficando por fora a gua a ser aquecida ou vaporizada
(AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud SAREV e JNIOR, 1998). Por possurem
uma pequena superfcie de aquecimento, essas caldeiras tm uma baixa vaporizao (12 a 14
kg de vapor/m2).
Segundo AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud SAREV e JNIOR, 1998),
as caldeiras flamotubulares tm uso limitado s instalaes de pequeno porte, com presses
inferiores a 1500 KPa ou capacidade inferior a 15 ton/h de vapor saturado. Sua aplicao
restrita apenas s operaes que admitem o uso de vapor saturado.
30

Figura 5 - Modelo de Caldeira Flamotubular

Legenda:
1. Tubos de chama
2. Bocas de inspeo
3. Vlvula de sada de
vapor
4. Vlvulas de segurana
5. Isolamento trmico
6. Cmara de retorno dos
gases
7. Porta da Caixa de
fumaa
8. Tubos de chama
9. Pr-aquecedor
(segunda passagem)
10. Sistema de queima
11. Grelha refrigerada
12. Portas para
alimentao
13. Defletor de vapor
14. Fosso para limpeza

Fonte: SECAMAQ (2011)

As caldeiras flamotubulares possuem a vantagem de possuir um custo mais baixo,


exigindo pouca alvenaria e atendendo bem a aumentos instantneos de demanda de vapor.
Como desvantagens apresentam baixo rendimento trmico, partida lenda devido ao grande
volume de gua, limitao de presso de operao (mximo de 15 kgf/cm 2), capacidade de
produo limitada e dificuldades para instalao de economizador, superaquecedor e pre-
aquecedor.

5.1.2 Caldeiras Aquatubulares

A necessidade de caldeiras com maior rendimento, menos consumo com rpida


gerao e grandes volumes de vapor, aumentou com o passar dos tempos e com a evoluo
dos processos industriais (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud CHD VLVULAS,
2005). Com base nos princpios de transferncia de calor e na experincia com os tipos de
caldeiras existentes, os fabricantes modificaram a forma de gerao de vapor. Assim foi dada
a origem das caldeiras aquatubulares (Figura 6), onde os tubos de fogos foram trocados por
tubos de gua, aumentando a superfcie de aquecimento.
31

Figura 6 - Modelo de Caldeira Aquatubular

Fonte: AZZOLINI (2007)


Essas caldeiras operam a media e altas presses, resultando em uma alta produo de
vapor. O vapor produzido nestas caldeiras pode passar em uma serpentina colocada na
fornalha e receber mais calor, aumentando a energia carregada por ele. (MACDO, 2004
apud TRATAMENTO DE GUA, 2004).

5.1.3 Caldeiras Mistas

As caldeiras mistas possuem uma mescla de partes aquatubulares e outras


fogotubulares, porm estas so raras e encontramos poucas no Brasil (AZZOLINI, 2007).
32

5.1.4 Caldeiras Eltricas

Fazem uso da transformao da energia eltrica em trmica, que e transmitida para o


fluido, geralmente a gua. (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud CHD
VLVULAS, 2005).
Somente so usadas quando h disponibilidade de energia eltrica e que os custos
sejam compensadores, tornando sua aplicao bastante restrita.

5.2 DESCARGAS DE FUNDO

Conforme Kappke (2009), as descargas so realizadas abrindo-se os registros


inferiores e do visor de nvel do gerador, de forma a eliminar certa quantidade de gua
concentrada em sais minerais, a qual reposta com gua de reposio com baixo ndice de
sais.
As descargas de fundo tm a funo de remover lodo decantado, algumas incrustaes
desprendidas e limitar o ndice de slidos dissolvidos. Podem ser peridicas ou contnuas. As
descargas de fundo peridicas nunca devem ultrapassar de 6 segundos, tendo em vista sua
limitao na rea de ao.
J as descargas de nvel so efetuadas no visor de nvel da caldeira, sendo
extremamente importantes, tendo em vista que possui a funo de evitar a formao de
incrustaes sobre os eletrodos de nvel que acionam a bomba de reposio de gua da
caldeira. A falta de gua na caldeira implica em danos irreversveis no equipamento, com
risco de vida para operadores e pessoas prximas.

5.3 GUA DA CALDEIRA

Segundo RICHTER e NETTO (1991), a gua da caldeira normalmente tratada com


os seguintes qumicos:
33

Estabilizadores de dureza;
Agentes defloculantes;
Inibidores de corroso;
Redutores de oxignio;
Reguladores de pH;
Agentes anti-espuma.

De acordo com GARCIA (2009), a qualidade da gua da caldeira fato fundamental


para a confiabilidade e o bom funcionamento do sistema.
Os tratamentos da gua da caldeira se fazem necessrio para que seja mantida a
segurana de qualquer elemento humano que cerque o equipamento (MASCIA, 2004). A
qualidade da gua da caldeira importante tambm para que proteja as peas que constituam
a caldeira, evitando suas reposies e evitar perda de energia.

5.4 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DA CALDEIRA

Os problemas principais que ocorrem em caldeiras so incrustaes, depsitos,


corroses, arrastamento e espumao (MASCIA, 2004).
A seguir, cada sero apresentados cada um desses inconvenientes.

5.4.1 Incrustaes e Depsitos

Conforme AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud DANTAS, 1988), as


incrustaes e depsitos so precipitaes slidas, de natureza alcalina, responsveis por
34

inmeros problemas que ocorrem nas superfcies internas do equipamento. A figura 7 mostra
um tubo com depsitos em seu interior.

Figura 7 - Depsitos no Interior de um Tubo

Fonte: GARCIA (2009).

Clcio e magnsio so os principais constituintes da dureza e a principal fonte de


origem de depsitos e incrustaes em sistemas geradores de vapor (GARCIA, 2009). Porm
possvel citar outras causas para surgimento de incrustaes e depsitos:

Existncia de concentrao excessiva de impurezas na gua da alimentao;


Contaminao do vapor e/ou condensador;
Existncia de corroso produzindo subprodutos que vo formar depsitos;
Tratamento qumico imprprio ou aplicado sem critrios.

Produtos insolveis so obtidos havendo ou no tratamento. As reaes qumicas que


ocorrem em uma caldeira sem tratamento, na presena de impurezas indesejveis esto na
gua de alimentao, so mostradas abaixo (DREW PRODUTOS QUMICOS [19--]):

Ca+2 + 2HCO3- CaCO3 + H2O + CO2


35

Ca+2 + SO4-2 CaSO4


Ca+2 + SiO3-2 CaSiO3
Mg+2 + 2HCO3- MgCO3 + H2O + CO2
MgCO3 + H2O Mg(OH)2 + CO2
Mg+2 + SiO3-2 MgSiO3

Existindo tratamento qumico adequado, so adicionados fosfatos gua da caldeira


para a decantao de sais de clcio e magnsio. Essa decantao obtida atravs de uma lama
no aderente, desejvel no processo, que retirada pelas descargas de fundo. A seguir, as
reaes qumicas que ocorrem na caldeira com tratamento (GARCIA, 2009; DREW
PRODUTOS QUMICOS [19--]):

10Ca+2 + 6PO4-3 + 2OH- 3Ca3(PO4)2.Ca(OH)2


3Mg+2 + 2OH-.2 SiO3-2 + 2H2O 2MgSiO3.Mg(OH)2 + 2H2O
Mg+2 + 2OH- Mg(OH)2

Todos os depsitos e incrustaes agem como isolantes trmicos e retardam a


transferncia de calor da chama para a gua do tudo da caldeira. A presena de depsitos
numa caldeira pode resultar em um ou mais dos seguintes efeitos:

Super aquecimento do tubo e seu rompimento;


Perda de rendimento do combustvel;
Ataque custico;
Fragilizao pelo hidrognio;

A figura 8 mostra um tubo com sinais de superaquecimento e a figura 9 mostra um


tubo que possivelmente rompeu devido ao superaquecimento.

Figura 8 - Tubo com Sinais de Superaquecimento


36

Fonte: GARCIA (2009)

Figura 9 - Tubo Rompido

Fonte: GARCIA (2009)

5.4.2 Corroso

Segundo MASCIA (2004), a corroso o processo de oxidao de metais, isto , a


deteriorao de um material metlico (ferroso ou no ferroso) por uma ao qumica ou
eletroqumica. Os problemas de corroso so resultados da ao do oxignio e do efeito do pH
em componentes metlicos (GARCIA, 2009). A figura 10 mostra um ataque corrosivo
nos ps dos tubos no interior de uma fornalha.

Figura 10 - Ataque Corrosivo nos Ps dos Tubos no Interior de uma Fornalha


37

Fonte: GARCIA (2009)

De acordo com GARCIA (2009), a corroso pode ocorrer tanto em regies que
precedem a caldeira, bem como sees aps a caldeira. O ataque corrosivo resulta na perda do
metal em muitas ocasies. Quando tal ataque atinge mais de 50% da espessura do tubo, pode
levar a falhas catastrficas. Corroses tambm so responsveis por furos em linhas de vapor
e condensado, ocasionando perda de condensado, fato que exige aumento de demanda de
energia, gua e produtos qumicos.
Vale ressaltar que, conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], para que a
corroso seja controlada, uma rpida e leve corroso precisa acontecer. O ferro em contato
com a gua livre de oxignio produz um pelcula impermevel, a magnetita (FE3O4) que
adere superfcie do metal, passivando-o.
A seguir sero descritos alguns tipos de corroso que podem ocorrer em caldeiras.

5.4.2.1 Corroso Generalizada ou Uniforme

Caracteriza-se por um ataque homogneo da superfcie metlica, reduzindo de forma


uniforme a espessura do metal (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). De acordo com
MASCIA (2004), esta corroso ocorre normalmente devido ao uso de gua com
caractersticas cidas para alimentao da caldeira.
38

5.4.2.2 Corroso por Pite e Alveolar

A corroso por pite e alveolar localizada, cujas formas ocorrem em pequenas reas,
com perfuraes discretas. Os pites apresentam a corroso com a profundidade maior que seu
dimetro. Os alvolos apresentam a profundidade da corroso menor que seu dimetro
(MASCIA, 2004).

5.4.2.3 Corroso devido ao Oxignio Dissolvido

Segundo MASCIA (2004), o oxignio dissolvido possui papel de grande importncia


no mecanismo de corroso. Presente na gua, o oxignio dissolvido pode influenciar na
corroso atravs de trs possibilidades:

Por possuir uma ao despolarizante, limpa a rea catdica de hidrognio, permitindo


a continuidade da ao corrosiva;
Destruio da pelcula protetora de magnetita (Fe3O4) formada;
Ataque ao metal base.

5.4.2.4 Corroso devido ao Gs Carbnico

A presena do gs carbnico na gua de alimentao resultado da decomposio de


carbonatos e bicarbonatos presentes na gua. Normalmente provoca corroso por pontos
(pites e alvolos) em caldeiras, quando o pH da gua de alimentao est baixo, e em sees
pr e ps caldeira. (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]; MASCIA, 2004).
39

5.4.2.5 Corroso por Hidrognio

Em caldeiras, reaes de vapor com ferro so as principais fontes de formao de


hidrognios atmicos. Esse hidrognio formado penetra no ao, reagindo com xidos, nitretos
e carbetos, formando produtos gasosos dentro do metal, fraturando-o nos espaos
intercristalinos (FILHO, 1976; MASCIA, 2004).
Tambm ocorre quando se tem xidos de ferro e cobre depositados sobre o xido de
ferro (II, III), sendo um filme protetor. Em locais de excessivo calor, rompe o filme protetor,
gerando Fe2O3, que no protege o ferro, fazendo que o vapor entre em contato com o ferro,
produzindo o j citado hidrognio atmico (MASCIA, 2004).

5.4.2.6 Corroso por Ataque de Soda Custica

Ocorre quando a soda caustica se concentra debaixo de depsitos porosos que se fixam
nos tubos das caldeiras em zonas de alta transferncia de calor.
Existe muita discusso no que se diz ao mecanismo de ataque da soda caustica na
caldeira. Segundo FILHO (1976), podem-se citar essas teorias:

A soda custica destri a magnetita aps se concentrar debaixo de um deposito poroso,


deixando o metal exposto a novos ataques pelo vapor;
A magnetita entra em contato com a soda custica, em determinadas concentraes,
tornando-se porosa, permitindo a difuso de ons de ferro do ao para a camada externa do
xido.

5.4.2.7 Corroso por Fragilidade Custica


40

A corroso por fragilidade custica no deve ser confundida com a corroso por ataque
de soda custica. Ela ocorre somente entre chapas rebitadas, quando a gua contenha soda ou
potassa custica e nesses pontos houver vazamento. O ponto de juno entre chapas rebitadas
pode apresentar furos, por onde pode sair gua superaquecida que, ao se evaporar, deixando
soda ou potassa custica sobre o metal. Em certas concentraes, o produto custico pode
destruir a magnetita, atacando o metal base.

5.4.3 Arrastamento e Espumao

Segundo DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], arraste o fenmeno que ocorre em


certos geradores de vapor onde partculas de gua acompanham o vapor gerado pela caldeira.
Possui ao direta sobre a pureza do vapor. O arrastamento pode ser ocasionado por razes
mecnicas e qumicas, que so citadas na tabela 10.

Tabela 10 - Razes Mecnicas e Qumicas pela Ocorrncia do Arraste


Razes Mecnicas Razes Qumicas
Danos no aparelho separados de vapor Excesso de slidos totais dissolvidos
Nvel de gua alto Excesso de alcalinidade total
Condies de carga excessivas Excesso de slidos em suspenso
Projeto da caldeira Materiais oleosos e detergentes
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS [19--]

Conforme MASCIA (2004), a espumao a contaminao verificada devido


influncia exercida pela concentrao de produtos qumicos na tenso superficial na pelcula
da gua, que envolve as bolhas de vapor em gerao.
As principais conseqncias do arraste e da espumao so danos nas turbinas e outros
equipamentos, formao de depsitos nos separadores, vlvulas de reduo, aparelho
separador de vapor, na seo ps-caldeira e perda de produo (AZZOLINI, FRINHANI e
ZARDO, 2007 apud DANTAS, 1988).

5.5 TIPOS DE TRATAMENTO


41

Mesmo o melhor projeto de caldeira no impedir a formao de incrustaes ou


processos de corroso que ocasionam prejuzos, diminuio de eficincia e problemas de
segurana (MASCIA, 2004). Por isso, necessrio que a gua passe por um tratamento que
reduza ou elimine compostos que possam gerar os problemas acima citados.
Os tratamentos da gua da caldeira podem ser externos, internos ou a combinao dos
dois. Aqui, ser descrito os principais tratamentos internos para a gua da caldeira.

5.5.1 Tratamentos internos para evitar incrustaes e depsitos

O ideal para uma gua alimentar a caldeira seria ela possuir dureza zero, porm como
isso no sempre possvel, necessria a utilizao de produtos qumicos para que se evite a
formao de incrustaes e depsitos (MASCIA, 2009).
O tipo de tratamento vai variar do tipo da caldeira, da gua de reposio, do retorno do
condensado e para qual finalidade ser destinado o vapor gerado. Os tratamentos sero
discutidos a seguir.

5.5.1.1 Tratamento Convencional

Conforme MASCIA (2009) diz, o tratamento convencional basicamente consiste no


uso de fosfatos, lcalis, e dispersantes.
Os fosfatos, juntamente com a soda custica so empregados para a precipitao do
clcio presente na gua, criando a hidrxiapatita, sendo eliminada pelas descargas de fundo.
O uso de dispersantes serve para que o lodo formando causado pelas precipitaes
dos sais de magnsio e clcio fique disperso. Esse lodo tem menos tendncia a se aderir no
metal, sendo facilmente eliminado tambm pelas descargas de fundo.
42

5.5.1.2 Tratamento com Quelatos

Baseia-se no uso do sais de ETDA (cido etilenodiamino tetractico) que formam com
os ons metlicos complexos denominados quelatos. No forma precipitados de clcio e
magnsio, mas sim complexos hidrossolveis que no incrustam em caldeiras.
Atualmente est em desuso por se constituir num tratamento caro e somente aplicado
em guas que apresentem especficas caractersticas.

5.5.1.3 Tratamento com Polmeros

De acordo com MASCIA (2009), polmeros so usados como inibidores de


incrustaes e dispersantes. Evitam incrustaes, pois reagem com a matria incrustante,
distorcendo sua estrutura, impedindo fixaes na superfcie dos tubos. A ao dispersante se
d pela aglomerao de partculas em suspenso que possuem mesma carga eltrica.

5.5.1.4 Tratamento Conjugado

o tratamento onde usado um quelato ou fosfato juntamente com polmeros.


Geralmente utilizado quando o mtodo anterior se mostrou ineficaz. De acordo com
LIBNIO (2005), o tratamento conjugado to eficiente que tem a capacidade de remover
incrustaes j existentes.

5.5.2 Tratamentos Internos para Evitar Corroses


43

A corroso em caldeiras ocorre com maior intensidade pelo oxignio e o gs carbnico


presentes na gua de alimentao quando o pH estiver baixo. Portanto, recomenda-se sempre
manter um pH acima de dez na gua da caldeira.
Sero citados tratamentos internos para remoo do oxignio, gs carbnico e para
manter o pH suficientemente alto.

5.5.2.1 Remoo do Oxignio Dissolvido

A gua de alimentao, a gua da caldeira e o condensado devem estar totalmente


livres de oxignio (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Para que o oxignio seja
removido da gua, sulfito de sdio, hidrazina e a dietilhidroxilamina so utilizados.
A reao do sulfito de sdio (Na 2SO3) com o oxignio produz o sulfato de sdio, que
solvel. Nos sistemas mais convencionais, se faz uso do sulfito de sdio, porm seu uso deve
ser evitado em sistemas de alta presso, pois pode se decompor em dixido de enxofre e cido
sulfdrico, que so corrosivos. A presena desses dois compostos ainda causaria o surgimento
de cido sulfrico (H2SO4) no condensado, o que inviabilizaria sua recirculao (FURTADO,
2007).
A hidrazina (N2H4) um produto considerado de extrema eficincia, visto que sua
reao com o oxignio gera apenas subprodutos inertes, ou seja, gua e nitrognio
(FURTADO, 2007). Seu uso deve ser controlado por que em situaes com temperaturas
acima de 200 C decompem-se em amnia. Atualmente vem caindo em desuso por txico e
seu carter cancergeno comprovado em animais (FURTADO, 2007; MORAIS, 2011).
Por isso, as empresas comearam a utilizar outros seqestradores de oxignio, como
por exemplo, a dietilhidroxilamina (C2H5)2NOH, mais conhecida como DEHA. Quando entra
em contato com o vapor, pode aumentar o pH do condensado e reduzir o oxignio no sistema.
Tambm eleva o pH da gua de alimentao (MORAIS, 2011).

5.5.2.2 Remoo do Gs Carbnico Dissolvido


44

Para a remoo atravs de componentes qumicos do gs carbnico, pode-se citar o


uso da soda custica, amnia, e certos tipos de aminas

5.5.2.3 Elevao do pH

Quanto mais baixo for o valor de pH, maior ser a concentrao de on hidrognio,
aumentando a tendncia corrosiva da gua. O valor do pH da gua que alimenta a caldeira
deve ser mantido em valores altos para controle da corroso. Isto conseguido atravs do uso
de alcalinizantes, como por exemplo a soda custica, morfolina, fosfato alcalino e amnia
(DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]).

5.5.3 Tratamentos Internos para Evitar Arrastamento e Espumao

Para o combate do arraste, devem ser usados mecanismos de separao de vapor-gua


(MASCIA, 2004). Porm vale ressaltar, como diz DREW PRODUTOS QUMICOS [19--],
necessrio saber o motivo do arraste, pois arrastes de origem mecnica no so corrigidos por
tratamento qumico.
A espumao evitada quando se diminui a concentrao de slidos dissolvidos,
slidos em suspenso, alcalinidade custica e matrias orgnicas na gua da caldeira. O uso de
anti-espumante indicado para o combate da espumao no caso da gua conter material
oleoso.
45

6 SISTEMAS DE RESFRIAMENTO

Em diversos processos industriais, calor indesejado desenvolvido atravs do


funcionamento de certas mquinas ou dispositivos. Tal calor deve ser dissipado para que no
prejudique o sistema.
A forma mais comum de remoo do calor do fluido quente gerado em processos
industriais por meio da utilizao da gua como fludo frio, atravs de troca calorfica em
um trocador de calor. Nessas condies a gua tendo recebido parte do calor do fludo quente
ter se aquecido, havendo necessidade da introduo constante de gua fria para que o
processo possa ocorrer de forma contnua (FILHO, 1976).

6.1 TIPOS DE SISTEMA DE RESFRIAMENTO

Existem trs formas de sistemas de resfriamento: aberto, semi-aberto de circulao e


fechado. De acordo com DREW PRODUTOS QUMICOS ([19--]), a escolha por um deles
depende de vrios fatores:

Qualidade da gua disponvel;


Temperatura da gua;
Tipo de operao;
Tamanho do equipamento;
Disponibilidade de gua;

6.1.1 Sistema Aberto


46

utilizado quando h quantidade abundante de gua com qualidade satisfatria e


temperatura baixa. No sistema aberto (figura 11), a gua bombeada passando pelo
equipamento de troca trmica, sendo em seguida descartada ou servindo para outros usos
(DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]; MANCUSO, 2001).
Segundo DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--], possui custo de manuteno baixo,
porm o custo para o tratamento qumico da gua alto. Por isso seu uso no recomendado
quando se necessita de tratamento qumico para preveno de problemas.

Figura 11 - Sistema Aberto sem Circulao de gua

Fonte: Mancuso (2001).

6.1.2 Sistema Semi-aberto com Circulao de gua

O sistema semi-aberto com circulao (Figura 12) utilizado quando se faz necessria
uma grande vazo de gua, porm pequena disponibilidade de gua. Aps passar pelo
equipamento de troca trmica, a gua circula por uma torre de resfriamento, reduzindo sua
temperatura, deixando-a adequada ao uso.
47

Figura 12 Sistema Semi-Aberto com Circulao de gua

Fonte: MANCUSO (2001).

6.1.3 Sistema Fechado

Este sistema adotado quando se deseja manter a gua de refrigerao com temperaturas
muito baixas, no obtidas pelos outros sistemas (FILHO, 1976). A gua recircula pelo
trocador de calor sofrendo refrigerao em sistemas fechados por meio de outro resfriador. A
figura 13 representa um sistema fechado.

Figura 13 - Sistema Fechado


48

Fonte: MANCUSO (2001).

6.2 GUA DE SISTEMAS DE RESFRIAMENTO

A seguir so apresentados os principais problemas que devem ser considerados em


tratamento de gua para sistema de resfriamento e em seguida as formas de tratamento.

6.3 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DE SISTEMAS DE


RESFRIAMENTO

De acordo com MACDO (2004), trs fatores devem ser controlados para que no
gerem problemas no sistema: corroso, incrustaes e crescimento microbiano. Esses trs
problemas sempre ocorrem em conjunto. Conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS
([19--]), possvel citar as seguintes interligaes entre os problemas citados:

Se houve incio de processo corrosivo, ons de ferro iro se depositar sob a forma de
xidos dando incio formao de incrustaes ou depsitos;
Se a gua do sistema concentrar soluo saturada de carbonato de clcio, esses
carbonatos iro se depositar dando incio a um processo de corroso por formao de uma
pilha de aerao diferencial;
49

Os depsitos formados iro propiciar condies de desenvolvimento de vida


microbiana, que, ao atingir um nvel alto, do incio a processos corrosivos.

6.3.1 Corroso

Segundo MANCUSO (2001), os tipos de corroso que aparecem com mais freqncia
so: galvnicas, ou por metais dissimilares, e aerao diferencial.
A corroso galvnica decorrente do uso no equipamento de diferentes metais tais
como ao carbono, ao inox, ferro fundido, cobre e suas ligas, etc.
A corroso por aerao diferencial devida presena de depsitos porosos na
superfcie metlica, formados por limo bacteriano ou lama. As reas sob os depsitos menos
aeradas funcionam como anodo e as reas limpas, mais aeradas, como catodo. A corroso
localizada, com o aparecimento de pites ou alvolos.

6.3.2 Incrustaes

Podem ser encontrados cinco tipos de incrustaes, que podem se formar separados ou
combinados, dependendo das condies de operao do sistema (DREW PRODUTOS
QUMICOS, [19--]):

Incrustaes inorgnicas formadas por supersaturao de um sal relativamente


insolvel;
Produtos de corroso;
Slidos em suspenso ou leos;
Contaminao microbiolgica;
Produtos insolveis formandos por reaes qumicas na gua.

6.3.3 Crescimento Microbiano


50

Fungos, algas e bactrias em condies favorveis ao seu crescimento tornam-se


problemas para a gua de sistemas de resfriamento, causando corroso, bloqueamento de
tubos e incio de processos corrosivos (MACDO, 2004).
O estudo em separado desses microrganismos j foi visto anteriormente na seo 3.1.3
deste relatrio.

6.4 TIPOS DE TRATAMENTO

A linha de tratamento de guas de resfriamento utiliza basicamente trs tipos de


produtos sendo eles: inibidores de incrustaes, inibidores de corroso e inibidores de
crescimento microbiano (MACDO, 2004).
A seguir, um breve estudo de cada tratamento.

6.4.1 Controle de Corroso

De acordo com MACDO (2004), as principais substncias que controlam a corroso


so os sais de cromo VI, polifosfatos, nitritos, quaternrios de amnio. O uso de cromatos
maior devido sua alta eficincia e baixo custo.

6.4.2 Controle de Incrustaes


51

O controle da incrustao inorgnica formada por um supersaturao de um sal feito


atravs de um sistema de descargas da gua de resfriamento. Esse processo o mesmo citado
para caldeiras. J o controle de leos se d pelo uso de antidepositantes, sendo eles do tipo
floculante, dispersante ou quelante (MACEDO, 2004).

6.4.3 Controle de Crescimento Microbiano

Segundo FILHO (1976) e MACDO (2004), os seguintes produtos usados na


desinfeco de sistemas de resfriamento so:

Derivados clorados (hipoclorito de sdio, por exemplo);


Sulfato de cobre;
Compostos organoestanosos;
Compostos organosulfurosos;
Sais de amnio quaternrios;
Acrolena.

Dependendo das suas atividades qumicas, esses biocidas so classificados como,


algicidas, fungicidas ou bactericidas. recomendado o uso alternado entre eles para que o
microrganismo no crie certa imunizao pelo uso freqente de somente um biocida (DREW
PRODUTOS QUMICOS, [19--])
52

7 ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS

As anlises realizadas na Indstria Qumica Mascia so os mesmos adotados pro


diversas empresas e indstrias. Atravs das anlises realizadas, possvel verificar se o
tratamento em questo est sendo correto ou se necessita de reparos, bem como planejar um
tratamento para uma gua industrial.
Neste trabalho, ser dado enfoque s anlises mais comuns e realizadas para as guas
de alimentao de equipamentos geradores de vapor e de resfriamento. Sero discutidos os
fundamentos tericos de cada anlise e seu mtodo descrito nos apndices deste relatrio.

7.1 ANLISE DE CLORETOS

O nion cloreto pode ser determinado por mtodos gravimtricos, volumtricos,


potenciomtricos e colorimtricos (REZENDE, 2006). Os mtodos volumtricos so
extensivamente utilizados em anlise de cloretos e foi desenvolvido no sculo XVII.
53

O mtodo de determinao de cloretos utilizado na Indstria Qumica Mascia o


mtodo de Mohr, onde os ons cloreto so titulados com soluo padronizada de nitrato de
prata (AgNO3), na presena de cromato de potssio (K 2CrO4) como indicador. O ponto final
da titulao identificado quando todos os ons Ag + tiverem se depositado sob a forma de
AgCl, logo em seguida haver a precipitao de cromato de prata (Ag2CrO4) de colorao
marrom-avermelhada, pois, o cromato de prata mais solvel que o cloreto de prata. Abaixo
as reaes que ocorrem nesta titulao.

NaCl + AgNO3 AgCl + 2NaNO3


2AgNO3 +K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3

O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo A deste relatrio.

7.2 ANLISE DE DUREZA POR EDTA

Conforme foi descrito anteriormente, a dureza atribuda presena de ons clcio e


magnsio. Outros ctions que se encontram associados a estes dois geralmente so
mascarados ou precipitados antes da determinao do valor da dureza (BACCAN, 2001).
A determinao da dureza se d pela titulao com cido etilenodiaminotetractico
(EDTA) de amostra com a adio de uma soluo tampo e com o indicador de negro de
eriocromo T.
Conforme cita VOGEL (2002), durante a titulao o EDTA reage inicialmente com os
ons livres do clcio, depois com os ons livres do magnsio e finalmente com o complexo de
magnsio com o indicador. Uma vez que o complexo do magnsio com o indicador tem a cor
vermelho-vinho (MgD-) e o indicador livre azul (HD-2), no pH entre 7 e 11, a cor da soluo
vira do vermelho-vinho para o azul no ponto final.
Para melhor entendimento, as reaes envolvidas no processo so descritas abaixo,
onde Y a molcula de EDTA sem os hidrognios e HD -2 o negro de eriocromo T
(BACCAN, 2001; VOGEL, 2002):
54

Ca+2 + H2Y-2 CaY-2 +2H+


Mg+2 + H2Y-2 MgY-2 +2H+
MgD- + H2Y-2 MgY-2 + HD-2 + H+

O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo B deste relatrio.

7.3 ANLISE DE FOSFATOS

Os ons ortofosfato e molibdato condensam-se em soluo cida para dar ao cido


molibdofosfrico (cido fosfomolbdico) que, reduzido pelo cloreto de estanho, d um
composto colorido, o azul de molibdnio, cuja composio no se conhece com certeza. A
intensidade de azul proporcional quantidade de fosfato incorporado. (AMERICAN
PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, 1998; VOGEL et al, 2002).
O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo C deste relatrio.
7.4 ANLISE DE ALCALINIDADES

Conforme citado anteriormente, a alcalinidade da gua representada pela presena


dos ons hidrxido, carbonato e bicarbonato. de grande importncia o conhecimento da
concentrao desses ons, permitindo a definio de dosagem de produtos e saber informaes
sobre caractersticas corrosivas ou incrustantes da gua analisada (MACDO, 2005).
Todos os ons causadores da alcalinidade tm caractersticas bsicas, reagindo,
portanto, com solues cidas, ocorrendo a reao de neutralizao.
Na anlise de alcalinidades, usam-se duas solues indicadoras, com pontos de
viragem em funo das diversas formas de alcalinidades.
Como diz MACDO (2005), para a quantificao dos ons OH- e CO3-2, o indicador
mais utilizado a fenolftalena, cuja faixa de atuao de 8,3 a 9,8, onde em pH menor que
8,3 no apresenta colorao e acima deste pH, assume uma cor rosa. J para a determinao
dos ons HCO3-, o indicador utilizado metilorange, que atua na faixa de pH de 3,1 a 4,6
(acima de 3,1 apresenta colorao vermelha e abaixo de 3,1 assume a cor laranja).
Os indicadores, quando adicionados na amostra, apresentam colorao que indicam a
presena ou no de mais de um tipo de alcalinidade:
55

Quando se adiciona fenolftalena, caso a amostra fique com a cor rosa, significa que
existe a possibilidade da existncia de hidrxido, ou de carbonato ou a presena dos dois ons
simultaneamente. A alcalinidade fenolftalena ser quantificada quando neutralizarmos a
amostra com a adio de um cido de concentrao conhecida. Caso a amostra fique incolor,
aps a adio do indicador, afirma-se que a alcalinidade fenolftalena igual a zero.
Aps a adio do metilorange, caso a amostra fique com a cor laranja ou avermelhada,
a alcalinidade ao metilorange zero. Caso a cor verificada seja a amarela, necessria a
titulao com o mesmo cido para sabermos o valor da alcalinidade ao metilorange.

Quando se inicia a adio da soluo cida, ocorre inicialmente a reao com o on


mais bsico (hidrxido) seguindo at reagir com o on menos bsico (bicarbonato). A partir
disso, tm-se as seguintes equaes:

H2SO4 + 2OH- 2H2O + SO4-2


H2SO4 + 2CO3-2 2HCO3- + SO4-2
H2SO4 + 2HCO3- 2H2O + SO4-2 + 2CO2
Os mtodos de ensaio para estas anlises esto descritos nos Anexos D e E deste
relatrio.

7.5 ANLISE DE SULFITOS

Existem dois mtodos de determinao de sulfitos em amostras de gua: titulao


iodomtrica e colorimtrico. O mtodo de titulao iodomtrica adequado para relativae
guas limpas com concentraes acima de 2 mg, sendo aplicado pela Indstria Qumica
Mascia. A determinao colorimtrico com fenotrolina o preferido para os baixos nveis de
sulfito.
Conforme AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION (1998), uma amostra de
gua acidificada contendo sulfito titulada com uma soluo padronizada de iodeto-iodato de
potssio. Aps a completa reao do sulfito, iodo livre liberado que em presena de amido
gera uma colorao azul.
56

O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo F deste relatrio.


57

CONCLUSO

A gua um dos recursos naturais mais utilizados pelo ser humano. Com o passar do
tempo, o homem foi utilizando a gua em diversos processos industriais. Porm, quando
utilizada como alimentao para geradores de vapor e equipamentos de resfriamento, ela
deve-se passar por tratamento, deixando adequada ao seu devido uso. Quando no aplicado o
tratamento a uma gua, esta pode ocasionar uma srie de inconvenientes, que resultam em
perdas de eficincia, segurana e combustvel, as quais so indesejveis num processo
industrial.
Atravs de uma anlise preliminar da gua a ser abastecida e das caractersticas
equipamento, possvel elaborar um tratamento adequado para que processo tenha incio
corretamente. E para a manuteno correta do tratamento descrito, so indicadas anlises
mensais da gua que passa pelo equipamento, sempre observando possveis alteraes que
possam prejudicar o processo. Tanto as anlises preliminares quanto as de manuteno so
realizadas pelo laboratrio da Indstria Qumica Mascia.
Mesmo sendo mais focado para a rea da qumica, se faz necessrio para a formao
do engenheiro qumico, o conhecimento de anlises qumicas, aqui mais focadas em guas
industriais. Atravs da leitura dos dados obtidos atravs de titulaes ou reaes, possvel ao
engenheiro recomendar um tratamento adequado ao equipamento, ou observar se este
tratamento est agindo de forma correta, e tambm, recomendar melhorias caso o tratamento
no aja como o esperado.
58

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MIERZWA, Jos Carlos; HESPANHOL, Ivanildo. gua na indstria: uso racional e


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Mohr). So Paulo, 2006. Disponvel em:
<http://www.iqsc.usp.br/iqsc/servidores/docentes/pessoal/mrezende/arquivos/aula11.pdf>
Acesso em 13 de novembro de 2011

RICHTER, Carlos A.; AZEVEDO NETTO, Jos Martiniano de. Tratamento de


gua: tecnologia atualizada. So Paulo: E. Blcher, 1991.

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SECAMAQ. Produtos. [S.l], 2011. Disponvel em: <http://www.secamaq.com.br/default.


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60

SKOOG, Douglas A. Fundamentos de qumica analtica. So Paulo: Thomson, 2006

______.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A. Princpios de anlise instrumental.


5.ed. Porto Alegre, RS: Bookman, 2002.

TROVATI, Joubert. gua em caldeiras e sistemas de resfriamento. Revista e Portal Meio


Filtrante. 22 ed. Santa Catarina: set./out. 2006. Disponvel em
<http://www.meiofiltrante.com.br/materias_ver.asp?action=detalhe&id=255&revista=n22>
Acesso em 27 de outubro de 2011.

______. Tratamento de gua de resfriamento. [S.l]. [20--]. Disponvel em


<http://www.snatural.com.br/PDF_arquivos/Torre-Caldeira-Tratamento-Agua.pdf> Acesso
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Disponvel em <http://www.snatural.com.br/PDF_arquivos/Torre-Caldeira-Tratamento-Agua-
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VOGEL, Arthur Israel. et al. Vogel anlise qumica quantitativa. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC,
2002.
61

ANEXO A Mtodo de determinao de cloretos

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml
Erlenmeyer 250 ml
Pipeta ou bureta de 10 ml
Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de Nitrato de Prata N/10


Soluo de Cromato de Potssio 5%

Mtodo:

Medir 100 mL da amostra da gua;


Ajustar o pH de 7 a 10, com soluo de cido Sulfrico N/10;
Adicionar 1 mL de soluo de Cromato de Potssio a 5%. A amostra tomar uma cor
amarelada.
Titular com soluo de Nitrato de Prata N/10 at a primeira mudana perceptvel de
cor (variando em amarelo turvo ou cor de tijolo).

Resultado:

O volume V, em mL, de soluo de Nitrato de Prata N/10 gasto aplicado na equao,


que expressa o resultado da quantidade de cloretos em ppm (Cl):

(Cl) = V x 71
62

ANEXO B Mtodo de determinao de dureza por EDTA

Aparelhagem:

Proveta graduada de 100 ml


Erlenmeyer 250 ml
Pipeta ou bureta de 10 ml
Pipeta ou bureta de 2 ml
Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de Tampo de Amnia


Soluo de EDTA 0,01 M
Indicador Negro de Eriocromo T

Mtodo:

Tomar 100 ml da amostra da amostra a ser analisada, transferindo-a para um frasco


Erlenmeyer de 250 ml
Adicionar 1 a 2 ml da soluo tampo para elevar o pH a 10 e aproximadamente 0,05
gramas do Indicador Negro de Eriocromo T;
Titular com EDTA 0,01M agitando continuamente at o desaparecimento da cor
prpura avermelhada e o aparecimento da cor azul (final da titulao);
Anotar o volume de EDTA gasto (ml);

Resultado:
63

O volume, em mL, de soluo de EDTA 0,01M gasto (V) e o volume total, em mL, da
amostra (VT) sero aplicados na equao, que expressa o resultado da dureza total (DT) em
ppm CaCO3:

DT = (V x 1000) / VT
64

ANEXO C Mtodo de determinao de fosfatos

Aparelhagem:

Tubo de ensaio
Comparador MASCIA para fosfatos
Proveta graduada de 50 ml
Papel filtro
Funil

Reagentes:

Soluo A para determinao de fosfatos


Soluo B para determinao de fosfatos

Mtodo:

Medir 10 ml da amostra de gua da caldeira filtrar ou ento deixar decantar por 24


horas e passar para o tubo de ensaio.
Colocar 3 gotas de soluo A e agitar.
Colocar 2 gotas de soluo B e agitar .
Aguardar um minuto at que se desenvolva a cor azul a qual indica a presena de
fosfatos.
Verificar no comparador MASCIA em qual tonalidade de azul que a amostra mais se
assemelha.

Resultado:

Se no desenvolver cor azul a amostra no contm fosfatos. Se a cor estiver entre 20


80 ppm PO4-3, a quantidade de fosfatos presente na gua da caldeira satisfatria.
65

ANEXO D Mtodo de determinao de alcalinidade fenolftalena (parcial)

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml
Erlenmeyer 250 ml
Pipeta ou bureta de 10 ml
Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de cido sulfrico N/10


Soluo indicadora de Fenolftalena

Mtodo:

Medir 50 ml da amostra da gua a ser analisada e transferir para o erlenmeyer com


basto de vidro.
Adicionar 3 gotas de soluo de Fenolftalena.
Se no desenvolver cor rosada, a alcalinidade Fenolftalena zero (0).
Se aparecer a cor rosada, titular com soluo de H2SO4 N/10 at o desaparecimento de
cor.

Resultado:

O volume, em mL, de soluo de H2SO4 N/10 gasto (V) aplicado na equao, que
expressa o resultado da alcalinidade Fenolftalena (F) em ppm CaCO3.

F = V x 100

OBS: No desmarcar a bureta ou a pipeta e guardar a amostra para determinao da


alcalinidade ao metilorange.
66

ANEXO E Mtodo de determinao de alcalinidade ao metilorange (total)

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml
Erlenmeyer 250 ml
Pipeta ou bureta de 10 ml
Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de cido sulfrico N/10


Soluo de indicadora de metilorange

Mtodo:

Na mesma amostra de determinao da alcalinidade fenolftalena, adicionar 3 gotas


de soluo de metilorange. A amostra tomar uma cor amarelada.
Titular com soluo de H2SO4 N/10 a partir do ponto onde terminou a titulao da
alcalinidade fenolftalena, at aparecer uma cor alaranjada plido.

Resultado:

O volume (V), em mL, de soluo de H 2SO4 N/10 gasto em toda titulao aplicado
na equao, que expressa o resultado da alcalinidade metilorange (M) em ppm CaCO3.

M = V x 100
67

ANEXO F Mtodo de determinao de sulfitos

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml
Erlenmeyer
Pipeta ou bureta de 10 ml

Reagentes:

Soluo de Iodo N/100 para determinao de sulfitos


Soluo de Amido (indicador)
Soluo C (cida)

Mtodo:

Colocar 50 ml da amostra de gua da caldeira no erlenmeyer.


Adicionar 10 gotas de soluo de amido e 10 gotas de soluo C.
Titular com soluo de Iodo N/100 at aparecimento da colorao azul.

Resultado:

O volume, em mL, de soluo de Iodo N/100 gasto (V) aplicado na equao, que
expressa o resultado de sulfitos (S) em ppm SO32.

S = V1 x 8