Propriedades de uma

Substncia Pura
 Substncia Pura
Uma substncia que possui uma
composio qumica fixa
(homognea e invarivel)
Mais de uma fase podem coexistir,
mas a composio qumica a
mesma em todas as fases.
 Substncia Pura
Pura significa de composio qumica
uniforme e invarivel (mais de um tipo de
molcula permitido). Assim, ar pode ser
uma substncia pura.
Todas as substncias tratadas neste curso
so puras. Quando nos referirmos a um
sistema simples, consideraremos um sistema
com uma substncia pura
Exemplos de Substncia Pura
gua (solido, lquido, vapor)
Mistura de gua em vapor com gua
lquida
Dixido de carbono
Nitrognio
Misturas homognea de gases, como o
ar, quando no h mudanas de fase
Mistura de Diversas Fases de
uma Substncia Pura
gua Ar

vapor vapor

liquido liquido
No pura, diferentes
H O Pura
2 temperaturas de
condensao para
diferentes componentes
 Propriedades Termodinmicas
Propriedades extensivas como as m, U, e V
(volume) que dependem do tamanho ou
extenso do sistema
Propriedades intensivas como u, v, T, e P
(algumas vezes escreve-se p para presso,
usando P e p alternadamente) que so
independentes da extenso do sistema.
Questes Importantes
Quantas propriedades so necessrias
para definir o estado de um sistema?
Como obter essas propriedades?

Equaes de estado
Tabelas de
propriedades
 Sistema Simples
Um sistema simples aquele no qual
existe apenas um modo de trabalho
reversvel (em quasiequilbrio).
Sistema simples compressvel
Sistema simples elstico
Sistema simples magntico
Sistema simples eletrosttico, etc.
 Sistema simples compressvel
Para cada situao, temos interesse em apenas
algumas propriedades
Para um S.S.C., tenso superficial, efeitos
magnticos, etc. so desprezveis
A nica forma de trabalho reversvel (em
quasiequilbrio) devido variao de volume:

W=
PdV,
W
m
= w =
P d
V
m 
=
Pdv
 Postulado do Estado
O nmero necessrio de propriedades intensivas
independentes para caracterizar o estado de um
sistema n+1 onde n o nmero de modos de
trabalho reversvel (em quasiequilbrio).
Isso emprico, e baseado em observaes
experimentais que mostram que existe uma
propriedade independente para cada modo que a
energia de um sistema pode ser variada de
forma independente.
Para um sistema simples compressvel

Podemos escrever P = P(v,T)

ou v = v(P,T)

ou ainda T = T(P,v)
Para um sistema simples compressvel
y0 = y(y1,y2), ou

P = P(v,T), v = v(P,T), e T = T(P,v)

As equaes utilizadas para relacionar

propriedades so as Equaes de estado
 Equaes de Estado
Duas propriedades independentes quaisquer, so
suficientes para determinar o estado de uma
substncia simples compressvel

y =y y , y 
0 1 2
Uma das maiores tarefas da termodinmica a
determinao de equaes de estado que
relacionam propriedades de uma substncia em
um dado estado
A lei dos gases ideais uma
simples equao de estado
Pv = RT PV = mRT
Ru
R=
M
Ru = constante universal dos gases
= 8.3144 (kJ)/(kmol K)
= 1.545 (ft lbf)/(lbmol R)
 Fases de uma Substncia Pura

Fase Slida molculas esto arranjadas em

padres 3D
Fase lquida grupos de molculas flutuam
umas sobre as outras, mas mantm as
posies relativas entre eles e uma estrutura
ordenada
Fase gasosa movimento aleatrio, altos
nveis de energia
 Equilbrio de Fase
p
p
p p p
vapor
lquido lquido vapor
gelo lquido
gelo

calor

P = 1 atm P = 1 atm P = 1 atm P = 1 atm P = 1 atm

T = -10 oC T = 0 oC T = 20 oC T = 100 oC T = 300 oC
 Processo de Mudana de Fase

Lquido comprimido longe da evaporao

Lquido saturado prximo da evaporao
Mistura de lquido e vapor saturados duas fases
Vapor saturado prximo da condensao
Vapor superaquecido longe da condensao
 Diagrama T-v
o
T, C
Processo Isobrico
300
P = 1 atm 5

ed
va eat
rh

r
po
pe
Su
2 Saturated 3
100
mixture 4
ssed
id
pre
liqu
Com

20
1
v
Diagrama P-T (Diagrama de Fase)
de uma Substncia Pura
 Processo isotrmico

P
Lquido
Comprimido

a
d

Vapor
Superaquecido
g

T
 Processo isobrico

P
Lquido
Resfriado
a f b
a

Vapor
Superaquecido

T
gua expande ao congelar!
O gelo bia na superfcie (lagos, rios,
oceanos, etc.).
Se o a gua se contrasse ao congelar, os
raios solares poderiam nunca atingir o
fundo dos oceanos.
Isto eliminaria a vida marinha.
 Temperatura e Presso de
Saturao
Tsat Temperatura na qual uma
mudana de fase ocorre a uma dada
presso.

Psat Presso na qual uma mudana de

fase ocorre a uma dada temperatura.
Temperatura de Saturao
Tsat = f (Psat)
o
p = 1atm = 101.3 kPa, T = 100 C
o
p = 500 kPa, T = 151.9 C
*T e P so dependentes durante uma mudana de
fase
*Isso nos permite controlar a temperatura de
ebulio atravs do controle da presso (i.e., panela
de presso).
 Calor Latente
Calor latente a quantidade de energia liberada ou
absorvida durante uma mudana de fase

Calor latente de fuso fuso/congelamento =333.7

kJ/kg a1 atm H2O

Calor latente de vaporizao ebulio/condensao =

2257.1 kJ/kg a 1 atm H2O
P Diagrama P-v
Regio de
Ponto crtico
lquido
comprimido ou Regio de vapor
superaquecido

Lin
resfriado
substncia

adh
Regio 100% vapor

ev
t.

bifsica ou de

apo
ido sa

saturao gs

r sa
tur
e liqu

e lquido

ado
coexistem
d
Linha

v
 Diagrama P-v

SUPERHEATED

Processo isotrmico
v
Diagrama T-v

Processo isobrico
v
 Crtico e Supercrtico
O estado alm do qual no existe processo de
vaporizao distinto chamado Ponto Crtico
A presses supercrticas, a substncia se
expande uniforme e gradualmente da fase
lquida para a fase gasosa.
Acima do ponto crtico, a transio de fase de
lquido para vapor no discreta.
 Ponto Crtico
Ponto no qual as linhas de vapor saturado
e de lquido saturado coincidem.
Se T > Tc ou P > Pc no h distino clara
entre as regies de vapor superaquecido e
lquido
 Ponto Crtico
Ponto alm do qual T > Tc e a transio
lquido-vapor no mais possvel. Se T >
Tc , a substncia no pode ser liquefeita,
no importa quo grande a presso.
Substncias nesta regio so algumas
vezes chamadas de fluidos ao invs de
lquido ou vapor.
 Regio bifsica
A regio em forma de domo compreendendo a
regio bifsica lquido-vapor em equilbrio
Ela limitada pelas linhas de lquido saturado e
de vapor saturado, ambas terminando na linha
tripla e no ponto crtico
A regio dentro do domo de vapor tambm
conhecida como: regio de vapor e lquido
saturados, regio molhada, regio bifsica, ou
regio de saturao.
 TABELAS
TERMODINMICAS
 Em geral, VAPOR NO GS
IDEAL
Gs ideal: Teoria cintica dos gases
(Maxwell-Boltzman)
Gs formado por um grande nmero de
partculas (molculas)
Elas tm movimento rpido e aleatrio
Sofrem colises perfeitamente elsticas de
modo a no perder Q.D.M.
Foras intermoleculares so desprezveis
 Tabelas de Vapor
Tabela A-1.1
gua saturada tabela de temperatura
Tabela A-1.2
gua saturada tabela de presso
Tabela A-1.3
Vapor superaquecido
P gua
Regio de lquido
comprimido Ponto crtico Regio superaquecida
If T=Tsat, p> psat
If T=Tsat , p< psat

Lin
If p=psat,T< Tsat
If p=psat , T>Tsat

h
ad
ev
t.

apo
ido sa

r sa
Regio de

tur
e liqu

saturao

ado
p=psat and T=Tsat
d
Linha

v
 Presso e temperatura no so
independentes na regio bifsica
Temperatura e presso esto
univocamente relacionadas. T define
P e vice versa.
Utiliza-se o ttulo para determinao
de estado em uma regio bifsica
 O ttulo relacionado s diferenas
horizontais nos diagramas P-v e T-v

 Ttulo
Em uma mistura lquido-vapor saturada = a
frao mssica (no a frao volumtrica) da fase
vapor:

x=
m vapor
=
m vapor
=
m g

m total m liquid  m vapor m m

l g

O ttulo pode ter valores entre 0 (lquido

saturado) e 1 (vapor saturado). Ele no tem
significado nas regies delquido comprimido ou
de vapor superaquecido.
 Quanto vale v para uma
substncia na regio bifsica?

V V liq  V vap v f m liq v g m vap

v= = =
m m m
m vap mliq
x= ; =1x
m tot mtot

v = (1-x)vl + xvg = vl + x(vg - vl)

= vl + xvlg
 Entalpia na regio bifsica

H = U + pV

h = u + pv

h = (1-x)hf + xhg = hf + x(hg - hf)

= hf + xhfg
 Mistura saturada
Na regio de mistura saturada, o valor mdio
de qualquer propriedade intensiva y
determinada como

onde f significa lquido saturado e g significa

vapor saturado.
 Mistura saturada

v = vf + x(vg - vf) = vf + xvfg

u = uf + x(ug - uf) = uf + xufg
h = hf + x(hg - hf) = hf + xhfg
s = sf + x(sg - sf) = sf + xsfg
f : lquido saturado
g : vapor saturado
gua saturada (temperatura)
Vapor superaquecido
Exemplos 3-2 3-7
Tabelas de vapor A-1.1 e A-1.3
 Questo
Completar a tabela abaixo. A substncia
gua.

P (MPa) T(C) v(m3/kg) x (se nec.)

300 1.0
0.15 0.65
0.50 300
 Questo
Completar a tabela abaixo. A substncia gua.
Utilizar interpolao linear se necessrio.

P(MPa) T(C) u (kJ/kg) x (se nec.)

7.0 0.0
7.0 1.0
7.0 0.05
7.0 600
7.0 100
7.0 460