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Combustveis

Notas das aulas da disciplina


de
INSTALAES E SERVIOS INDUSTRIAIS

2006 Instalaes e Servios Industriais 1


Temas a discutir

Recursos energticos
Tipos de combustveis
Transporte e armazenagem

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Recursos energticos
A escassez dos chamados combustveis
clssicos cada vez mais frequente.
A procura das energias alternativas cada
vez maior, principalmente nas sociedades
industrializadas. No entanto no foram ainda
desenvolvidos mtodos economicamente
viveis para a produo destas energias,
capazes de superar o rendimento, a
simplicidade e a versatilidade da utilizao
dos combustveis clssicos.
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Reservas energticas mundiais

Fonte de energia Tipo Reservas


(x1021 J)
Qumica (Fossil) Carvo, 32
Petrleo e Gs 6
Fisso nuclear Urnio/ Trio 600
Fuso Deutrio 1010

Outras fontes de energia


solar,
elica,
hdrica, geotrmica,
resduos industriais e urbanos.
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Combustveis clssicos

A maior parte dos combustveis so


fsseis.
Ex: carvo, petrleo e seus derivados e o gs
natural.
Combustveis no fsseis
Ex: madeira e seus derivados - carvo vegetal,
cascas, resduos slidos.

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Caracterstica trmica
dos combustveis
Composio qumica:
CnHm - hidrocarbonetos
CnHmNoOpSq - composio geral tipo
Tipo de reaco qumica: reaco exotrmica
Poder calorfico: calor libertado na combusto
completa por unidade de massa, volume ou
mole de combustvel (normalmente kJ/kg, kJ/m3
ou kJ/mole)
PCS = PCI + m(gua)*
- calor latente de vaporizao da gua
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Combustveis slidos

Coque
Carvo: antracite, hulha, lenhite,
betuminoso, sub-betuminoso, turfa
Madeira: casca, serrim, serradura, estilha
(pinho, eucalipto, oliveira, etc.)
Resduos slidos: casca de arroz, bagao
de azeitona, bagao de cana de acar, lixo
urbano, lixo hospitalar, pneus, restos de
materiais polimricos.
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Coque de petrleo

Coque de petrleo
Produto slido, negro e brilhante, obtido por
craqueamento de resduos pesados,
essencialmente constitudo por carbono (90 a
95%)
Combustvel slido muito poluente e com um
elevado potencial de perigosidade para a sade
humana e para o ambiente, nomeadamente pela
sua composio em enxofre e metais pesados.
Queima sem deixar cinzas
Usado na indstria metalurgia, cermica e mais
recentemente nas cimenteiras

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Coque de petrleo e a poluio
O aumento da utilizao do coque petrleo decorre do
facto deste combustvel ser mais barato do que outras
alternativas menos poluentes, nomeadamente o gs
natural, por, inexplicavelmente, no estar sujeito ao
Imposto Sobre Produtos Petrolferos (ISP).

Com o objectivo de corrigir as assimetrias criadas pela


preferncia do coque de petrleo em algumas indstrias
portuguesas, os Ministrios da Economia e do Ambiente
publicaram a Portaria 1387/2003 de 22 de Dezembro,
tornando obrigatria a monitorizao das emisses de
gases e o cumprimento da legislao em vigor nas
instalaes que utilizem este combustvel.

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Processo de obteno do coque

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Imagens de combustveis slidos

Antracite

Preto com brilho metlico.


Duro, parte formando estiletes muito finos.

Estilha
Bagao de azeitona

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Preparao dos combustveis slidos
para queima
Preparao:
secagem,
triturao,
corte,
separao granulometrica

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Secadores

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Trituradores

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Principais propriedades
caractersticas dos combustveis
slidos
Densidade
Teor de humidade
Percentagem de C
Percentagem de O2, H2, N2, S
Percentagem de matrias volteis e minerais
Percentagem de cinzas e sua temperatura de fuso
Granulometria
Coeso
Dureza/Resistncia
Dilatao por efeito de humidade
Fusibilidade das cinzas
Poder calorfico

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Quando surge a utilizao industrial
do carvo?
O uso generalizado iniciou-se na
Europa no sculo XVI, se bem que
antes da era Crist j os Chineses e os
Romanos o tivessem utilizado.
Inglaterra: Pas da Europa que
comeou a substituir a madeira pelo
carvo, na fabricao do ferro, papel
e na indstria txtil (revoluo
industrial).
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Como resulta o carvo?

Srie de transformaes sobre os restos vegetais


acumulados em fundos pantanosos, lagunas ou
deltas fluviais, e sua subsequente consolidao em
areias e rochas.
Aco de bactrias anaerbicas, que produzem a
decomposio dos hidratos de carbono e um
comcomitante enriquecimento progressivo em
carbono.

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Reservas e formao do carvo

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Classificao do carvo por grau de
incarbonizao (%)
1. Antracite 92 - 95
2. Hulha 91 - 93
3. Betuminoso 80 - 91
4. Sub-betuminoso 75 - 80
5. Linhite 60 - 75
6. Turfa < 60

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Armazenagem do carvo

9Cu aberto
9reas cobertas
0 Perigo de combusto espontnea
devido ao calor produzido por oxidao
atmosfrica
carvo recm extrado e
montes de altura elevada
(Pilha de 2,5 m, ventilao adequada,
cobertura e pulverizao com gua.
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Transporte do carvo e de outros
combustveis slidos
Do local de extraco at ao consumidor
via martima ou terrestre (frrea)
Do local de armazenagem at caldeira
tela transportadora
sem-fim
cabazes em rotao vertical
gravidade
transporte pneumtico
manualmente
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Movimentao do carvo

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Dados sobre
Explosividade de poeiras
Material d50 [mm] Concentrao Pmax (dP/dt)max V1/3
Explosiva [bar] [bar m/s]
Mnima
[g/cm3]
Alumnio 29 30 12,4 415
Carvo Bituminoso 24 60 9,2 129

Cortia 7 - 10,3 202


Polimetilmetacrilato 21 30 9,4 269

Polipropileno 25 30 8,4 101


Policloreto de Vinil 107 200 7,6 46

Acar 30 200 8,5 138


Zinco 10 250 6,7 125

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Combustveis lquidos
Derivados do petrleo
gasolina
gasleo
diesel-oil
burner-oil
thick-fuel-oil
thin-fuel-oil
coque
Outros
alcol, azeite, solventes, licor negro, restos de
tintas e vernizes
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Principais propriedades dos
combustveis lquidos
Viscosidade
Percentagem de enxofre
Temperatura de inflamao
Limite de inflamabilidade
Presso de vapor
Cor/cheiro
Percentagem de gua
Percentagem de sedimentos
Densidade
Coeficiente de dilatao
Poder calorfico
Toxicidade

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Quando surge a
utilizao do petrleo ?
3 sculos a.c. j os Sumricos utilizavam o
asfalto proveniente do Vale de Eufrates para
embalsamar os mortos e calafetar os barcos e
ajudar a fixar as pedras dos templos. O
petrleo era tambm usado para tratar de
doenas de pele.
As origens da indstria do petrleo situam-se
por volta do ano 1859,1859 quando o norte
americano Drake,
Drake realizou o 1 furo no subsolo
(21 m). Actualmente os furos chegam a
ultrapassar 5,5 km de profundidade.
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Como resulta o petrleo ?
Encontra-se nos meios de origem sedimentar,
formados no fundo de uma baa, um meio
martimo, ou em lagoas profundas e num
ambiente qumico redutor.
As rochas devem ser suficientemente porosas,
para permitir que o petrleo se armazene e
permeveis para permitir a sua circulao.
A matria orgnica deposita-se, e pouco a
pouco vai-se cobrindo de sedimentos. medida
que a profundidade aumenta vai-se degradando
por efeito de bactrias, transformando-se em
hidrocarbonetos.
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Reservas de petrleo

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Evoluo
recente do preo
do petrleo

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Esquema simplificado das vrias
fases na destilao do petrleo e
produtos finais

Destilao do petrleo bruto

GPL Gasolinas Solventes Petr leos Gas leos Res duo


Butano e Propano

Normal Super Petr leo Carboreactores Fuel oil Alfaltos


p/ motores (JP1/JP4) leos lubrificantes

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Refinaria da GALP - Porto

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Unidades processuais do processo de
destilao
Destilao Atmosfrica
Nesta unidade realiza-se, por destilao, a separao primria de
matria prima (petrleo bruto) em quatro grandes fraces,
designadas por:
produto topo (leves)
O produto de topo depois redestilado, dando origem a
gases incondensveis (fuel-gs), GPL e naftas leve e
pesada
petrleo,
gasleo e
resduo atmosfrico.

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Adoamento do Petrleo

O petrleo separado na destilao atmosfrica


contm vrios contaminantes, especialmente
sulfuretos orgnicos, designados tiis ou
mercaptanos, que corroem os metais e exalam um
odor desagradvel.
Por esta razo, o petrleo sujeito a um tratamento
especfico, no qual os sulfuretos so convertidos em
dissulfuretos no corrosivos e eventuais traos de
gs sulfdrico e cidos carboxlicos so removidos.
A maior parte do petrleo tratado usado como
combustvel para a aviao, sob a designao de jet-
fuel.
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Dessulfurao de Gasolina Pesada

Remove por via cataltica em atmosfera de hidrognio, os


compostos orgnicos de enxofre, oxignio e azoto presentes na
gasolina pesada, os quais actuariam como veneno permanente
ou temporrio do catalisador da Unidade de Reformao
Cataltica (Platforming) situada a jusante, na fileira de
tratamento.
O produto gasoso da reaco, constitudo por hidrognio e
hidrocarbonetos muito leves gs sulfdrico (H2S) e amonaco
(NH3), submetido a um tratamento de purificao por aminas
(tratamento de gases);
o gs sulfdrico separado enviado para a unidade de
recuperao de enxofre e os hidrocarbonetos encaminhados
para a rede de fuel-gs.

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Platformings semi-regenerativo e
de regenerao contnua (CCR)
O propsito desta operao converter os hidrocarbonetos
naftnicos e parafnicos em aromticos (reformao cataltica),
libertando hidrognio como sub-produto de reaco.
A carga unidade constituda por nafta pesada dessulfurada;
o produto lquido obtido, designado "reformado", com elevado
teor em hidrocarbonetos aromticos e um nmero de octano
muito alto, usado como componente de gasolinas ou como
matria prima para a Fbrica de Aromticos.
O hidrognio produzido, depois de purificado (PSA), usado
como co-reagente nos processos catalticos hidrogenantes. Os
hidrocarbonetos leves produzidos na reaco so enviados
para a recuperao

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Tratamento de GPL e de Gasolina Leve

Este processo de tratamento, designado Merox, tem como


objectivo remover os mercaptanos (tiis) presentes nas
correntes de GPL e nafta leve, atravs duma extraco com
uma soluo aquosa de soda custica.
Os mercaptitos de sdio formados so depois removidos da
soluo de soda custica (regenerao da soda) por oxidao
com ar na presena dum catalisador, convertendo-se em
dissulfuretos orgnicos insolveis na soluo aquosa,
separando-se por decantao.
Os G.P.L. tratados so enviados para a Unidade de
Recuperao de Gases. A gasolina leve tratada, segue para a
armazenagem.

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Tratamento de Gases I e II e
Recuperao de Gases

O tratamento de gases realiza a extraco do gs sulfdrico


contido nas vrias correntes gasosas destinadas a fuel-gs,
utilizando uma lavagem, em contra-corrente, com uma soluo
aquosa de dietanolamina. A recuperao de gases,
compreende a separao dos gases incondensveis contidos
nas correntes GPL (propano e butano) provenientes de
diferentes unidades. Os produtos resultantes destas operaes
so: gs sulfdrico que enviado Unidade de Recuperao
de Enxofre, os incondensveis de petrleo (fuel-gs) e os
G.P.L., que depois de sujeitos ao tratamento Merox, so
separados em Propano e Butano comerciais.

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Dessulfurao de Gasleo I e II

Trata-se dum processo de hidrodessulfurao do


gasleo (reaco cataltica, realizada a alta presso
parcial de hidrognio, na presena dum catalisador
apropriado) que reduz drasticamente o seu teor de
enxofre.
Em consequncia da severidade da operao,
formam-se alguns leves por craqueamento da carga,
que so separados por stripping do gasleo tratado,
antes de este ser enviado para a armazenagem.
pelos respectivos processos de purificao.

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Produo de Enxofre

Converte o sulfureto de hidrognio (H2S) contido na


corrente gasosa proveniente do Tratamento de
Gases, em enxofre elementar. Este processo,
designado Claus, compreende a queima de 1/3 da
corrente de H2S para formao de SO2 que,
reagindo com os 2/3 remanescentes, na presena
dum catalisador, produz enxofre elementar. um
processo importante da fileira de tratamento na
medida em que recupera, como produto comercial,
todo o enxofre removido dos diferentes produtos
pelos respectivos processos de purificao.
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Principais combustveis lquidos
usados em caldeiras

Gasleo Diesel Burner Thin Thick

Gasleo 100 85 50 20 0

Thick 0 15 50 80 100

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Armazenagem dos combustveis
lquidos
Depsitos verticais ou horizontais
capacidade p/ 15 a 30 dias de consumo
materiais de construo: ao, fibra de vidro
Equipamento de apoio para combustveis
pesados (i.e. elevada viscosidade)
permutador de fundo (p/ limpeza)
permutador de choque (p/ bombagem)
resistncias elctricas
Equipamento de controle de nvel
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UNIDADES PROCESSUAIS
U0100 - Pr - Destilao
Esta unidade , normalmente, alimentada com reformado (efluente da
reformao cataltica), produzido na Fbrica de Combustveis. constituda por
trs colunas de destilao em srie, que separam a alimentao nas seguintes
correntes processuais: fraco gasolina leve C5-; corte de C6/C7; corte de C8's
e um corte de aromticos pesados C9+. A gasolina leve devolvida refinaria
como componente de gasolinas e de nafta qumica; os aromticos pesados
so usados como matria prima na Unidade Solventes (U0500), para a
produo de solventes industriais aromticos (C9+ tipo I e II) e como
componente de gasolinas na refinaria.
U0200 - Arosolvan
Esta unidade trata o corte C6/C7 proveniente da U0100. Os componentes
alifticos so separados dos aromticos por extraco lquido-lquido, usando
como solvente a N-metil-2-pirrolidona (NMP). O extracto, aps recuperao do
solvente por destilao e lavagem com gua, submetido a uma destilao
para obteno do benzeno e o tolueno de elevada pureza. A corrente de
refinado aliftico, aps lavagem com gua, usada na U0500 para produo
de solventes industriais alifticos (hexano, heptano, solvente borracha, etc.)
ou devolvida refinaria como componente de nafta qumica e gasolinas.

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UNIDADES PROCESSUAIS
U0300 - Parex
A U0300 destina-se a produzir para-xileno de elevada pureza, a partir
do corte C8 recebido da U-100, quase inteiramente constitudo por p-
xileno e seus ismeros. O para-xileno separado por um processo de
adsoro selectiva realizada em fase lquida; o adsorvente (peneiro
molecular) um material zeoltico cuja natureza e tipo de
porosidade favorece a adsoro do p-xileno em detrimento dos
outros hidrocarbonetos presentes. A desadsoro do paraxileno, faz-
se usando a um desorvente especfico, neste caso o para-
dietilbenzeno, do qual finalmente se separa por destilao.
U0400 - Isomar
Esta unidade recebe a mistura pobre em para-xileno proveniente da
U0300. Esta corrente, essencialmente constituda pelos ismeros orto
e meta-xileno e por etilbenzeno, segue para um reactor onde, em
atmosfera hidrogenante e na presena de um catalisador especifico,
ocorre a isomerizao dos C8's, restabelecendo o equilbrio em
xilenos. De seguida, por destilao retirado o orto-xileno como
produto final e a restante corrente de C8's (rica em paraxileno) retorna
U0300.
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UNIDADES PROCESSUAIS
U0500 - Solventes
Funciona alternadamente, produzindo por destilao do
refinado da unidade Arosolvan (U-0200) solventes
alifticos, designadamente hexano e heptano, ou solventes
aromticos (C9+ tipo I e II) por destilao da corrente de
aromticos pesados proveniente da U0100.
GZ0600 - Produo de Azoto
A Fbrica de Aromticos possui uma unidade de produo de
azoto. O azoto obtido por destilao criognica do
ar liquefeito. Como gs inerte, o azoto utilizado na instalao
para inertizao de equipamentos e circuitos por razes de
segurana e na cobertura de produtos armazenados para evitar
a sua oxidao.

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Caractersticas dos principais
combustveis lquidos
Massa volmica
thick-fuel-oil = 940,5 - 0,7 T (kg/m3)
thin-fuel-oil = 930,5 - 0,7 T (kg/m3)
gasleo = 850,5 - 0,7 T (kg/m3)
PCI
thick-fuel-oil = 40195 kJ/kg
thin-fuel-oil = 41030 kJ/kg
gasleo = 42705 kg/kg
Viscosidade cinemtica
thick-fuel-oil = 300 - 800 CSt
thin-fuel-oil = 100 - 200 CSt
gasleo = 2,1 - 5,8 CSt
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Temperaturas mnimas
recomendadas para armazenagem e
transporte
da nafta
Armazenagem
thick-fuel-oil = 40 oC
thin-fuel-oil =25 oC
Sada do tanque para alimentao do
queimador
thick-fuel-oil = 50 oC
thin-fuel-oil =30 oC
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Reservatrios de combustvel

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Transporte de
combustveis lquidos
Da refinaria at ao consumidor
via martima ou terrestre (camies cisternas)
Do local de armazenagem at caldeira
gravidade
bombagem: bomba de engrenagens
equipamento da linha:
filtro, permutador, resistncias elctricas,
vlvula de comando modulado, by pass,
circuito de retorno
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Combustveis gasosos

Derivados dos processos qumicos


gs de refinaria (H2S)
gs de alto forno (da volatiliz. de comb. slidos)
Derivados do petrleo
propano, propeno
butano
Gs natural
metano, etano

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Principais propriedades
dos combustveis gasosos
Densidade (d)
Densidade em relao ao ar seco
Temperatura de ebulio presso atmosfrica
Temperatura de inflamao no ar
Limite de inflamabilidade
Massa molecular
ndice de Wobbe: Wo=Ho/(d)0,5
Odor (artificial, para efeito de deteco)
Poder calorfico (Ho)

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Quando surgiu a
utilizao do gs natural ?
Iniciou-se no princpio do sculo XX nos EUA
Relao percentual de consumo mundial em
1955: EUA Europa Europa Resto do
Oriental Ocidental Mundo
90 5 1 4
Nos anos 70 houve um impacto no consumo
de gs natural
Entrada do gs natural em Portugal: 1997

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Reservas de GN no Mundo

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Gs natural em Portugal

O gs natural totalmente importado


Existem normas que regulamentam:
importao, ordenamento, armazenamento,
transporte e distribuio (concesso de um
servio pblico)
Prev-se que entre o ano 2000 e 2010 o gs
natural seja responsvel por 8 a 10% do
consumo energtico nacional.
Prev-se que a dependncia em relao ao
petrleo diminua para cerca de 55 a 60 %.
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Principais combustveis gasosos
usados em caldeiras

Gs natural (inst. de mdia e grande dimenso)


Propano/butano (instalaes pequena
dimenso)
Biogs (ETARs)
Gs de cidade (Lisboa)

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Rede nacional de GN

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Rede ibrica de GN

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Preo do Gs Domstico

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Armazenagem dos combustveis
gasosos
Reservatrios sob presso: gs no estado
lquido
Reservatrios (normalmente subterrneos) nos
pontos terminais das condutas ou prximo
dos consumidores: gs natural
Espaos porosos ou com fendas: campos de
explorao de gs abandonados e minas de
hidrocarbonetos
Cavernas artificiais
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Tanque de armazenagem

2006 Instalaes e Servios Industriais 60


Transporte dos
combustveis gasosos
Do posto at ao consumidor
via martima ou terrestre (camies cisternas), para
pequenas quantidades e locais em que no h rede
de distribuio
pipelines, a uma presso de 80 bar, podendo subir
at 180 bar, quando estes esto submersos
Do ramal (vlvula de seccionamento da
concessionria) at caldeira: Existem 3 categorias
em funo da presso de servio (>20 bar, entre 4 e 20
bar, e < 4 bar)
tubagem, vlvulas de seccionamento, unidades de
contagem e instrumentao de registo, unies,
purgadores de ar

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Rede de gs

2006 Instalaes e Servios Industriais 62


VF de diversos combustveis
=0,8 =0,9 =1,0 =1,1 =1,2 VFmax p/ VFmax

Etano 36,0 40,6 44,5 47,3 47,3 47,6 1,14

Propano - 42,3 45,6 46,2 42,4 46,4 1,06

Metano 30,0 38,3 43,4 44,7 39,8 44,8 1,08

Isopentano 33,0 37,6 39,8 38,4 33,4 39,9 1,01

Acetileno 107 130 144 151 154 155 1,25

Etileno 50,0 60,0 68,0 73,0 72,0 73,5 1,13

Propileno - 48,4 51,2 49,9 46,4 51,2 1,00


2006 Instalaes e Servios Industriais 63
Limites de inflamabilidade
Temperaturas baixas baixas
taxas de reaco

Existe uma gama restrita de


condies que do origem a taxas
de reaco suficientemente
elevadas para permitir combusto
auto-sustentada.

Limites de inflamabilidade
corresponde s percentagens
volumtricas de combustvel na
mistura gasosa entre as quais
possvel ter uma combusto auto-
sustentada.

2006 Instalaes e Servios Industriais 64


Limites de inflamabilidade
de alguns combustveis
Determinados presso atmosfrica e temperatura ambiente num tubo
vertical de 50 mm de dimetro co propagao de baixo para cima

Combustvel LII (% Volumtrica) LSI (% Volumtrica)

Metano 5,3 15
Etano 3,0 12,5

Propano 2,2 9,5

Etileno 3,1 32

Propileno 2,4 10,3

Acetileno 2,5 80

Benzeno 1,4 7,1

Alcool metlico 7,3 36

Etanol 4,3 19
2006 Instalaes e Servios Industriais 65
Limites de
inflamabilidade em Ar e O2
LII LII LSI LSI

Ar O2 Ar O2

CO 12 16 75 94

Amonaco 15 15 28 79

Hidrognio 4 4 74 94

Acetileno 2,5 2,5 80 93

Etileno 2,7 2,9 36 80


Metano 5 5 14 61

Propano 2,2 2,2 10 55

Etano 3 3 12,5 66

Butano 1,8 1,8 8,4 49

Hexano 1,2 1,2 7,5 52


2006 Instalaes e Servios Industriais 66
Distribuio dos combustveis no
sector cermico
Dados de 2004

Fonte:

2006 Instalaes e Servios Industriais 67


Combustveis no sector cermico
Dados 2004

2006 Instalaes e Servios Industriais 68


Tabela de factores de emisso
Factor de emisso
Combustvel (ton CO2/TJ)

Biomassa 0

Gs natural 56,1

Gs propano 63,0

Fuel 73,3

Coque de petrleo 100,8

2006 Instalaes e Servios Industriais 69


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