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amanda.chiuzoli@yahoo.com.br
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CDMF, Cento de Desenvolvimento de Materiais Funcionais, Departamento de Qumica, Universidade
Federal de So Carlos, So Carlos-SP
2
Kairs Lab Ltda, Centro Avanado de Diagnstico Capilar, So Carlos - SP
1. RESUMO
A busca por tratamentos capilares eficazes e com menor dano possvel fibra capilar cada vez
maior na cincia cosmtica. Hoje o Brasil desponta como o terceiro maior mercado consumidor de
cosmticos e produtos ligados beleza 2 e o segundo em tratamentos capilares (procurar referncia e
arrumar est comeando na 2). No entanto, a busca por um ideal de beleza, muitas vezes imposto, leva as
consumidoras ao uso frequente e indiscriminado de diferentes processos qumicos como alisamentos,
colorao e descolorao. A consequncia direta desses processos a modificao e comprometimento da
estrutura fsico qumica interna e externa da fibra capilar. No entanto, ainda so poucos os trabalhos de
cunho cientfico sobre os principais alisantes utilizados no mercado e seus efeitos fsico qumicos a nvel
molecular.
Particularmente a carbocistena, com finalidade especfica de alisar os cabelos, ficou conhecida
aps a proibio do uso do formol, como um produto alternativo ao uso desse ltimo. Rapidamente foi
incorporada pelos profissionais da beleza, por no ser proibida, mas seus mecanismos de ao e efeitos
fsico qumicos resultantes na fibra ainda no so conhecidos.
Nesse trabalho, foi realizado um estudo sobre o efeito macorscpico e microscpico de
alisamento com carbocistena e os danos apresentados aps o uso da mesma. Foram preparadas mechas
de cabelos alisadas com a carbocistena (padro) e tambm mechas alisadas e descoloridas ou coloridas, e
mechas descoloridas e posteriormente alisadas. Com isso, nosso grupo teve o intuito de investigar o efeito
concomitante do alisamento com outros tratamentos qumicos, prticas comum nos sales de beleza. As
mechas de cabelos padro e tratadas foram caracterizadas por diferentes tcnicas experimentais como
microscopia eletrnica de varredura de emisso de campo (FE-SEM), Espectroscopia de Fluorescncia e
Resistncia Mecnica. Observou-se diferenas significativas nas estruturas internas e externa das fibras
tratadas, com alteraes macroscpicas, morfolgicas e moleculares. Com base nos resultados
propusemos um possvel mecanismo de ao da carbocistena durante o processo de alisamento.
2. INTRODUO
A busca por tratamentos capilares eficazes e com menor dano possvel fibra capilar cada vez
maior na cincia cosmtica. Hoje o Brasil desponta como o terceiro maior mercado consumidor de
cosmticos e produtos ligados beleza 2 e o segundo em tratamentos capilares (procurar referncia e
arrumar est comeando na 2). No entanto, a busca por um ideal de beleza, muitas vezes imposto, leva as
consumidoras ao uso frequente e indiscriminado de diferentes processos qumicos como alisamentos,
colorao e descolorao. A consequncia direta desses processos a modificao e comprometimento da
estrutura fsico qumica interna e externa da fibra capilar.
A fibra capilar um polmero natural formado por uma estrutura hierrquica de vrias estruturas.
As principais estruturas so uma camada externa chamada cutcula e uma massa interna chamada crtex.
O crtex constitudo por clulas alongadas, orientadas paralelamente ao eixo da fibra axial denominadas
macrofibras, que por sua vez so formadas de microfibrilas e que por ltimo formam uma dupla hlice de
queratina. Essas estruturas hierrquicas so conhecidas como a parte "cristalina" da fibra e so mantidas
unidas por numa matriz amorfa rica em cistena. Uma pequena quantidade do total da massa de fibras
pode ser atribudo aos pigmentos de melanina e lpidos.5(arrumar referncia est comeando na 5)
A cutcula consiste em clulas planas sobrepostas (escamas) que vo da raiz s pontas dos
cabelos. Ela possui duas funes principais, a primeira de proteo contra agresses externas e a segunda
de troca de pequenas molculas entre o ambiente interno e externo da fibra. 3 tambm responsvel pelo
brilho (a luz incidente refletida, espalhada e transmitida), propriedades friccionais e do cabelo. A regio
plana da clula coberta por uma compacta camada hidrofbica, composta por cidos gordurosos, sendo
que as laterais das clulas so menos hidrofbicas e so cobertas por protenas 2. (arrumar referncias)
Tcnicas espectroscpicas tm sido utilizadas para a caracterizao das modificaes fsico
qumicas a nvel molecular relacionados ao cabelo com sucesso.[ref]
[1] V. M. Longo, A. da Silva Pinheiro, J. R. Sambrano, J. A. M. Agnelli, E. Longo, J. A. Varela
Towards an insight on photodamage in hair fibre by UV-light:
An experimental and theoretical study, International Journal of Cosmetic Science. v. 35, p. 539545,
2013
[2] Francini C. Picon, Viviane C. Albarici, Diogo Terci, Douglas Terci, Valeria Longo, Elson Longo,
Adriano S. Pinheiro1 Spectroscopic Analysis of Microstructure and Protein Degradation on of Human
Hair Caused by New Hair Straightening Systems, IFSCC Magazine, 3, 2014.
[3] M. S. Mello ; L. M. Marcati ; A. S. Pinheiro ; W. Souza ; D. Terci ; Diogo Terci ; V. M. Longo ; E.
Longo ; J. A. Varela . Avaliao da Termodegradao das fibras capilares por meio da tcnica de
espectroscopia de reflexo difusa e anlise de MEV. Congresso Brasileiro de Cosmetologia, 2007, So
Paulo. Revista Cosmetics & Toiletries e CD, 2007
[4] ROGER L. McMULLEN, SUSAN CHEN, and DAVID J. MOORE, Spectrofluorescent
characterization of changes in hair chemistry induced by environmental stresses
J. Cosmet. Sci., 62, 191202, 2011
[5] JANUSZ JACHOWICZ and ROGER L. McMULLEN , Tryptophan fluorescence in hair
Examination of contributing factors J. Cosmet. Sci., 62, 291304, 2011
[6] YASH K. KAMATH and SIGRID B. RUETSCH, Reduction-induced surface modification of human
hair , J. Cosmet. Sci., 61, 112, 2010 (arrumar todas no mesmo formato- citar TODOS os autores)
Os produtos das reaes que ocorrem durante a fotodegradao, degradao oxidativa e reduo da fibra
capilar foram estudas pelas tcnicas de infra vermelho (IV), fluorescncia e Raman por diversos autores e
permitiram um significativo avano da estrutura resultante desses processos a nvel molecular.[ref
-colocar as mesmas l de cima].
Os materiais luminescentes liberam energia em forma de ftons, quando provocados por uma
fonte de energia externa. Essa propriedade ptica, denominada de fotoluminescncia, pode ser estudada
por meio dos espectros de excitao e emisso de ftons. Um fton absorvido em altssima velocidade,
o processo requer de 10-14 a 10-15 s (12). Particularmente, a fluorescncia do aminocido triptofano (Trp),
tirosina e felana foi estudada por Tolgyesi por absorverem a radiao UV resultando na formao de
radicais livres (12). Este um processo em nvel molecular intrnseco de um determinado composto,
sendo uma assinatura de sua presena em funo de sua concentrao. Dessa forma, torna-se altamente
relevante estudar a fluorescncia de aminocidos aromticos que compem as fibras capilares como
felana, tirosina, Trp e os seus resduos, incorporados em uma cadeia peptdica (14). Nesses aminocidos,
foi observado um decaimento mono exponencial fluorescente (15). A converso do grupo -carboxlico
no correspondente grupo amino ou sua protonao resulta em um complexo decaimento fluorescente.
Algumas explicaes sobre esse comportamento foram estabelecidas por Gauduchon et al. (16)
em um modelo de rotmero. Cowgill (17,18) Tournon et al. (19) e Feitelson (20) sugeriram que a
ocorrncia de luminescncia dos aminocidos de cadeia aromtica acontece devido a uma transferncia de
cargas entre o grupo cromforo aromtico excitado (grupo pentol), agindo como um doador e as unidades
eletroflicas do grupo carbonlico do grupo amina, agindo como um receptor. Comprimentos de onda
maiores como UVA e do espectro da luz visvel no causam danos a fibra, pois no so absorvidos
diretamente pelas protenas. Assim, de todos os cromforos pertencentes a queratina, apenas o Trp
absorve uma quantidade significativa da radiao UVB (290-320 nm). Assim, uma forma til de acessar
informaes a nvel molecular dentro do cortex da fibra capilar o monitoramento do Trp aps
tratamentos de transformao fsico-qumica.
(12) TOLGYESI, E., Weathering of hair. Cosmet. Toiletr., v. 98, p. 29-33, 1983.
(14) GUZOW, K.; GANZNKOWICZ, R.; RZESKA, A.; MROZEK,J.; SZABELSKI, M.;
KAROLCZAK, J.; LIWO, A.; WICZK, W., Photophysical properties of tyrosine and its sample
derivatives studied by time-resolved fluorescence spectroscopy, global analysis and theoretical
calculations. J. Phys. Chem. B, v. 108, p. 3879-3889, 2004.
(15) SOMER, K. R. F.; CEULEMANS, A., Absorption and fluorescence of 3-methylindole: A theoretical
study, including H2O interactions. J. Phys. Chem. A., v. 108, p. 7577-7583, 2204.
(16) GAUDUCHON, P.; WHAL,P., Biophys. Chem., v. 8, p.87-104, 1978.
(17) COWGILL, R. W., Biochim. Biophys Acta., v. 133, p.6-18, 1967.
(18) COWGILL, R. W., Arch. Biochem. Biophys.,v. 100, p. 36-44, 1963.
(19) TOURNON, J. E.; KUNTZ, E.; BAYOUMI, M. A., Photochem. Photobiol., v. 16, p. 425-433, 1972.
(20) FEITELSON, J., J. Phys. Chem., v. 68, p. 391-397, 1964.
3. OBJETIVOS
Nesse trabalho, foi realizado um estudo sistemtico sobre o efeito macorscpico e microscpico
de alisamento com carbocistena e os danos apresentados aps o uso da mesma. Foram preparadas
mechas de cabelos alisadas com a carbocistena (padro) e tambm mechas alisadas e descoloridas ou
coloridas, e mechas descoloridas e posteriormente alisadas. Com isso, nosso grupo teve o intuito de
investigar o efeito concomitante do alisamento com outros tratamentos qumicos, prticas comum nos
sales de beleza. As mechas de cabelos padro e tratadas foram caracterizadas por diferentes tcnicas
experimentais como microscopia eletrnica de varredura de emisso de campo (FE-SEM), Espectroscopia
de Fluorescncia e Resistncia Mecnica
4. MATERIAIS E MTODOS
Os experimentos foram divididos em trs partes: preparao das mechas de cabelo, aplicao dos
processos qumicos e a caracterizao das mechas.
O estudo foi realizado em mechas de cabelo caucasiano castanho escuro ondulado virgem. Dada
escolha em virtude do cabelo caucasiano possuir uma grande variao na forma da seco transversal
entre diferentes indivduos. As aplicaes do produto contendo a carbocistena foram realizados uma vez
e com uma sequncia de 3 vezes, para verificar o efeito de deposio dos danos causados as fibras
capilares. O mesmo foi realizado com a descolorao e a colorao.
MECHA ABREVIATURA
GRUPOS Padro virgem livre de qualquer tratamento qumico PV
CONTROLE Padro colorida - aplicao de colorao 3 vezes consecutivas PC
Padro descolorida - aplicao de descolorao 3 vezes consecutivas PD
1 aplicao de alisante com carbocistena 1CARB
4.2.1. Carbocistena
4.2.2. Colorao
Foi utilizado o espectrofotmetro de excitao e emisso Fluorolog - Jobin Yvan Horibe, modelo
nmero FL3-12 com monocromador e lmpada de xennio.
A linha de excitao, para medida do triptofano, utilizada foi de 294 nm, a qual demonstrou ser a
de maior intensidade na linha de emisso do triptofano ~340 nm.
As mechas foram posicionadas em uma porta-amostra sob o ngulo de 45 em relao clula
fotomultiplicadora. Foram realizadas 3 anlises de espectroscopia de emisso para cada grupo composto
por 20 mechas (ntotal =60, nindependente = 3).
Todos os grupos foram caracterizados por Microscopia Eletrnica de Emisso de Campo (FEG),
marca Zeiss e modelo Supra 35. Nesta tcnica, foi analisada a superfcie das fibras, utilizando-se eltrons
retroespalhados para obteno das imagens, permitindo assim, a visualizao do processo de degradao
da fibra do capilar.
Para esse ensaio foi utilizado o equipamento da EMIC modelo DL500 dotado de um
dinammetro com clula de carga de 10N.
Foram avaliados 30 fios, recolhidos ao acaso, de cada grupo. Cada fio foi preso uma garra
inferior e uma garra superior ligada a uma clula de carga de um dinammetro na parte superior. Foram
avaliados os parmetros: tenso de ruptura, alongamento, deformao especfica, energia de ruptura e
constante elstica.
A clula de carga foi pr carregada, e o aumento na carga foi medido utilizando as taxas de
velocidade de trao de 100mm/min. Todo o ensaio foi realizado em um ambiente climatizado (55 5 %
de umidade relativa e 22 2 C).
5. RESULTADOS E DISCUSSES
A Figura 1 ilustra as curvas de emisso do Trp com excitao em 294 nm e emisso na faixa de
300 a 400 nm com mximo em 340 nm para os diversos tratamentos estudados. Na Figura 1a observa-se
que a emisso fluorescente de Trp, com mximo em 340 nm, diminui para a mecha colorida e aumenta
para a mecha descolorida quando comparada mecha virgem. Jachowicz e McMullen [ref 1] observeram
em seu trabalho que o espectro de emisso do Trp aumentava em cabelos descoloridos e apresentava
bandas caractersticas centradas em 345 nm e 435 nm. Ele atribuiu a segunda banda (435 nm) emisso
da Kyrurenina, um dos sub produtos da degradao do Trp juntamente com os sub produtos da
decomposio da melanina. Foi reportado anteriormente que produtos intermedirios da melanina so
formados durante o processo de descolorao por perxido de hidrognio e que so altamente
fluorescente [ref 16-17].
[ref 1] JANUSZ JACHOWICZ and ROGER L. McMULLEN , Tryptophan fluorescence in hair
Examination of contributing factors J. Cosmet. Sci., 62, 291304, 2011
(16) R. Crippa, V. Horak, G. Prota, P. Svoronos, and L. Wolfram, Chemistry of Melanins, in The
Alkaloids, A, Brossi, Ed., Vol. 26, Chapter 6 (Academic Press, New York, 1989).
(17) J. M. Gallas, Fluorescence of Melanin, Ph.D. dissertation, University of Houston, Houston, TX,
Dec. 1981.
A faixa de emisso estudada nesse trabalho foi at no mximo 400 nm, mas percebe-se
claramente a formao de um mximo de emisso aps 400 nm de acordo com o trabalho de Jachowicz e
McMullen [ref 1]. Por outro lado, a mecha colorida teve a emisso de Trp bastante reduzida. Assim, como
a mecha descolorida a colorao tambm acontece em pH alto seguido de um processo oxidadtivo. No
entanto, esse processo menos intenso quando comparado ao processo de descolorao. Alm disso, de
alguma forma a colorao previne a formao dos sub produtos provenientes da degradao do Trp e da
melanina e/ou forma algum tipo de ligao com eles. No entanto, estudos futuros devem ser conduzidos
para se aprofundar nesse assunto, acompanhando os produtos de degradao do Trp e melanina.
Na Figura 1b observa-se o efeito da carbocistena na emisso do Trp. Comparada ao PV a
aplicao do alisante de uma vez (1CARBO) e trs vezes (3CARBO) diminui drasticamente a emisso do
Trp, isto , degrada o Trp. importante observar que aqui, nesse trabalho, o Trp est sendo utilizado
como marcador molecular indireto para monitorar os danos sofridos na matriz amorfa onde ele se situa.
Assim, observa-se que a carbocistena degrada a matriz amorfa da fibra.
Segundo o modelo sugerido por Suzuta et al. [ref] existem 5 tipos de ligaes de dissulfeto da
cistina. As ligaes nos filamentos intermedirios (IF) da queratina, entre os IF, entre os IF e os glbulos
da matriz amorfa, entre os glbulos da matiz e por fim dentro dos glbulos. Quando ocorrem os processos
de mudana qumica dentro da fibra capilar deve-se considerar a difusividade do agente modificador e
para dentro da fibra e tambm a acessibilidade das molculas. No caso das ligaes dissulfeto da cistina
as mais acessveis so as que esto entre os IF e os glbulos da matriz, seguidos das ligaes entre os
glbulos da matriz. Assim, natural que a matriz seja mais atacada durante o processo de reduo da
cistina no alisamento com carbocistena.
A Tabela II mostra os valores obtidos de emisso fluorescente do Trp em 340 nm. Amanda aqui
vc tem que corrigir essa Tabela, pois ela est claramente com os valore errados. Confere no Origin o valor
correto. Como pode o PV ser maior que o PD????? Cuidado com isso vc est escrevendo um artigo
cientfico, ento deve ter mais cuidado e ateno ao tratar os resultados No mais vc deve calcular o desvio
padro entre as medidas (duplicatas).
Tabela II mostra os valores obtidos de emisso fluorescente do Trp em 340 nm das mechas em duplicata.
Mechas Intensidade (contagem de
ftons)
PV 17587
PC 36644
PD 4119
1CARBO 3134
3CARBO 1559
3CARBO+1COLOR 768
3CARBO+3COLOR 1165
3CARBO+1DESC 2580
3CARBO+3DESC 2579
3DESC+3CARBO 2488
A Figura 2 apresenta os grficos com respectivos desvios padro com a tenso para todos os
tratamento realizados. A tenso de ruptura uma medida macroscpica que representa de maneira direta o
grau de integridade da queratina-. [ref] Isto , se a tenso de ruptura for 50% menor a queratina tmabm
perdeu 50% da sua integridade.
[ref] Clarence R. Robins, Chemical and Physical Behavior of Human Hair, Third Edition, Springer-
Verlaq, 1994.
A Figura 2a mostra que a PC tem uma pequena diminuio da tenso de ruptura e que na PD a
uma maior comparada a PV. Na Figura 2b percebe-se que o processo de alisamento com carbocistena
afeta a queratina e diminui sua tenso de ruptura no caso de trs alisamentos a diminuio menor. As
Figura 2c e 2d so bastante interessantes, pois o processo de alisamento (reduo) seguido de colorao
(oxidao moderada) ou descolorao (oxidao intensa) melhoram a integridade fsica da queratina-. O
processo inverso com descolorao seguido de alisamento tambm.
Figura 2. Tenso de ruptura das mechas tratadas em MPa: a) mecha padro virgem (PV), colorida (PC) e
descolorida (PD); b) Comparao entre PV com uma (1CARBO) e trs (3CARBO) aplicaes do
alisante; c) Comparao entre o PC e trs aplicaes de carbocistena comuma coloridao
(3CARBO+1COLOR) e trs coloraes (3CARBO+3COLOR); d) Comparao do PD com trs
aplicaes de carbocistena com uma descolorao (3CARBO+1DESCOL) e trs descoloraes
(3CARBO+3DESCOL).
(1)
A Figura 5 apresenta as alteraes morfolgicas ocorridas nas fibras aps os tratamentos. Sabe-
se que a cutcula constitui geralmente de 5 a 10 camadas, mas o estresse fsico e qumico, como o sol e
processos qumicos pode induzir a quebra das cutculas, que a parte mais externa do fio. Na figura 5a da
mecha virgem percebe-se que as cutculas do cabelo esto alinhadas e ntegras. Na Figura 5b (PC)
observa-se a abertura das cutculas decorrente do aumento de pH no processo de colorao e na Figura 5c
(PD) observa-se a uma grande perda, descolamento e lixiviao da estrutura cuticular com exposio do
cortex em algumas regies devido ao alto pH e processo oxidativo intenso.
6. Concluso
Amanda leia com muito cuidado e ateno o trabalho pelo menos 2x e refaz as concluses.
7. Referncias Bibliogrficas
1. Avaliao da escova progressiva, Revista Pesquisa FAPESP. Disponvel em:
<http://revistapesquisa.fapesp.br/wp-content/uploads/2013/05/076-077_cosmeticos_207.pdf?ca6690>
Acessado em: 16/11/2015
2. Brazil Beauty News.com, Mercado brasileiro de cosmticos cresceu de 11% em 2014. Disponvel
em: <http://www.brazilbeautynews.com/mercado-brasileiro-de-cosmeticos-cresceu-de-11-em,630>
Acessado em: 19/11/2015
3. COLENCI, A.V.P. Efeito de uma formulao contendo o iopolmero quitosana sobre a fibra capilar
caucasiana, Dissertao de mestrado, USP, 2007.
4. Jachowicz, J.; McMULLEN, L.R., Tryptophan fluorescence in hair - Examination of contributing
factors, Journal of Cosmetic Science. v. 62, p. 291-304, 2011
5. LONGO, V.M. Towards an insight on photodamage in hair fibre by UV-light:
An experimental and theoretical study, International Journal of Cosmetic Science. v. 35, p. 539545,
2013
6. M. S. Mello ; L. M. Marcati ; A. S. Pinheiro ; W. Souza ; D. Terci ; Diogo Terci ; V. M. Longo ; E.
Longo ; J. A. Varela . Avaliao da Termodegradao das fibras capilares por meio da tcnica de
espectroscopia de reflexo difusa e anlise de MEV. Congresso Brasileiro de Cosmetologia, 2007, So
Paulo. Revista Cosmetics & Toiletries e CD, 2007
7. ROBBINS, C., Chemical and Physical Behavior of Hair, 3 ed., Springer-Verlag, New York, p. 120-152,
1994.