UNIVERSIDADE ESTADUAL VALE DO ACARA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

CURSO DE QUMICA Bacharelado e Licenciatura

MANUAL DE
FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL III
 SUMRIO

INTRODUO ............................................................................................................................................................... 01

1. ESTUDO CINTICO DA REAO DO ACETATO DE ETILA COM O ON HIDRXIDO,

ACOMPANHADA POR CONDUTNCIA ............................................................................................................ 02

2. ENERGIA DE ATIVAO E MECANISMOS DE REAO QUMICA ....................................................... 07

3. DETERMINAO DO VALOR DA CONDUTIVIDADE MOLAR EM DILUIO INFINITA

DE ELETRLITOS FORTES .................................................................................................................................... 11

4. DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO DE UM CIDO FRACO ............................... 16

5. DETERMINAO DA SOLUBILIDADE DE UM SAL POUCO SOLVEL ............................................... 19

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA ............................................................................................................ 21

ANEXOS ................................................................................................................................................... 21
 1

INTRODUO AO LABORATRIO DE FSICO-QUMICA III

A experimentao tem como objetivo confrontar hipteses com os fatos, durante o

processo de investigao ou de estudo, tendo em vista a busca de soluo ou solues para
problemas em aberto. Por exemplo: este produto est adequado para consumo? Sua composio
apresenta tal nvel de acidez? A Concentrao de cloreto est dentro do que a Lei determina? O
mtodo de separao empregado foi adequado para purificar esta amostra?
As aulas experimentais deveriam conduzir o aluno a adquirir conhecimentos tericos e
prticos, bem como a desenvolver as habilidades necessrias para atuarem como profissionais e
pesquisadores. Neste sentido, teoria e prtica so inseparveis e, normalmente, a teoria precede a
prtica. Sem a teoria subjacente e a elaborao de hipteses, a experimentao incua. Portanto,
importante que alunos leiam o material antes de irem ao laboratrio para a aula experimental e,
neste caso, a leitura do Pr-laboratrio faz-se necessria.
O pr-laboratrio permite ao aluno entrar em contato com o tema da aula
antecipadamente, para que venha a se familiarizar melhor com o tema da aula. Seu objetivo inclui
apresentar ao aluno o problema ou problemas que sero propostos para aquela aula, para que se
iniciem as reflexes e pesquisas com antecedncia e se possam trabalhar abordagens em que os
alunos participem mais ativamente do processo.
Nem todas as aulas exigiro pr-laboratrio. Porm, seria interessante que os alunos
cultivassem o hbito de sempre estudar antecipadamente.
Portanto, faa os pr-laboratrios solicitados, estude antecipadamente, leia os roteiros das
prticas antes da aula e, se possvel, pesquise tambm sobre o tema da aula, antes de ir ao
laboratrio. As dvidas s surgem quando estudamos e algum dia elas surgiro. Porm, quanto
mais cedo surgirem, mais cedo sero resolvidas e maior ser o sucesso do aluno.
Um conselho importante: No deixe que suas dvidas surjam apenas no dia da
avaliao; definitivamente esse o pior momento para elas aparecerem!
E, uma recomendao sria: Nunca faa algo, no misture reagentes e nem tome
providncias por iniciativa prpria, a menos que isso faa parte da atividade proposta e j tenha
sido definido claramente.
 2

1
ESTUDO CINTICO DA REAO DO ACETATO DE ETILA COM ON HIDRXIDO,
ACOMPANHADA POR CONDUTIMETRIA

1.1 OBJETIVOS

Determinar a constante de velocidade da reao de saponificao do acetato de etila

com hidrxido de sdio, acompanhada por condutimetria.
Construir um grfico da concentrao de um dos reagentes contra o tempo de reao.
Determinar o tempo de meia vida dessa reao.

1.2 QUESTES PARA ESTUDO

1) Que constante de velocidade da reao?

2) Qual a influncia que a concentrao de um reagente exerce sobre a velocidade de
uma reao?
3) Que diferenas h entre reao de ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem?
4) Qual ser o tipo de grfico da concentrao de um dado reagente A, C A , versus o tempo
t de reao, se a reao for de ordem zero?
5) Que tempo de meia vida de uma reao?

1.3 INTRODUO

A reao CH3COOC2H5 + OH CH3COO + C2H5OH (1)

uma reao de 2a ordem. Se a e b forem as concentraes iniciais do ster e do hidrxido, e se x
for a concentrao do produto formado, a expresso da lei velocidade ser:
dx
k .(a x).(b x) (2)
dt
A velocidade de aparecimento do produto depende, a cada instante, da constante de
velocidade e das concentraes dos reagentes:
dx
k.dt (3)
(a x)(b x)
onde t = tempo de reao;
x = nmero de moles de produtos que se formam;
a = concentrao inicial (t = 0) do acetato de etila;
b = concentrao inicial (t = 0) do OH;
k = Constante de velocidade da Equao (1).
 3

Se os reagentes forem pesados em quantidades equivalentes, ou seja, a = b, ento teremos

(a x) = (b x) ao longo de toda a reao, de modo que a equao (3) pode ser escrita como:
dx
k.dt (4)
( a x) 2
Integrando a equao (4), tem-se:
x
k.t (5)
a.(a x)
O coeficiente de velocidade k pode ser determinado pelo menos de duas formas diferentes:
por condutimetria ou por volumetria de neutralizao. Nesta prtica, ser empregada a primeira.
Para tanto, precisamos saber qual a relao que h entre a concentrao do reagente (a x) e
alguma propriedade eltrica da soluo, por exemplo, a condutncia C ou a condutividade L, e
como essa propriedade depende do tempo t de reao.
A Condutncia C o recproco da resistncia eltrica. Se R a resistncia, ento:
1
C (6)
R
A resistncia eltrica de um condutor qualquer diretamente proporcional sua rea e
inversamente proporcional ao seu comprimento. Se o condutor for uma soluo eletroltica, a rea
em questo ser a rea da superfcie de contato entre o eletrodo e a soluo e o comprimento ser
a distncia entre os dois eletrodos. Ento:
l
R . (7)
A
sendo uma constante de proporcionalidade, denominada resistividade, a qual depende das
caractersticas intrnsecas do condutor (como o tipo de material de que feito) e da temperatura.
Define-se condutividade especfica ou, simplesmente, condutividade L, como o inverso da
resistividade:
1
L (8)

Substituindo o valor de R em (7) na equao (6), e empregando a condutividade explicitada
na equao (8), temos:
A
CL (9)
l
A equao (9) nos informa que a condutncia de uma soluo depende de sua
condutividade, da rea de contato entre os eletrodos A e da distncia l entre eles.
Para determinar a condutncia de uma soluo, emprega-se um condutivmetro. Porm, o
condutivmetro no informa a condutncia, mas sim a condutividade das solues.
Sabemos da Lei de Ohm que a resistncia eltrica R de um condutor hmico depende da
diferena de potencial U e da corrente eltrica i atravs da equao:
U
R (10)
i
Mas, pelas equaes (7) e (8), temos que:
 4

1 l
R (11)
L A
que, reorganizando para explicitar L, fica:
i A
L (12)
U l
A
onde uma constante caracterstica da clula, pois depende da rea de contato dos eletrodos
l
com a soluo e da distncia entre eles. Em condies ideais, a nica constante. Alm disso,
aplica-se a mesma voltagem entre os eletrodos em todas as medidas, ou seja, U ser constante
tambm. Desse modo, a equao (12) pode ser reescrita na forma:
L k .i (13)
onde k a constante da clula, e depende de caractersticas arquiteturais do condutivmetro, tais
como as dimenses e distncia entre eletrodos; depende tambm da voltagem e da temperatura.
importante destacar que existem detalhes de natureza tcnica que interferem nas
medidas e levam a erros encontrados, produzindo resultados diferentes daqueles esperados pelas
equaes (12) e (13). Essas diferenas e detalhes so todos englobados na constante k.
O condutivmetro faz a leitura da corrente eltrica que atravessa determinada amostra, em
dada temperatura, e se o valor da constante da clula for conhecido, o equipamento calcula a
condutividade, a qual apresentada no display. A unidade de medida o Siemens por centmetro,
S. cm 1 ou, o que mais comum, o microSiemens por centmetro, S.cm 1.
A constante da clula k normalmente j foi determinada pelo fabricante e pode ser
encontrada no manual do aparelho. Contudo, com o tempo o seu valor pode mudar ligeiramente
devido a impurezas adsorvidas nos eletrodos e deve ser verificada sempre que for usado. Para essa
verificao emprega-se uma soluo com concentrao conhecida e condutividade tambm
conhecida. Geralmente, emprega-se soluo de KCl concentrao de 0,1 mol.L 1.
A condutividade de uma soluo qualquer depende da concentrao e do tipo de espcies
inicas presentes. Assim, por exemplo, duas solues (I) e (II), de mesma concentrao molar, mas
formadas por compostos diferentes, tais como NaCl e KBr, apresentaro condutividades diferentes.
Para levar em considerao o efeito da espcie inica no valor da condutividade de uma
soluo, introduz-se a condutividade molar, , que se define por:
L
i (14)
Ci
onde C i a concentrao molar da espcie i.
A equao (14) pode ser reorganizada para explicitar a condutividade L:

L Ci . i (15)

Uma vez que o efeito sobre a condutividade da soluo, devido a cada uma das espcies
inicas presentes, aditivo para uma mistura formada por n espcies, podemos escrever:

L C1 . 1 C2 . 2 ... Cn . n (16)

Na reao CH3COOC2H5 + OH CH3COO + C2H5OH, considerando que a condutividade

devida ao etanol e ao acetato de etila so desprezveis, pode-se escrever:
 5

Lt (a x). base x. acetato (17)

onde Lt condutividade da soluo devido presena da base (hidrxido), na concentrao

C OH a x e presena do on acetato, na concentrao C Ac x , no tempo t. O efeito da
presena do ction sdio (no caso da base ser NaOH) foi negligenciado, uma vez que no participa
da reao e, portanto, sua concentrao permanece constante.

A equao (17) pode ser escrita tambm na forma:

Lt a. base x. ( acetato base ) (18)

Lt a. base
onde x (19)
acetato base

No tempo zero, L0 a. base (20)

e, aps tempo infinito, quando toda a base tiver reagido, L a. acetato (21)

Lt L0
Ento, x a. (22)

L L0

Substituindo o valor de x da equao (22) na equao (5), encontramos:

( Lt L0 )
k .t (23)
a.( L Lt )

1.4 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

Devero ser preparadas duas solues, uma de NaOH e a outra de acetato de etila. Sero
necessrias pipetas volumtricas de 20 mL, trs erlenmeyers, bqueres e um cronmetro.
Seguir os procedimentos abaixo:
1) Preparar 250 mL de uma soluo de acetato de etila 0,02 mol. dm 3.
2) Preparar 250 mL de soluo de NaOH 0,02 mol dm 3.
3) Numerar trs erlenmeyers: A, B e C.
4) a) Pipetar 20 mL de NaOH 0,02 mol dm3 no frasco A mais 80 mL de gua destilada.
b) Pipetar 20 mL de NaOH 0,02 mol dm3 no frasco B mais 80 mL de gua destilada.
c) Pipetar 20 mL de acetato de etila 0,02 M no frasco C mais 80 mL de gua destilada.
5) Manter os trs frascos em um banho termosttico por uns 10 minutos (26 oC, 30 oC ou
35 oC).
6) Lavar a clula de condutncia e o eletrodo com gua destilada e com NaOH do frasco A.
7) a) Preencher a clula com o contedo do frasco A e medir Lo.
b) Desprezar a soluo.
c) Lavar a clula e o eletrodo com gua destilada.
8) Misturar os contedos dos frascos B e C e imediatamente acionar o cronmetro.
 6

9) Lavar a clula de condutncia e o eletrodo com aproximadamente metade da mistura

reagente, desprezando-a ao final.
10) Tornar a encher a clula com a outra metade e fazer leituras de 2 em 2 minutos (Se a
variao for lenta, ler a cada 4 minutos durante os primeiros 20 minutos). Aps o
intervalo de leitura pode ser feito em intervalos ampliados (4 ou 8 minutos durante 60
minutos).
11) Deixar a reao ocorrer at o dia seguinte para fazer a leitura em tempo infinito (t).

1.5 CLCULOS

1) Construir o grfico de condutncia do sistema reagente versus tempo;

2) Calcular a constante de velocidade para esta reao;
3) Construir o grfico da concentrao de um dos reagentes (NaOH, p. e.) e o tempo de
reao;
4) Calcular o tempo de meia vida da reao.

Para facilitar o tratamento dos dados, construa tabelas apropriadas.

 7

2
EQUAO DE ARRHENIUS, ENERGIA DE ATIVAO E MECANISMOS DE REAO

2.1 OBJETIVOS

Observar o efeito da temperatura sobre a velocidade da reao;

Discutir e aplicar a equao de Arrhenius para determinar a Energia de Ativao;
Determinar a energia de ativao para a reao em questo.

2.2 QUESTES PARA ESTUDO

1) Qual a mdia de aumento na velocidade de uma reao, quando se aumenta em 10

graus a temperatura da reao?
2) Qual o significado fsico da Energia de Ativao?
3) Qual a dependncia entre a velocidade de uma reao e a temperatura?
4) A temperatura exerce alguma influncia sobre o valor da Energia de Ativao?

2.3 INTRODUO

A constante de velocidade de reaes, K, depende da temperatura, de acordo com a

equao de Arrhenius:
Ea

K A.e RT (1)

onde R a constante universal dos gases, e A e Ea so duas constantes caractersticas da reao. Ea

chamada de Energia de Ativao. A equao (1) pode ser escrita como:
K1 Ea 1 1
log . (2)
K 2 2,303.R T2 T1
onde K1 e K2 so as constantes de velocidade da reao nas temperaturas absolutas T1 e T2. De
acordo com a equao (2), possvel determinar a energia de ativao para uma dada reao, a
partir da medida de sua constante de velocidade em duas temperaturas distintas.
Nesta aula ser feita a determinao da constante de velocidade para a seguinte reao,
conhecida como reao relgio iodo/iodeto, em meio cido:
2 I + H2O2 + 2 H+ I2 + 2 H2O (3)
A constante K ser medida a duas temperaturas: ambiente e prxima a 35 C.
 8

2.4 MATERIAIS E REAGENTES

Chapa aquecedora com termostato, cronmetro, 2 bales de destilao de fundo chato de 1

litro cada, 4 tubos de ensaio grandes, bureta de no mnimo 25 mL.
Soluo de amido a 2%, gua oxigenada 20 Volumes (0,6 g/L), cido sulfrico 0,5 N,
tiossulfato de sdio 0,1 N, iodeto de potssio slido.

2.5 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

Dissolve-se em um dos bales de fundo chato de 1 Litro, 2 g de KI em 500 mL de gua

destilada e juntam-se em seguida 20 mL de cido sulfrico 0,5 N. Manter o conjunto sob agitao.
Em um dos tubos de ensaio, colocar 10 mL de soluo de amido e no outro tubo, 10 mL de
gua oxigenada.
Acrescenta-se, por meio de uma bureta, 1 mL de soluo de tiossulfato ao balo e em
seguida o amido contido no tubo de ensaio.
Finalmente, adiciona-se a gua oxigenada contida no tubo de ensaio e, neste exato instante,
dispara-se o cronmetro. Depois de algum tempo dever surgir uma colorao azul caracterstica
devido complexao entre o iodo produzido, I2, e o amido presente.
Caso a colorao azul surja j no exato instante em que a gua oxigenada foi transferida
para o balo, certamente a quantidade de tiossulfato adicionada foi insuficiente. Neste caso, deve-
se adicionar mais 1 mL de tiossulfato. Se no houver descolorao, deve-se adicionar mais 1 mL
at, no mximo 4 mL. Se depois disso no tiver ocorrido descolorao, repetir o procedimento
anterior desde o princpio.
Com a mistura incolor, depois de adicionada a gua oxigenada (ou depois de acrescentado o
tiossulfato de sdio adicional), deve-se acompanhar o tempo at que surja a colorao azul
caracterstica. Neste instante, parar o cronmetro e imediatamente adicionar mais 1 mL de
tiossulfato com auxlio da bureta, depois do que o cronmetro deve ser posto a correr de novo.
Aguarda-se novamente o aparecimento da cor azul, para-se o cronmetro e anota-se o
tempo. Junta-se imediatamente mais 1 mL de tiossulfato, esperando novamente o aparecimento da
cor azul enquanto se acompanha o tempo no cronmetro e, assim, procede-se sucessivamente at
totalizar 10 mL de tiossulfato adicionados.
Estes mesmo procedimentos devem ser repetidos temperatura de 35C.
As temperaturas so tomadas no interior do balo antes do incio da reao e depois de
terminar a experincia, anotando-se ambas.

Obs.: O Perxido de Hidrognio um lquido instvel, gosto amargo, corrosivo para a pele.
Precauo: forte oxidante, na forma concentrada pode causar queimadura na pele e membrana
mucosa. Portanto aconselha-se a manusear o H2O2 na capela com equipamentos de segurana
apropriados.
 9

2.6 CLCULOS

A reao da equao (3) no de 3 ordem como seria de se esperar se nos basessemos

em sua estequiometria. Tem-se comprovado, experimentalmente, que se trata de reao de
segunda ordem. Isto se explica admitindo-se que a reao ocorra em duas etapas:
I + H2O2 IO + H2O (Etapa I)

IO + I + H2O + 2 H+ I2 + 2 H2O (Etapa 2)

A etapa I lenta e a etapa II quase instantnea; predomina, por conseguinte, a ordem da

etapa I, e a velocidade da reao depende das concentraes de I- e H2O2. Portanto, a reao de
segunda ordem. No entanto, pela tcnica utilizada, que mantm a concentrao de I constante, a
reao apresenta-se como de primeira ordem (reao de pseudo primeira ordem).
O tiossulfato de sdio, Na2S2O3, presente na soluo que adicionada, em volume de 1 mL
por vez, consome o iodo que se forma, de acordo com a seguinte reao, dando como produtos o
iodeto, que assim reconstitudo, e o tetrationato:
2 S2O3 2 + I2 S4O6 2 + 2 I (4)
Desse modo, enquanto a concentrao de iodeto permanece constante ao longo da reao,
j que o que consumido nesta reconstitudo pela reao (4), o perxido de hidrognio
consumido e sua concentrao vai diminuindo ao longo da reao (3).
A velocidade da reao medida pela razo entre a variao na concentrao de H2O2,
[H2O2] e o tempo transcorrido. Em cada medida que se efetua, [H2O2] sempre a mesma, uma
vez que esta quantidade coincide com a quantidade de iodeto consumido que, por sua vez, igual
quantidade de tiossulfato cada vez que se adiciona 1 mL de sua soluo. A nica varivel que muda,
em cada medida feita, o tempo.
Como foi dito, a quantidade de iodeto permanecer constante, pois ser sempre regenerada
pela adio de tiossulfato de sdio, enquanto a concentrao de H2O2 diminuir medida que a
reao progride, de modo que a cintica da reao investigada com base medida da variao da
concentrao deste reagente e do tempo de reao, conforme descrito pela equao:
dc
K .c (5)
dt
cuja forma integrada :

c
ln 0 K .t (6)
c
Para discutir os efeitos da temperatura sobre k, escreveremos:

c
ln 0 K1.t j , a (7a)
c
j

c
ln 0 K 2 .t j , b (7b)
c
j
onde Co e Cj so as concentraes da gua oxigenada, nos tempos iniciais e finais, respectivamente,
em cada medida feita e os ndices a e b correspondem s temperaturas T1 e T2 respectivamente.
 10

Observa-se que os tempos t1, t2, t3 ... tj so tomados nas leituras 1, 2, 3, ... j, correspondentes
primeira, segunda, terceira, ... jota aparecimento da cor azul do iodo complexado com o amido, com
o correspondente acrscimo de 1 mL de soluo de tiossulfato.
Uma vez que para cada medida, que feita imediatamente a partir do instante que a
colorao azul aparece, adiciona-se sempre 1 mL da soluo de tiossulfato de sdio. Deste modo,
assegura-se que:
C1, a = C1, b; C2, a = C2, b; ... ; Cj, a = Cj, b (8)

Por conseguinte: ln (Co/Cj, a) = ln (Co/Cj, b), introduzindo isto, (7a) e (7b), resulta:
K1.tj, a = k2.tj, b , ou seja, k1/k2 = tj, a /tj, b , donde:

K t
log 1 log j , a (9)
t
K2 j, b

Comparando a equao (9) com a (2), obtm-se:

t Ea 1 1
log j , a . (10)
t 2,303.R T T
j, b 2 1

Observa-se que no aparece a concentrao inicial da gua oxigenada, pois no convm

apegar-se nos valores dados mais acima.
Os dados devero ser tabelados a seguir:

T1 = T2 =
Leitura Razo (t, a/t, b)
tempo t, a tempo t, b
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Mdia das razes (t, a/t, b)

A partir da mdia dos valores de t, a/t, b, calcula-se a energia de ativao Ea de acordo com a
seguinte equao:

2,303.R.(T2 .T1 ) t
Ea . log , b (11)
T1 T2 t, a
Os tempos t, a e t, b so tomados a partir do instante inicial, pois em cada medida que feita o
cronmetro parado, mas no zerado.
 11

3
DETERMINAO DO VALOR DA CONDUTIVIDADE MOLAR EM DILUIO
INFINITA DE ELETRLITOS FORTES

3.1 OBJETIVOS

Estudar a Lei de Kohlrausch

Verificar a influncia da concentrao sobre a condutividade molar de eletrlitos fortes
Determinar a condutividade molar em diluio infinita de KCl, NaCl e HCl.

3.2 QUESTES PARA ESTUDO

1) Que condutividade molar?

2) Por que espcies diferentes apresentam condutividades molares diferentes?
3) Que relao se espera encontrar entre a condutividade molar e a concentrao de
eletrlitos fortes?
4) Por que se verifica esse comportamento dependente da concentrao? Explique.

3.3 INTRODUO

Condutividade, L, de uma soluo eletroltica a medida da habilidade de seus ons em

transportar corrente eltrica. definida em termos de resistncia R, de uma amostra de rea A e
comprimento l pela relao:
l
L (1)
R. A
J que condutividade de uma soluo o inverso de sua resistncia e, segundo a lei de Ohm,
a resistncia de um condutor diretamente proporcional ao comprimento e inversamente
proporcional a rea deste condutor, tem-se que:
l
R (2)
A
onde a constante denominada resistividade da amostra, isto , a resistncia quando l e A tm
valores unitrios.
Na prtica, a condutividade obtida por meio da constante da clula , a qual
determinada indiretamente pela medida da resistncia R da clula quando imersa em uma soluo
de condutividade conhecida. A condutividade ento obtida pela expresso:

L (3)
R
 12

A unidade de L no SI Siemens por metro (S. m 1), onde 1 S 1 1.

A condutividade de uma soluo depende do nmero de ons presentes e normalmente
introduzido o termo condutividade molar , definida por:
L
(4)
C
Se o valor de L for dado em S.cm 1 e a concentrao do eletrlito em mol.L 1 (mol.dm 3),
ser necessrio converter o resultado obtido em (4) para obter em S.cm2.mol 1. Isto feito
multiplicando a equao (4) por um fator de converso:

L cm3
x 1000 3 (5)
C dm
onde 1000 cm3/dm3 expressa o fato de que 1 dm3 (1 L) = 1000 cm3.
A maioria dos condutivmetros digitais comumente empregados em laboratrios de fsico-
qumica informa o valor da condutividade em micro Siemens por centmetro, S.cm 1. Deve-se ter
cuidado aqui tambm, e proceder apropriada converso de unidades, antes de calcular o valor da
condutividade molar em (5).

A determinao da condutividade molar de uma soluo resulta na sua classificao como

eletrlito forte ou fraco. Eletrlitos fortes seguem Lei de Kohlrausch enquanto que eletrlitos
fracos so descritos pela Lei de diluio de Ostwald.

Eletrlito toda substncia que, dissolvida ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons
negativos (nions), e isto se d seja pela adio de um solvente ou quando, aquecido, sofre fuso,
dando origem fase lquida. Desta forma, torna-se um condutor de eletricidade. Esquematicamente, o
composto AB eletrlito se: AB A+ + B .

Em baixas concentraes, a condutividade molar de eletrlitos fortes obedece Lei de

Kohlrausch, na qual a condutividade molar proporcional raiz quadrada da concentrao molar:
K .C1/ 2 (6)
sendo a condutividade molar em diluio infinita e K um coeficiente experimental.
Kohlrausch demonstrou que pode ser expressa como a soma das contribuies
individuais de cada on. Sendo a condutividade molar do ction dada como e a do nion , a
lei da migrao independente dos ons estabelece que:

. . (7)

onde e so os nmeros de ctions e nions, por frmula de eletrlito. Isto resulta no fato de
que os ons se comportam independentemente no limite de concentrao tendendo a zero, levando
a predizer qual a condutividade molar em diluio infinita para eletrlitos fortes.
Se o eletrlito fraco, no estar totalmente dissociado e o grau de dissociao depende da
concentrao, de acordo com o descrito pela Lei de diluio de Ostwald. De acordo com esta lei,
medida que a soluo se torna diluda, o grau de dissociao aumenta e, no limite de C 0, o
eletrlito estar completamente dissociado.
 13

Se medirmos a condutividade L em diferentes concentraes para um eletrlito forte (KCl)

e para outro eletrlito, fraco (cido actico, p.e.), e lanarmos esses dados em grficos, obteremos
os seguintes figuras:

Figura 3.1 Perfil da condutividade L (S.cm 1) do KCl (a) e do cido actico (CH3COOH) quando se modifica
a concentrao de suas solues.

Podemos perceber que a concentrao influencia de forma decisiva a concentrao tanto

dos eletrlitos fortes como dos fracos, de modo que esta propriedade no muito adequada para
efeito de comparao entre eletrlitos diferentes. por esta razo que se prefere empregar a
condutividade molar, .
De acordo com a Lei de Kohlrausch, que vlida para baixas concentraes, se, por
exemplo, construirmos um grfico da condutividade molar do KCl versus C e ajustarmos uma
reta aos dados experimentais relacionados s solues com grande diluio, podemos determinar
o valor de pelo coeficiente linerar e o valor de K ser o coeficiente angular, de acordo com a
equao (6):
K .C1/ 2 (6)
O grfico obtido dever ser semelhante ao da figura 3.2 a seguir.

Figura 3.2 Condutividade molar de solues de KCl versus C0,5 a diferentes concentraes.
 14

3.4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1) Preparar solues de KCl, NaCl e HCl nas seguintes concentraes: 0,001; 0,005; 0,01;
0,02; 0,05; 0,1 mol dm 3.
2) Preencher a clula com cada soluo e determinar sua condutncia. Ter cuidado de
lavar a clula com a soluo, antes do preenchimento definitivo.
3) Repetir a medida do item anterior com as outras solues e, com auxlio da constante
da clula, determinar as respectivas condutividades.

3.5 CLCULOS E RESULTADOS

3.5.1 Organizar os dados nas tabelas a seguir

Tabela 1 Dados condutimtricos de solues de cloreto de potssio

[KCl], mol.dm 3 L, S.cm 1 , S.cm2.mol 1 c , (mol.cm 3)1/2

0,001
0,005
0,01
0,02
0,05
0,1

Tabela 2 Dados condutimtricos de solues de cloreto de sdio

[NaCl], mol.dm 3 L, S.cm 1 , S.cm2.mol 1 c , (mol.cm 3)1/2

0,001
0,005
0,01
0,02
0,05
0,1
 15

Tabela 3 Dados condutimtricos de solues de cido clordrico

[HCl], mol.dm 3 L, S.cm 1 , S.cm2.mol 1 c , (mol.cm 3)1/2

0,001
0,005
0,01
0,02
0,05
0,1

3.5.2 Construir um grfico de versus c e, por extrapolao, determinar .

HAc = 390,5 S.cm2.mol 1 a 25 oC.

KCl = 149,86 S.cm2.mol 1 a 25 oC.
 16

4
DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO DE UM CIDO FRACO

4.1 OBJETIVOS

Estudar a Lei de Diluio de Ostwald para eletrlitos fracos.

Determinar a constante de dissociao do cido actico por meio de medidas de
condutividade, com base naquela Lei.

4.2 INTRODUO

Considerando um cido fraco, CH3COOH, que se dissocia de acordo com a reao:

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O + (1)
sua constante de dissociao dada por:
[ H ].[CH 3COO ] H . CH3COO
Ka (2)
[CH 3COOH ] CH3COOH
Considerando somente solues bem diludas, pode-se atribuir aos coeficientes de
atividade valor unitrio, ou seja, i = 1, e escrever:
[ H ].[CH 3COO ]
Ka (3)
[CH 3COOH ]
Define-se como o grau de dissociao ou ionizao de uma substncia qualquer:
Cdis
(4)
C
onde Cdis a concentrao da substncia que sofreu dissociao/ ionizao e C a concentrao
formal dessa substncia, ou seja, a concentrao da soluo originalmente preparada.
Ora, quando um cido fraco dissolvido em gua, parte de suas molculas sofrer
ionizao, de acordo com a equao (1) anterior. Podemos esquematizar o processo em duas
etapas (tabela abaixo). No instante inicial i, nenhuma molcula sofreu ionizao, a concentrao
do cido no ionizado C (a concentrao formal) e a concentrao de ons H3O+ devida ionizao
zero. Depois de atingido o equilbrio qumico, e, a concentrao de ons hidrnio ser x e a
concentrao do cido na forma no ionizada ser C x.

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O +

i C
e Cx x x

Uma vez que a estequiometria da reao 1 : 1 : 1 : 1, ento:

Cdis x [ H ] [CH 3COO ] (4)
Reescrevemos a equao (4) da definio de como:
 17

[H ]
[ H ] [CH 3COO ] .C (5)
C
A partir de (5), podemos reescrever a equao da constante de equilbrio (3) substituindo
[H+] e [CH3COO] para fazer aparecer :

( .C )2
Ka (6)
C .C
que simplificando, resulta na equao de Ostwald:

2 .C
Ka (7)
1
Uma consequncia bvia da equao (7) que, para eletrlitos fracos, medida que
diminui a concentrao da soluo, ou seja, C 0, o grau de dissociao/ ionizao tende a 1
(100%): 1. Ao contrrio, quanto maior a concentrao, menor o grau de ionizao do cido.
Ento, em diluio infinita, = 1 e, pela equao (5), [H+] = C.
Para determinarmos a constante de dissociao de um cido fraco, precisamos conhecer
ento o grau de ionizao e a concentrao C na qual a soluo desse cido foi preparada. A
concentrao C conhecida, pois definida pela quantidade de cido e volume de soluo, que so
escolhas de quem preparar a soluo.
O grau de ionizao pode ser determinado atravs de medidas da condutividade, uma vez
que esta propriedade diretamente proporcional concentrao de ons presentes na soluo.
A condutividade molar, , dada por:
L
(8)
C
onde L a condutividade da soluo, que lida no condutivmetro, e C a concentrao molar da
soluo (a concentrao formal j discutida).
A condutividade molar em diluio infinita, representada por , obtida graficamente,
fazendo-se medidas de condutividade em diferentes concentraes e extrapolando-se para C = 0.
Seu valor importante pois expressa a condutividade molar da soluo quando o cido est
totalmente ionizado, conforme discutido acima. Nestas circunstncias, C = [H+] e a equao (8)
pode ser escrita como segue:
L L
(9)
[ H ] .C

A partir das equaes (8) e (9), conclumos que:

(10)

que nos permite relacionar a medida de condutividade molar com o grau de dissociao/ionizao.
Com base no resultado expresso em (1), a equao (7) pode ser reescrita como:

C ( / )2
Ka (11)
1 /
 18

4.3 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

Partindo-se de solues de cido actico com concentraes de 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 0,2 e
0,5 mol.L1, recentemente preparadas, medir as condutividades. Isto deve ser feito em ordem
crescente de concentraes para evitar contaminao do eletrodo e das solues.

4.4 CLCULOS E RESULTADOS

A tabela a seguir dever ser preenchida com os dados obtidos:

Tabela 1 Dados condutimtricos de solues de cido actico

[CH3COOH], mol.dm 3 L, S.cm 1 , S.cm2.mol 1

0,005
0,01
0,05
0,1
0,2
0,5
zero

necessrio construir um grfico ou fazer a anlise por regresso linear da reta obtida, de
modo a determinar o valor da condutividade molar diluio infinita. A equao da reta ser:
1 1 1
.C (12)
K a .( ) 2

A constante Ka determinada a partir do coeficiente angular da reta que fora construda

com base nos dados obtidos neste experimento.
Tomar cuidado para o emprego das unidades corretas. O condutivmetro geralmente
expressa a condutividade em S.cm 1. Neste caso, dever ser feita converso para S.cm 1.
 19

5
DETERMINAO DA SOLUBILIDADE DE UM SAL POUCO SOLVEL

5.1 OBJETIVOS

Determinar, por medidas de condutividade, a solubilidade do CaCO3, um sal pouco

solvel.

5.2 INTRODUO

Se um sal pouco solvel se dissociar de modo simples e completo, sua solubilidade poder
ser determinada por meio de medidas de condutividade L.
Conhecendo-se a condutividade da soluo saturada do sal e a condutividade do solvente,
no caso a gua, calcula-se a condutividade devida aos ons do sal pela equao:
L( sal ) L( soluo ) L( gua) (1)

As condutividades na equao (1) so fornecidas no display do condutivmetro.

Sabe-se que a solubilidade de um sal em uma dada temperatura expressa pela

concentrao da soluo saturada. Na presente experincia, considera-se a concentrao de um sal
pouco solvel como sendo sua prpria solubilidade.
Considerando-se uma soluo muito diluda, pode-se admitir, a partir da Lei de diluio de
Ostwald, que = , onde a condutividade molar em diluio infinita. Sabe-se que a
condutividade molar em diluio infinita pode ser obtida a partir da soma das respectivas
condutividades inicas tambm conhecidas como condutividades molares limite, ou seja:
(2)
Um sal considerado solvel quando se dissolve o suficiente para produzir uma soluo de
concentrao maior que 0,01 mol.L 1. Sais que se dissolvem menos que isso so considerados
insolveis.
A condutividade molar expressa por:
L
(3)
C
em que L a condutividade, dada em S.cm 1.
Uma vez que o carbonato de clcio um sal muito pouco solvel, podemos considerar que a
concentrao de ons Ca2+ e CO32 presentes, devidos dissoluo do sal, seja aquela para , e
escrever ento:
L L
(4)
C S
onde S a solubilidade do sal em mol.L 1.
Explicitando S na equao (4) anterior, temos:
 20

L L
S
(5)

Os valores de e de , para o clcio e o carbonato respectivamente, podem ser obtidos
da literatura (ver Anexos no final deste manual).
O produto de solubilidade dado por:
K PS [Ca 2 ].[CO32 ] (6)

No processo de dissoluo do sal, temos:

CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq) (7)
Uma vez que a relao estequiomtrica desse processo 1 : 1 : 1, ento a solubilidade do sal
em mol.L 1 igual concentrao do clcio ou do carbonato: S = [Ca2+] = [CO32 ].
Desse modo, temos:
2
L
K PS S
2


(8)

5.3 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

1. Lavar a clula de condutncia com gua destilada.

2. Fazer imerso do eletrodo de condutncia em gua destilada. Fazer quatro medidas, de 2
em 2 minutos, at obter um valor constante para a condutncia eletroltica.
3. Pesar 1 g de um sal pouco solvel, por exemplo CaCO3, juntando logo em seguida 200 mL de
gua destilada, agitando de vez em quando para garantir que se estabelea o equilbrio de
saturao.
4. Medir a condutncia da soluo eletroltica de 5 em 5 minutos, at que dois valores
consecutivos sejam idnticos.
 21

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

PILLING, S. Roteiro de Fsico-Qumica Experimental II. Univap.

UFC, Roteiros de Prticas de Fsico-Qumica III.
WILSON, J. M. "Prticas de Qumica Fsica". pg. 71 (Prtica 2).

ANEXOS

Tabela 1 Condutividade molar a diluio infinita de alguns ctions e nions

Ctions (S.cm2.mol 1) nions (S.cm2.mol 1)
H+ 349,6 Cl 76,31
Li+ 38,7 Br 78,1
Na+ 50,10 HPO42 114,0
K+ 73,50 OH 199,1
Ca2+ 118,94 CH3COO 40,9
Rb+ 77,8 CO32 138,6