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Unileste MG
CINTICA QUMICA
CAPTULO 4
PROJETO ISOTRMICO DE REATORES IDEAIS
SITE DO FOGLER
www.umich.edu/~elements/asyLearn/bits/pfrfinal/index.html
2
CARACTERSTICAS DA REAO
CARACTERSTICAS:
VANTAGENS:
Pequenas produes;
Multipropsito (flexibilidade);
Para pequena produo: o custo (capex) menor do que o processo
contnuo.
DESVANTAGENS:
Grandes produes;
Alto custo de mo de obra.
5
2
3
4
1 Motor do agitador;
2 e 3 Entrada dos reagentes;
PLANTA PILOTO 4 Vlvula de alvio (purga).
6
dNA dNA
+ V rA = 0 . : = V rA
dt dt
mols de A
rA =
tempo volume do fluido reagente (volume de controle)
=
Na forma integral .: =
0
1) ENCHIMENTO
2) REAO
3) DESCARGA
4) LIMPEZA
= + = + + +
24 1440
Nmero de bateladas por dia: = =
() ()
EQUAO DE PROJETO
= .: =
1 +
0 0
13
Vantagens:
CSTR
Menor custo por produto (OPEX);
Mo de obra (automatizado, e as especificaes no mudam);
Construo fcil (baixo custo de manuteno), facilidade no
controle de temperatura.
PFR
Produo grande;
Construo fcil;
14
Desvantagens:
CSTR
Produo pequena;
Converso de reagente por volume de reator relativamente baixa;
PFR
1) VELOCIDADE ESPACIAL
0 3 1
= .: 3
. : 1
2) TEMPO ESPACIAL
1
= = .:
0
REGIME PERMAMENTE
mol
FA FA + dFA = rA dV . : dFA = rA dV (1)
h
Se:
FA = FAO 1 XA .: dFA = FAO dXA 2
0 0
CAO V
= = REA = =
FAO
=
=
18
CA dCA
XA = 1 .: dXA =
CAO CAO
XA CA
V dXA 1 dCA
= = =
FAO CAO rA CAO rA Reao homognea de ordem zero:
0 CAO
XA CA = =
V dXA dCA
= = CAO =
Q0 rA rA
0 CAO
1
= 1 + 1
19
1
= 2 1 + 1 + 2 + 1 + 2
1
2
1 1 + 1 + 2
= 1 2
1 1
2 2
1 1 + 1 1 +
= + 2 1
1 1 1
20
= Com uma converso de equilbrio , , com constante.
+ . ,
= 1 + , 1
+ ,
21
= .: =
1 +
0 0
L
Z2 L = Z2 Z1
Z1
22
XA XA XA
dXA FAO dXA dXA
t = CAO = .: t = CAO
rA rA Q O 1 + A XA rA 1 + A X A
0 XAO XAO
Esta expresso relaciona o tempo de residncia mdio em um PFR com a cintica da reao.
Observamos que esta expresso difere da obtida para o tempo espacial pelo termo
1 + .
t= (quando A = 0)
23
, , . 3
= (. 1 )
= (. 1 )
: (. 1 )
, ,
, , . 3
T cte
V
24
A + B Produtos
= 0
= +
ANLISE DIMENSIONAL:
3
= 3
= =
26
Se o volume constante .: V =
= = 1 . : = 1
Se o volume no cte .:
1
= = 1 + .: = 1
1 +
= 1 : =
Se o volume constante .: V = podemos substituir por 1 :
= 1 .: = =
Tempo espacial: =
= = =
28
, , , IMPORTANTE NO
ARRANJO DE REATORES
CSTR EM SRIE
, , ,
, , ,
T cte
V
Conhecendo-se , , obtm-se a quarta varivel:
= +
1 = 1 +
NAO NA NBO NB
Em funo de ( ): = = (1)
a b
Como: = = (2)
NAO NA FAO FA
Mas: XA = = 3 Substituindo (2) e (3) em (1):
NAO FAO
NAO NAO NA
= .: = (4)
NO NAO
30
+ = .: =
CASO 2) Dado o volume (V) e a vazo molar (Q) /ou/ tempo espacial (), acho a
cintica:
1) Cintica + Q 2) V + Q Cintica
+ V + Cintica
32
= =
1 + 1 +
- As dimenses de um reator;
- A distribuio dos produtos da reao.
O volume deo CSTR ser sempre maior que o volume do PFR usado para o
mesmo fim para reao em que a ordem global (n) maior que zero.
(n > 0) . : >
35
1
Taxa de uma reao de ordem n : = .: =
1+
CSTR 1 +
=
1
PFR
1 +
=
1
0
1 +
=
1
< >
1 +
=
0 1
37
CONCLUSES:
1) O CSTR sempre maior que o reator tubular para as reaes de ordem positiva.
O quociente entre volumes aumenta com a ordem. Para as reaes de ordem
zero, o volume do reator independe do tipo escolhido.
VCSTR VCSTR
A > 0 . : A < 0 . :
VPFR VPFR
38
Reao elementar
Dados:
em fase gasosa.
Apenas A
2() () P0 = 8.2 atm
alimentado
T0 = 500 K CA0 = 0.2 mol/dm3
k = 0.5 dm3/mol.s
vo = 2.5 dm3/s
= 0,9
39
Mole Balance:
Rate Law:
Gas: T = TO , V = V0
No possui sistema de Gas: T =T0, P =P0 Gas: T = T0, P = P0
Stoichiometry: despressurizao (Tanque
de ao fechado)
1
1 = 1 2 = 0,5
- = 1 2 = 0,5 2
2
40
Reagente A
Reagente A
Reagente B
Reagente B
41
Combinando
Integrando
Estimando
42
1 2
1 2 ..... i ... N
=
1
44
Igual a:
XAN
dXA
VSRIE = FAO
rA
XAO =0
1 , 1 ,
1
.
.
2 ,
, 2 , .
2
.
. .
. .
.
, 3 ,
N
46
, 1 , 1 2 , 2
1 2 3
, , ,
3 , 3
48
ARRANJO EM CASCATA
1 1
= .: =
Onde:
ARRANJO EM CASCATA
1
= =
Onde:
3 , 3
1 , 1 2 , 2 3 , 3
53
EXEMPLO:
Vi CAO CA1 1 1
i = = .: =
QO rA1 1 1 0
1
=
1
54
EXEMPLO:
Vi CAO CA1 1 1
i = = .: =
QO rA1 1 1 0
1
=
1
55
AS RETAS SO PARALELAS
PARA O MESMO REATOR
1 Coeficiente angular
1 1 1
2
3 1 da reta de projeo =
i
3 2 1
56
EFEITO DA TEMPERATURA
57
- A curva cintica ;
- Os tempos espaciais;
- A concentrao de entrada.
EXEMPLO: 1 , 1
,
1 , 1 ,
OU
2 , 2 2 , 2
1 , 1 2 , 2 1 , 1 2 , 2
59
1 1
1 2
0 2 0
1
0
0
60
1 2
0 2 0
1
0
0
61
1 1
K M
K M
L
N
1 L N 2
0 2 0
1
0
0
62
DADOS:
, ,
2 reatores CSTR
Capacidade mnima
1) Para reaes de primeira ordem, o volume dos reatores deve ser igual;
2) Para reaes de ordem n > 1, o primeiro reator reator deve ser o
menor;
3) Para reaes com 0 < n < 1, o reator maior deve preceder o menor;
REGRA GERAL
0 1
+ = 1 .: 1 =
1
+ = 1
Ento:
1 0
= 1 =
1 + 1 + 1 1
67
Finalmente:
1
=
1 +
De modo geral:
CAO
CAN = N
i=1 1 + k i i
RESTRIO:
Todos os reatores devem ser operados a mesma temperatura.
68
CAO
CAN = N
1 + k
+ = (1)
= (1) =
=1
1 + 1 + 4 (1) Descartou-se
+ 2 = 1 .: =
2 a raiz negativa
1 + 1 + 41 1 0 1 + 1 + 42 2 1
1 = 2 =
21 1 22 2
Substituindo 1 2 :
1 + 1 + 41 1 0
1 + 1 + 42 2
21 1
2 =
22 2
72
, 1 , 1
1 , 1
3 , 3
2 , 2 3 , 3
73
1
1 1
= .:
1
=0
2 2 1
= .:
0 2
3 3 2
= .:
0 3
74
2
1
- Promover a mistura;
- Moderar efeitos trmicos (manter o controle adequado da temperatura
de reao);
- Melhorar o rendimento do produto desejado (reaes complexas);
= 0 +
, 1
0
R = Razo de reciclo = =
77
= .: = =
= .: =
0
=
79
Para o reagente:
= =
Para o produto;
= + = + =
=
80
Sabemos que:
( ) = = = =
= = = .: =
Onde foi assumido que a mistura gasosa obedece a Lei dos Gases Ideais.
XA =XAf V
dXA kPP FTi 1
= dV .: V= ln
1 XA FTi k P P 1 XAf
XA =0 0
81
1 +
=
Consequentemente, se :
R QT X
1 = 1
1 = +
1 =
A converso por passe e a converso total para o sistema podem ser relacionadas atravs
das equaes acima e pela equao = 0 + :
1
= .:
1
= .:
1 1
83
= 1 .: =
1
= + .: =
Substituindo:
1
=
+
84
1
( ) =
+
= =
=
1
1 1
= .: =
1 1 1
85
= 0 + . : =
1
= 0 + 0 . : =
1 1
= 1
1 1 1
1 = .: = =
1 1 1 1
1 1 =1
0
86
1 1 = 1 1
0
1 1
=
1 1
Para R = 0 (sem reciclo);
= 1
0