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Universidade do Leste de Minas gerais

Unileste MG

CINTICA QUMICA
CAPTULO 4
PROJETO ISOTRMICO DE REATORES IDEAIS

Professor: Alex Vazzoler

SITE DO FOGLER
www.umich.edu/~elements/asyLearn/bits/pfrfinal/index.html
2

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

CARACTERSTICAS DO REATOR IDEAL

Regime de operao: batelada, contnuo e semi-contnuo;


Regime trmico: isotrmico e adiabtico;
Regime de escoamento: laminar.

CARACTERSTICAS DA REAO

Taxa especfica (k);


Ordem (n);
Natureza trmica (Endotrmica e exotrmica);
Estequiometria;
Estado fsico (gs, lquido e slido).
3

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

CARACTERSTICAS:

No existem correntes de entrada e sada (sistema fechado);


As propriedades variam com o tempo, M (t).
Frequentemente usados para reaes em fase lquida, particularmente
quando a produo requerida pequena.

REATOR BATELADA IDEAL:

Mistura perfeita: a composio no interior do reator uniforme em


qualquer tempo t;

Isotrmico (a temperatura a mesma no interior do reator)/No


isotrmica sob determinadas condies.
4

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

Utilizado para desenvolver novos processos (planta piloto) e para a


determinao de parmetros cinticos (por isso no captulo 3 os
mtodos cinticos foram estudados utilizando reatores do tipo batelada).

VANTAGENS:

Pequenas produes;
Multipropsito (flexibilidade);
Para pequena produo: o custo (capex) menor do que o processo
contnuo.

DESVANTAGENS:

Grandes produes;
Alto custo de mo de obra.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

2
3
4

1 Motor do agitador;
2 e 3 Entrada dos reagentes;
PLANTA PILOTO 4 Vlvula de alvio (purga).
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

Balano molar para reator descontnuo:

ENTRA = SAI + ACUMULA + REAGE

dNA dNA
+ V rA = 0 . : = V rA
dt dt

mols de A
rA =
tempo volume do fluido reagente (volume de controle)

V = Volume do reator ocupado pelo reagente.

(o volume do reator definido baseado nos clculos de agitao)


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

Usando a expresso = 1 , temos:


=



Na forma integral .: =

0

(Equao integral de projeto de um reator batelada isotrmico)

O volume do reator (V) o volume da mistura reagente,


que aparece na equao de projeto. J o volume do reator
real ter uma folga de 15%:
= 1,15.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

OPERAO DE UM REATOR BATELADA:

1) ENCHIMENTO
2) REAO
3) DESCARGA
4) LIMPEZA

= + = + + +

24 1440
Nmero de bateladas por dia: = =
() ()

Produo diria (G)


Volume do reator (m3 ) =
Nmistura
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

OPERAO DE UM REATOR BATELADA:

LIMPEZA => LIMPEZA POR FRICO OU JATEAMENTO (MANUAL).


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.1 SISTEMA EM BATELADA (DESCONTNUO)

EQUAO DE PROJETO

CASO I Volume da mistura constante, ou seja, a densidade da mistura


constante: preciso conhecer :

Ordem = n
= .: = Reversvel/Irreversvel
k
0 0

CASO II Volume da mistura varivel, ou seja, a densidade da mistura


varivel: = 0 1 +



= .: =
1 +
0 0
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.2 SISTEMAS CONTNUOS (ESTADO ESTACIONRIO)

Os reagentes entram e os produtos saem continuamente.


Tanque de mistura (CSTR);
Tubular (PFR).

Vantagens:

CSTR
Menor custo por produto (OPEX);
Mo de obra (automatizado, e as especificaes no mudam);
Construo fcil (baixo custo de manuteno), facilidade no
controle de temperatura.
PFR
Produo grande;
Construo fcil;
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.2 SISTEMAS CONTNUOS (ESTADO ESTACIONRIO)

Desvantagens:

CSTR

Produo pequena;
Converso de reagente por volume de reator relativamente baixa;

PFR

Alto custo (tanto CAPEX quanto OPEX);


Mo-de-obra qualificada;
Parada ocasional obrigatria para manuteno.
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4.2 SISTEMAS CONTNUOS (ESTADO ESTACIONRIO)

TERMOS USADOS EM PROJETOS DE REATORES

1) VELOCIDADE ESPACIAL

0 3 1
= .: 3
. : 1

(Volumes de reator da alimentao processados em condies especficas na unidade


de tempo) [1 ]

2) TEMPO ESPACIAL

1
= = .:
0

(Tempo necessrio para processar um volume de reator de alimentao medido em


condies especficas) [TEMPO]
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.2 SISTEMAS CONTNUOS (ESTADO ESTACIONRIO)

REGIME PERMAMENTE

mol
FA FA + dFA = rA dV . : dFA = rA dV (1)
h
Se:
FA = FAO 1 XA .: dFA = FAO dXA 2

Substituindo (1) em (2):


dV dXA
FAO dXA = rA dV . ; =
FAO rA
Integrando:
XA
dX A
V = FAO
rA
0
XA
V dXA
Volume constante . : FAO = CAO Q 0 . : = = CAO
Q0 rA
0
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS


4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL


0 0

CAO V
= = REA = =
FAO

=
=
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL

Para sistemas a densidade volume/varivel:

CA dCA
XA = 1 .: dXA =
CAO CAO

XA CA
V dXA 1 dCA
= = =
FAO CAO rA CAO rA Reao homognea de ordem zero:
0 CAO

XA CA = =
V dXA dCA
= = CAO =
Q0 rA rA
0 CAO

EQUAO DE PROJETO PARA O Reao irreversvel de primeira ordem


REATOR PFR , 0

1
= 1 + 1

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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL

Reao irreversvel de segunda ordem

+ , com alimentao equimolar = , com 0 .


com 0

1
= 2 1 + 1 + 2 + 1 + 2
1

+ , com alimentao equimolar , com 0 .

2
1 1 + 1 + 2
= 1 2
1 1
2 2
1 1 + 1 1 +
= + 2 1
1 1 1
20

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL

Reao reversvel de primeira ordem


= Com uma converso de equilbrio , , com constante.


+ . ,
= 1 + , 1

+ ,

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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL VOLUME DO REATOR


IGUAL AO VOLUME
Tempo de residncia mdio em um PFR DE CONTROLE, OU SEJA,
TODO O REATOR
PREENCHIDO PELA
Tempo mdio que a mistura passa dentro do reator.
MASSA REAGENTE.
Q: Vazo volumtrica. =



= .: =
1 +
0 0
L

O tempo mdio que a partcula,


dV gastar para percorrer o
comprimento do reator.

Z2 L = Z2 Z1
Z1
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.3 PROJETO PARA PFR ISOTRMICO IDEAL

Da equao de projeto do reator PFR:



=

o tempo mdio gasto pelo material escoando a uma taxa (vazo) Q atravs de um volume
V.
Combinando estas equaes:

XA XA XA
dXA FAO dXA dXA
t = CAO = .: t = CAO
rA rA Q O 1 + A XA rA 1 + A X A
0 XAO XAO

Esta expresso relaciona o tempo de residncia mdio em um PFR com a cintica da reao.
Observamos que esta expresso difere da obtida para o tempo espacial pelo termo
1 + .

t= (quando A = 0)
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

Esquema de reator contnuo aquecido de mistura perfeita.

, , . 3
= (. 1 )
= (. 1 )

: (. 1 )

, ,
, , . 3
T cte
V
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

Esquema de reator contnuo aquecido de mistura perfeita.


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

A + B Produtos

Regime Permanente (Termo de acmulo nulo)

= 0

= +

ANLISE DIMENSIONAL:

3
= 3
= =

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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

Se o volume constante .: V =

= = 1 . : = 1

Se o volume no cte .:

1
= = 1 + .: = 1
1 +

= 1 : =

Analogamente ao PFR no CSTR: EQUAO DE PROJETO


=
= PARA REATOR CSTR
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR


Se o volume constante .: V = podemos substituir por 1 :


= 1 .: = =


Tempo espacial: =


= = =

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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS


4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

, , , IMPORTANTE NO
ARRANJO DE REATORES
CSTR EM SRIE

, , ,
, , ,
T cte
V
Conhecendo-se , , obtm-se a quarta varivel:

= +

1 = 1 +

EQUAO GERAL PARA


=
QUALQUER SISTEMA
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

Para reaes irreversveis de ordem genrica e reversveis em fase gasosa, com


variao de volume:

NAO NA NBO NB
Em funo de ( ): = = (1)
a b

Como: = = (2)

Onde a vazo molar total na alimentao.

NAO NA FAO FA
Mas: XA = = 3 Substituindo (2) e (3) em (1):
NAO FAO

NAO NAO NA
= .: = (4)
NO NAO
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

Substituindo-se em: = 0 (5)

Substituindo (4) em (5):


+ = .: =

Equao para CSTR genrico,


em funo de
Onde:

: Fluxo molar total de alimentao


: Grau de extenso da reao.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

RESOLUO DE PROBLEMAS (INCGNITAS):

CASO 1) Conhecida a cintica:


Encontro: V (Volume da massa reacional), tendo .
ou
(Vazo volumtrica), tendo o volume (V).

CASO 2) Dado o volume (V) e a vazo molar (Q) /ou/ tempo espacial (), acho a
cintica:

Depende de : - Ordem de reao;


- Irreversvel ou reversvel/srie ou paralelo;
- Volume constante ou varivel.

1) Cintica + Q 2) V + Q Cintica
+ V + Cintica
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

TEMPO DE RESIDNCIA MDIO EM UM CSTR

O CSTR difere do PFR pelo fato que os elementos de fluido no permanecem no


CSTR pelo mesmo tempo.

O tempo de residncia mdio num CSTR dado por:

Onde Q a vazo volumtrica na sada do reator .: = 1 +

vazo volumtrica na entrada do reator.


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.4 PROJETO PARA REATOR CSTR

TEMPO DE RESIDNCIA MDIO EM UM CSTR

Para um sistema a volume varivel:


= =
1 + 1 +

Relao entre o tempo de residncia mdio e o tempo


espacial

Quando o volume constante: =


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

Fatores que podem influenciar profundamente a economia do processo


global do processo:

- As dimenses de um reator;
- A distribuio dos produtos da reao.

Nesta seo, vamos comparar o volume de reatores CSTR e reatores


PFR, onde os dois tipos de reatores operam isotermicamente e a mesma
temperatura.

O volume deo CSTR ser sempre maior que o volume do PFR usado para o
mesmo fim para reao em que a ordem global (n) maior que zero.

(n > 0) . : >
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

Curva tpica de uma grande classe


REA de reaes (reaes irreversveis
de ordem n, n > 0).

Para tais reaes, pode-se notar


que um reator de mistura (CSTR)
sempre que requer um volume
maior que um reator PFR.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR


Anlise feita por Levenspiel para estes reatores:

1
Taxa de uma reao de ordem n : = .: =
1+


CSTR 1 +
=

1
PFR
1 +
=

1
0


1 +
=

1
< >
1 +
=

0 1
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

CONCLUSES:

1) O CSTR sempre maior que o reator tubular para as reaes de ordem positiva.
O quociente entre volumes aumenta com a ordem. Para as reaes de ordem
zero, o volume do reator independe do tipo escolhido.

2) O quociente aumenta rapidamente para converses elevadas (O volume do


CSTR bem maior que o do PFR);

3) A variao de densidade durante a reao, medida pelo fator de expanso, tem


influncia no projeto:

VCSTR VCSTR
A > 0 . : A < 0 . :
VPFR VPFR
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

COMPARAO DOS TRS MODELOS DE REATOR - EXEMPLO

Reao elementar
Dados:
em fase gasosa.

Apenas A
2() () P0 = 8.2 atm
alimentado
T0 = 500 K CA0 = 0.2 mol/dm3
k = 0.5 dm3/mol.s
vo = 2.5 dm3/s
= 0,9
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

COMPARAO DOS TRS MODELOS DE REATOR - EXEMPLO


Batch CSTR PFR

Mole Balance:

Rate Law:

Gas: T = TO , V = V0
No possui sistema de Gas: T =T0, P =P0 Gas: T = T0, P = P0
Stoichiometry: despressurizao (Tanque
de ao fechado)

1
1 = 1 2 = 0,5
- = 1 2 = 0,5 2
2
40

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

COMPARAO DOS TRS MODELOS DE REATOR - EXEMPLO

Reagente A

Reagente A

Reagente B

Reagente B
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

COMPARAO DOS TRS MODELOS DE REATOR - EXEMPLO

Combinando

Integrando

Estimando
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.5 COMPARAO ENTRE VOLUMES PFR E CSTR

COMPARAO DOS TRS MODELOS DE REATOR - EXEMPLO

Para converso de 90% :

V = 680.6 dm3 V = 90.7 dm3


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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.6 COMBINAO DE PFR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.6.1 COMBINAO EM SRIE

Consideremos N reatores PFR conectados em srie, com as fraes de


converso do reagente limitante A: X A1 , X A2 , X A3 , , X AN , saindo dos
reatores 1, 2, 3 e N. Para um reator qualquer i podemos escrever:

1 2
1 2 ..... i ... N

O Volume de um reator qualquer da srie (i) dador por:



=

1
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.6 COMBINAO DE PFR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.6.1 COMBINAO EM SRIE

O volume total ser:


XA1 XA2 XAi XAN
dXA dXA dXA dXA
V= Vi = FAO + + + +
rA rA rA rA
i =0 XA1 XAi1 XAN1

Igual a:
XAN
dXA
VSRIE = FAO
rA
XAO =0

Logo, N PFRs em srie com um volume total V fornecem a


mesma converso que um nico reator de PFR de volume V.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.6 COMBINAO DE PFR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.6.2 COMBINAO EM PARALELO


O caso de reatores PFR ligados em paralelo ou em qualquer combinao srie-
paralelo pode ser estudado como um, nico PFR de volume igual soma dos
volumes individuais dos reatores conectados, sempre que a alimentao estiver
distribuda na mesma composio em todos os reatores.

1 , 1 ,
1
.
.
2 ,
, 2 , .
2
.
. .
. .
.
, 3 ,
N
46

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.6 COMBINAO DE PFR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.6.2 COMBINAO EM PARALELO


O volume de cada reator ser:


=

0

O volume total ser:




= = .: =

Tambm neste caso, a associao de reatores PFR se comporta como um nico


reator de volume igual soma dos volumes dos reatores.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.1 COMBINAO EM SRIE

, 1 , 1 2 , 2

1 2 3

, , ,

3 , 3
48

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.1 COMBINAO EM SRIE


49

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.1 COMBINAO EM SRIE

ARRANJO EM CASCATA

Para cada reator vale a equao de projeto:

1 1
= .: =

Onde:

: Taxa de consumo do reagente A no reator i;


: Vazo molar do reagente A nas condies onde a converso zero.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.1 COMBINAO EM SRIE

ARRANJO EM CASCATA

EQUAO GERAL PARA CASCATA DE N CSTRS EM SRIE:

1
= =

Onde:

: a concentrao do reagente correspondente a converso zero nas


condies de entrada (T,P).
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Para qualquer cintica em reatores de mistura perfeita (CSTR) com diferentes


capacidades, dois tipos de perguntas devem ser feitas:

1) Como determinar a converso de sada para um dado sistema de reatores, quer


dizer, qual a composio final do efluente da combinao de reatores ?

2) Como determinar a melhor combinao de reatores CSTR para obter-se uma


dada converso ?

Mtodo utilizado quando no se possui a equao de taxa


52

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Determinao da converso para um dado sistema de reatores:

EXEMPLO: Considerando 3 reatores CSTR em srie, com volumes,


velocidades de alimentao, concentraes, tempos espaciais (iguais aos tempos
de residncia, pois o sistema lquido) e vazes volumtricas apresentadas no
esquema abaixo:
, 1 , 1 2 , 2

3 , 3
1 , 1 2 , 2 3 , 3
53

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Determinao da converso para um dado sistema de reatores:

EXEMPLO:

Podemos escrever para o reagente no primeiro reator:

Vi CAO CA1 1 1
i = = .: =
QO rA1 1 1 0

Analogamente para um reator i:

1
=
1
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Determinao da converso para um dado sistema de reatores:

EXEMPLO:

Podemos escrever para o reagente no primeiro reator:

Vi CAO CA1 1 1
i = = .: =
QO rA1 1 1 0

Analogamente para um reator i:

1
=
1
55

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Determinao da converso para um dado sistema de reatores:

EXEMPLO: Conhecendo-se a curva cintica , os tempos espaciais


e a concentrao de entrada, estimamos a concentrao de sada.

AS RETAS SO PARALELAS
PARA O MESMO REATOR

1 Coeficiente angular
1 1 1
2
3 1 da reta de projeo =
i

3 2 1
56

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Determinao da converso para um dado sistema de reatores:

EXEMPLO: Conhecendo-se a curva cintica , os tempos espaciais


e a concentrao de entrada, estimamos a concentrao de sada.
3 2 1

EFEITO DA TEMPERATURA

Deslocamento das curvas em funo


da alterao da temperatura para um
mesmo valor de velocidade espacial.



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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Temos que conhecer:

- A curva cintica ;
- Os tempos espaciais;
- A concentrao de entrada.

Determina-se a concentrao de sada de cada reator.


58

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso

EXEMPLO: 1 , 1

,
1 , 1 ,

OU
2 , 2 2 , 2

1 , 1 2 , 2 1 , 1 2 , 2
59

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso


EXEMPLO:

1 1

1 2
0 2 0
1
0
0

60

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso


EXEMPLO: QUALQUER VALOR DE VOLUME
ACIMA DA CURVA CHAMADO
1 1
DE VOLUME MORTO DO REATOR.

1 2
0 2 0
1
0
0

61

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso


EXEMPLO:

1 1

K M
K M

L
N
1 L N 2
0 2 0
1
0
0

62

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso

DADOS:

, ,

2 reatores CSTR

Capacidade mnima

Para o primeiro reator: Para o segundo reator:


1 2 2 1
= 1
=
2
1
63

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso

O volume total dos reatores o menor possvel (a rea abaixo da curva


minimizada) quando o retngulo sombreado (KLMN) o maior possvel.
Isso faz com que o problema seja determinar 1 (ou o ponto N na curva)
tal que a rea desse retngulalo seja mxima.

Para uma cintica de ordem n > 0, h sempre apenas um ponto timo. O


arranjo timo dos reatores depende da expresso da taxa de reao e da
converso desejada.
64

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.1 - MTODO GRFICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Otimizao de sistemas para uma dada converso

REGRAS HEURSTICAS (LEVENSPIEL)

1) Para reaes de primeira ordem, o volume dos reatores deve ser igual;
2) Para reaes de ordem n > 1, o primeiro reator reator deve ser o
menor;
3) Para reaes com 0 < n < 1, o reator maior deve preceder o menor;

Os volume mnimos obtidos para os casos 2 e 3 no so muitos


acentuados.
65

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Avaliao do comportamento de N reatores CSTR:

- Os volumes destes reatores no so necessariamente iguais;


(Se voc for projetar, adote unidades gmeas)
- As variaes de densidade so consideradas desprezveis.

REGRA GERAL

Para os reatores CSTR mais conveniente desenvolver as expresses em


funo das concentraes ao invs das converses.
66

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Da equao de projeto (volume constante) para o reagente A:

0 1
+ = 1 .: 1 =
1

Comeando com o primeiro reator e usando o mtodo algbrico, no caso de


reaes de primeira ordem:

+ = 1
Ento:
1 0
= 1 =
1 + 1 + 1 1
67

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Para o segundo reator:


1
2 = =
1 + 2 2 1 + 1 1 1 + 2 2

Finalmente:
1
=
1 +
De modo geral:
CAO
CAN = N
i=1 1 + k i i
RESTRIO:
Todos os reatores devem ser operados a mesma temperatura.
68

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

No caso onde a bateria de CSTR, com N reatores, isotrmica (k iguais)


e todos os reatores tem o mesmo volume ( iguais):

CAO
CAN = N
1 + k

Onde o tempo espacial para um reator.

Essa mesma metodologia pode ser utilizada para outras expresses


cinticas.
69

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Para cintica de ordem zero:

+ = (1)

= (1) =
=1

Esta expresso vlida para reatores operando a diferentes temperaturas


(k) e volumes ().
70

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Se a bateria de CSTR opera a mesma temperatura e todos os volumes de


CSTR so iguais.

Onde o tempo espacial ou o tempo de residncia mdio para um


CSTR.
71

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.7 COMBINAO DE CSTR EM SRIE E/OU EM PARALELO

4.7.2.2 - MTODO ALGBRICO DE ANLISE DE BATERIAS DE CSTR


OPERANDO EM REGIME PERMANENTE (ESTACIONRIO)

Para a cintica de segunda ordem

1 + 1 + 4 (1) Descartou-se
+ 2 = 1 .: =
2 a raiz negativa

1 + 1 + 41 1 0 1 + 1 + 42 2 1
1 = 2 =
21 1 22 2

Substituindo 1 2 :
1 + 1 + 41 1 0
1 + 1 + 42 2
21 1
2 =
22 2
72

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.8 COMBINAO DE REATORES CSTR E PFR

Combinaes paralelas so governadas pelo seguinte princpio:

Todas as correntes paralelas que se encontram devem ter a mesma composio.

Considere a seguinte combinao:


2 , 2

, 1 , 1

1 , 1

3 , 3

2 , 2 3 , 3
73

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.8 COMBINAO DE REATORES CSTR E PFR

As equaes de projeto dos trs reatores so:

1
1 1
= .:
1
=0

2 2 1
= .:
0 2

3 3 2
= .:
0 3
74

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.8 COMBINAO DE REATORES CSTR E PFR

2
1

= Vazo molar do reagente A, correspondente converso zero.


75

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.8 COMBINAO DE REATORES CSTR E PFR

ARRANJO TIMO DE UM SISTEMA DE REATORES IDEAIS


(LEVENSPIEL)

Regras gerais para se obter mxima eficincia de um sistema de reatores ideais:

1) Para uma reao cuja curva (- ) vs cresce monotonicamente (reao de


ordem n, > 0), os reatores devem ser conectados em srie e de modo a manter
a concentrao do reagente mais alta possvel se a curva vs for cncava
(n > 1) e a mais baixa possvel se a curva for convexa (n < 1).

2) Para n > 1, a ordem apropriada PFR CSTR pequeno CSTR grande.

3) Para reaes onde a curva passa por um mximo ou um mnimo,


o arranjo das unidades depender da forma real da curva, da converso desejada e
das unidades do sistema. No se pode sugerir regras simples.
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR COM RECICLO

FINALIDADE DA UTILIZAO DO RECICLO

- Promover a mistura;
- Moderar efeitos trmicos (manter o controle adequado da temperatura
de reao);
- Melhorar o rendimento do produto desejado (reaes complexas);
= 0 +

, 1

0


R = Razo de reciclo = =
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR COM RECICLO

1) CONVERSO POR PASSE

As equaes desenvolvidas para reatores PFR so aplicveis aos reatores PFR


com reciclo. Devemos substituir todos os ndices zero de todos os smbolos pelo
ndice i.

Reao reversvel de primeira ordem:

A(l) Produtos (Conduzida em fase lquida)

Balano de massa para a substncia A:


= .: = =

= Vazo volumtrica total da corrente efluente do reator


78

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR COM RECICLO

Como a densidade constante = = , as variaes podem ser


separadas e a equao integrada:



= .: =

0


=

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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR COM RECICLO

Reao () () conduzida em fase gasosa em uma reator PFR com reciclo.

Para o reagente:


= =

Para o produto;


= + = + =

A vazo molar total da corrente:

=
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

Sabemos que:


( ) = = = =


= = = .: =

Onde foi assumido que a mistura gasosa obedece a Lei dos Gases Ideais.

XA =XAf V
dXA kPP FTi 1
= dV .: V= ln
1 XA FTi k P P 1 XAf
XA =0 0
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4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

2) CONVERSO TOTAL PARA O SISTEMA

Seja a converso total X para o sistema definida como o nmero de mols do


componente A reagido no sistema por mol de A que entra no sistema. A
substncia A entra no sistema com uma vazo molar e deixa o sistema com
uma vazo molar 1 . Ento:

1 +
=

Consequentemente, se :

R QT X

uma possvel medida de controle trmico em reatores !!


82

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

J que igual ao nmero de mols de A reagidos no sistema por unidade de tempo, as


seguintes relaes estequiomtricas para o sistema so rapidamente reprduzidas:

1 = 1

1 = +

1 =

A converso por passe e a converso total para o sistema podem ser relacionadas atravs
das equaes acima e pela equao = 0 + :

1
= .:
1


= .:
1 1
83

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO


= 1 .: =
1


= + .: =

Substituindo:
1
=
+
84

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

1
( ) =

+
= =


=
1

1 1
= .: =
1 1 1
85

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

3) VARIAO DA CONVERSO POR PASSO E A CONVERSO TOTAL


COM A FRAO DO PRODUTO RECICLADO:


= 0 + . : =
1


= 0 + 0 . : =
1 1


= 1

1 1 1
1 = .: = =
1 1 1 1


1 1 =1
0
86

4 PROJETO DE REATORES IDEAIS

4.9 REATORES PFR EM RECICLO

3) VARIAO DA CONVERSO POR PASSO E A CONVERSO TOTAL


COM A FRAO DO PRODUTO RECICLADO:


1 1 = 1 1
0

Logo a converso total ser:


1 1

=

1 1

Para R = 0 (sem reciclo);


= 1
0

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