Estudo da estrutura eletrnica e atmica das superfcies de fsforo negro funcionalizado

Kelvin Erneque Santos, Abner de Siervo

Resumo
Nesse trabalho estudamos a estabilidade trmica e funcionalizao por oxignio e ferro da superfcie de uma amostra de cristal de
fsforo preto (BP - black phosphorus). A estrutura eletrnica destas amostras foi investigada usando espectroscopia de fotoeltrons
excitados por raios X (XPS). Os resultados mostram que o tratamento trmico do BP induz uma modificao em sua estrutura
(provavelmente uma transio de fase para o fsforo vermelho). Na oxidao foram observadas mudanas tnues nas componentes
das quatro tentativas de oxidao, de modo que no possvel fazer afirmaes sobre possveis mudanas qumicas na amostra.
Os resultados indicam certa estabilidade qumica do BP oxidao. Alm disso, na funcionalizao da superfcie com Fe, os dados
de XPS indicam que foram formadas ligaes P-Fe durante o crescimento de Fe sobre BP.

Palavras-chave:
Fsforo negro, fosforeno, Estrutura eletrnica de superfcie.

Introduo
Nos ltimos anos os cristais bidimensionais, despertaram
grande interesse cientfico e tecnolgico devido s
propriedades fsicas que possibilitam diversas aplicaes
destes materiais. Recentemente renasceu o interesse
em uma fase cristalina de fsforo, o black phosphorus
(BP), que tambm um material em camadas. BP uma
fase estvel do fsforo temperatura ambiente e a
presso atmosfrica, formado por bicamadas enrugadas
[1]. Os tomos de fsforo nas bicamadas esto ligados
covalentemente enquanto a interao entre bicamadas
fraca, tipo van der Waals. O BP tem o valor de seu gap
variado, indo de 0.3 eV, no caso de vrias bicamadas,
at 1.8 eV para camada simples, o fosforeno. Neste
trabalho investigamos as mudanas qumicas no BP e
em sua superfcie aps a funcionalizao do mesmo por
oxignio e por depsitos de ferro.
Figura 1- (a) e (b) Imagens STM do BP aps tratamento trmico. (c)
Resultados e Discusso XPS da amostra aps tratamento trmico indicando a coexistncia
O cristal de BP foi clivado utilizando uma fita adesiva e de duas fases (P1 e P2) para os picos de fotoemisso do P 2p. (d)
XPS do P 2p como funo da cobertura de Fe, indicando a
as medidas de XPS foram realizadas no LNLS bem formao de ligaes P-Fe.
como microscopia STM nos laboratrios do grupo.
Apresentamos os diversos experimentos realizados: Crescimento de filmes de ferro sobre o BP: Tambm
procuramos verificar como o BP interage com metais
Estabilidade trmica do BP: Neste experimento reativos e com propriedades magnticas, tal como o Fe.
verificamos o estgio inicial de uma transio de fase do Verificou-se que o Fe interage fortemente com a
BP para, provavelmente, o Fsforo Vermelho (RP). A superfcie do BP formando ligaes P-Fe (vide figura 1-
estrutura eletrnica mostrou a coexistncia de duas d)
fases estruturais do BP. Tambm observamos esta
indicao em imagem de microscopia de tunelamento de
Concluso
eltrons (STM) (vide-figura 1).
Atravs do estudo da estrutura eletrnica por
fotoemisso e por imagens de STM verificou-se a
Oxidao da superfcie do BP: As medidas de XPS
estabilidade trmica e funcionalizao do BP por O2 e
indicaram certa estabilidade da superfcie oxidao por
Fe.
oxignio molecular, particularmente para oxidaes
temperatura ambiente em regimes de baixa e alta Agradecimentos
presso parcial de oxignio. No processo de oxidao do Agradeo o Grupo de Fsca de Superfces do IFGW pelo
BP, podemos observar que ocorreu um deslocamento suporte e em especial ao meu orientador pela pacincia
dos picos e uma suave deformao da forma de linha da e instruo no laboratrio. Tambm ao CNPq e
amostra limpa em comparao com as oxidaes, sendo UNICAMP pelo financiamento.
que estes espectros no necessariamente indicam a ______________
formao de uma fase funcionalizada com formao de [1] Luis Henrique de Lima, Lucas Barreto, Richard Landers, Abner de Siervo,
ligaes P-O (figura no apresentada aqui). Physical Review B 93, 035448 (2016).

10.19146/pibic-2016-51420