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So Paulo - (USJT)
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2001
Resumo:
A toxicidade crnica dos leos volteis pouco conhecida e ainda necessrio avaliar
suas eventuais propriedades mutagnicas, teratognicas e/ ou carcinognicas.
Enquanto a toxicidade aguda mais conhecida causando: reaes cutneas, efeitos
convulsivantes e efeitos psicotrpicos.
1. Introduo:
A escolha do tema se deu, graas a grande importncia dos leos essenciais nas
industrias alimentcia, farmacutica, cosmtica e na medicina alternativa, objetivando a
conscientizao sobre a forma correta de utilizao dos leos volteis de acordo com
as farmacopias, sendo que tais leos so utilizados de forma errnea pela
populao.
Estes compostos, porm, esto relacionados entre si, apesar das diferenas
estruturais. De acordo com a regra do isopreno, os terpenos podem ser imaginados
como resultantes da unio de "cabea com cauda" de unidades de isopreno. O
isopreno o 2-metil-1,3-butadieno (fig1. 1), com 5 carbonos. O carbono 1 a "cabea"
da unidade isopreno, e o carbono 4 a "cauda".
3.1. Quimiotaxia
3.2. Localizao:
Os leos volteis podem ser estocados em certos rgos, tais como nas flores
(laranjeira, bergamoteira), nas folhas (capim-limo, eucalipto, louro), nas cascas dos
caules (canelas), na madeira (sndalo, pau-rosa), nas razes (vetiver), nos rizomas
(curcuma, gengibre), nos frutos (anis-estrelado, funcho) ou nas sementes (noz
moscada). Embora todos os rgos possam acumular os leos volteis, sua
composio pode variar de acordo com sua localizao. Por exemplo, o leo da casca
da canela rico em aldedo cinmico, enquanto o leo das folhas e razes desse
mesmo vegetal so ricos em eugenol e cnfora, respectivamente.
4. Fatores de variabilidade
A composio qumica do leo voltil de uma planta determinada geneticamente,
sendo geralmente especfica para um determinado rgo, e caracterstica para seu
estgio de desenvolvimento (Simes e Spitzer, 1999), mas as condies ambientais
so capazes de causar variaes significativas.
4.1. Quimiotipos
Esse mtodo j foi muito utilizado, mas atualmente empregado apenas por algumas
indstrias de perfumes, no caso de algumas plantas com baixo teor de leo de alto
valor comercial.
empregado para extrair leo voltil de ptalas de flores (laranjeira, rosas); as ptalas
so depositadas, temperatura ambiente, sobre uma camada de gordura, durante um
certo perodo de tempo. Em seguida, essas ptalas esgotadas so substitudas por
novas at a saturao total, quando a gordura tratada com lcool. Para se obter o
leo voltil, o lcool destilado a baixa temperatura: o produto obtido possui alto valor
comercial.
Os leos volteis possuem tenso de vapor mais elevada que a da gua, sendo, por
isso, arrastados pelo vapor d'gua, obedecendo lei de Dalton que enuncia: "que a
presso total de vapor acima de uma mistura de duas fases igual soma da
presso de vapor dos i componentes puros individuais: Pt=P1 + P2 + ... + Pi ."
Esse mtodo empregado para a extrao dos leos volteis de frutos ctricos. Os
pericarpos desses frutos so prensados e a camada que contem o leo voltil , ento
separada. Posteriormente, o leo separado da emulso formada com gua atravs
de decantao, centrifugao ou destilao fracionada.
Esse mtodo permite recuperar os aromas naturais de vrios tipos e no somente leo
voltil, de modo bastante eficiente e, atualmente, o mtodo escolha para extrao
industrial de leos volteis. Nenhum trao de solvente permanece no produto final,
tornando-o mais puro do que aqueles obtidos por outros mtodos. Para tal extrao, o
CO2 primeiramente liquefeito atravs de compresso e, em seguida, aquecido a uma
temperatura superior a 31o C. Nessa temperatura, o CO2 atinge um quarto estado, no
qual sua viscosidade anloga de um gs, mas sua capacidade de dissoluo
elevada como a de um lquido. Uma vez efetuada a extrao, faz-se o CO2 retornar ao
estado gasoso, resultando na sua total eliminao (maul,1998).
Fig.19 Alguns terpenos que podem ser extrados por CO2 supercrtico.
Tratamento: freqentemente, necessrio branquear, neutralizar ou retificar os leos
volteis extrados. A retificao, a seco ou por jato de vapor dgua sob presso
reduzida, permite eliminar os componentes irritantes ou com odor desagradvel,
obtendo-se assim produtos finais com alto valor. A desterpenizao, que um tipo
especial de retificao, tem por objetivo eliminar os hidrocarbonetos terpnicos. A
utilizao de tcnicas cromatogrficas, em particular a cromatografia de excluso,
permite uma separao dos leos volteis dos outros compostos lipofilicos no
volteis e, at mesmo, um fracionamento dos mono- e sesquiterpenos.
Os leos volteis devem ser guardados dessecados (secos com Na2SO4 anidro) e
livres de impurezas insolveis. Para reduzir as degradaes, deve-se empregar
frascos de pequeno volume e embalagens neutras feitas de alumnio, ao inoxidvel
ou vidro mbar, completamente cheios e hermeticamente fechados, que devem ser
estocados a baixa temperatura ou, de preferncia, em atmosfera de nitrognio.
Uma das caractersticas mais evidente de um leo voltil o seu odor. O olfato do ser
humano um instrumento muito potente para analisar amostras odorferas e, em
muitos casos, quando treinando, pode ser at mais sensvel do que alguns mtodos
instrumentais.
Geralmente um odor fraco demonstra que o vegetal ou o leo voltil isolado j perdeu
a maioria dos seus componentes volteis. Um odor desagradvel, por sua vez, que
pode ser causado por produtos de degradao qumica, ou microbiana, indicar m
conservao do produto e deve ser rejeitado.
Para avaliar a qualidade de um leo voltil, de uma matria-prima vegetal rica em leo
voltil ou de um medicamento que contenha leo voltil, necessrio dispor de
informaes analticas sobre a identidade e a pureza do material em questo. Por
exemplo: informaes isoladas sobre as seguintes caractersticas no permitem, por si
s afirmar com certeza a identidade de um leo voltil; pela densidade relativa, em
relao gua, ao ndice de refrao, aos valores de rotao ptica, a ponto de
solidificao, geralmente usada em casos de substncias puras, mas pode ser
referenciado para leos volteis que tenham uma substncia majoritria. Se os valores
medidos encontram-se nas faixas dos dados da literatura, possvel que o material
analisado no tenha sido falsificado, uma falsificao no pode ser totalmente excluda
e, para certificar-se dessa identidade, outros mtodos devem ser utilizados, como a
cromatografia gasosa.
steres do cido ftlico: nesta prova, tambm denominada teste para steres
estranhos, realizada uma saponificao, com uma soluo etanlica de KOH. O
ftalato de potssio no solvel em etanol e forma-se, ento, um precipitado
cristalino, nos casos de falsificao.
A composio qumica dos leos volteis muito complexa, e existe uma grande
variedade de mtodos diferentes para cada leo voltil. Sero citados alguns mtodos:
Ponto de solidificao: pode ser utilizado para uma avaliao qualitativa, tambm
para uma anlise quantitativa, quando a substncia principal de um leo voltil
aquela que existe em maior concentrao.
Determinao alcalimtrica de lcoois terpnicos aps acetilao: esse mtodo
baseia-se no fato de que, durante o processo de acetilao em piridina, uma certa
quantidade de anidrido do cido actico consumida. Essa quantidade pode ser
analisada, aps hidrlise do anidrido com gua, atravs da titulao do cido actico
com hidrxido de sdio. A quantidade de NaOH em comparao ao experimento
controle, sem amostra, permite calcular a quantidade de cido actico necessria para
esterificar os lcoois livres. Esse mtodo usado freqentemente para a determinao
do mentol em leos de menta.
Muitas farmacopias especificam um teor mnimo de leo voltil para cada planta.
Para avaliar esse teor, usam-se mtodos baseados na grande volatilidade dos leos
volteis, arrastados por vapor dgua. Para esse tipo de anlise, o aparelho de
Clevenger bastante usado. Devido ao formato desse aparelho, o mtodo somente
funciona com leos volteis que tenham peso especficos menor do que um.
Para usar o aparelho de Clevenger no caso de leos volteis com presos especficos
prximos ou maior do que 1 necessrio adicionar um volume conhecido de xilol.
Essa substncia no se mistura com a gua, mas dissolve o leo voltil. Assim, a
soluo do leo voltil com xilol encontra-se acima da superfcie da gua e o contedo
do leo pode ser calculado aps subtrair-se o volume do xilol adicionado.
Para ter mais segurana na identificao dos picos individuais e controlar a pureza de
um pico cromatogrfico, recomendvel analisar um leo voltil tambm por
cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas. Esse mtodo permite,
como a CG, a separao dos compostos e fornece, ainda, um espectro de massa para
cada pico. O espectro de massas geralmente indica a massa molar e o padro de
fragmentao. A massa molar j informa sobre a classe de substncias. O padro de
fragmentao pode ser comparado com aqueles constantes da biblioteca de espectros
de massas, que, normalmente, instalada no computador. Em alguns segundos, o
espectro da amostra comparado com os das substncias da biblioteca e o
computador faz propostas de probabilidade quanto identidade da substncia
analisada. Mesmo que esse sistema constitua em um grande avano, o analisador tem
que decidir, se a resposta do computador correta.
6.5.4. Anlise dos leos volteis por ressonncia magntica nuclear de carbono- 13
(RMN C)
7. Importncia Econmica
8. Dados Farmacolgicos
A toxicidade crnica dos leos volteis pouco conhecida e ainda necessrio avaliar
suas eventuais propriedades mutagnicas, teratognicas e/ou carcinognicas. A
toxicidade aguda, entretanto, mais conhecida. A ttulo ilustrativo, so citados, a
seguir, exemplos de toxicidade aguda de alguns leos volteis.
10.1. EUCALIPTO
A F. BRAS. IV estabelece para a droga um teor mnimo de leo voltil de 0.8%, com
teor de cineol acima de 70%. J a Farmacopia Alem exige o teor mnimo de 2% de
leo. utilizada em preparaes farmacuticas com indicao no tratamento de
problemas respiratrios (Blumenthal, 1998) e, principalmente, para a obteno do leo
voltil, amplamente empregado pela aes expectorante, anti-sptica e flavorizante,
freqentemente em associao com leo de menta ou mentol. So conhecidas cerca
de 400 espcies de Eucalyptus, que fornecem leos de diferentes composies. So
utilizadas na teraputica principalmente aquelas que contm teor elevado de cineol
(acima de 70%) e baixo teor de felandreno, considerado indesejvel pela ao
cardaca (Wagner, 1980) e para o qual as farmacopias estabelecem um teor mximo
de 5% (Stahl e Schild, 1981; Ph. Eur. 1997). O leo de eucalipto est inscrito em
muitas farmacopias, inclusive na F. Bras. II e Farmacopia Europia 1997, a qual
permite a sua obteno a partir de diversas espcies, como Eucalyptus globulus
Labill., E fruticetorum F. von Mueller e E. smithii R.T. Baker, desde que atendidas,
entre outras, as especificaes j referidas quanto aos teores de cineol e felandreno.
leos obtidos de outras espcies, com menor teor de cineol ou que acumulam
felandreno, so tambm utilizados com fins industriais e em perfumaria (Wagner,
1993) e ainda para a obteno de piperitona e alfa-pipeno, utilizados como
intermedirios de sntese.
10.2. HORTEL-PIMENTA
Monografias farmacopicas: F. Bras II. DAB 10. Ph. Eur. 1997. USNF 18
10.3. FUNCHO
Nome cientfico: Foeniculum vulgare Miller ssp. Vulgare var. vulgare e F. vulgare
Miller ssp. Vulgare var. dulce (Miller) Thellung
Monografias farmacopicas: Ph. Eur. 1997, Chinesa (1990), Ph. Jap. 12 (1991).
10.4. TOMILHO
Aps a realizao deste trabalho conclumos que a eficcia no tratamento com leos
volteis se d graas utilizao de forma correta dos mesmos.