Diamante

Janaina Bastos Depianti

 Sntese do diamante
Material mais duro possu clivagem
acentuada.
Dificuldades na sntese:
Atingir a estrutura compacta e fortemente ligada
do diamante presses extremamente altas;
Depois de atingida a alta presso necessrio alta
temperatura para que os tomos de carbono se
movam rapidamente acelerar converso de
outras formas de carbono em diamante.
Atingir tamanhos maiores.
 Sntese do diamante

O diamante apresenta ligaes

essencialmente covalentes.
 Sntese do diamante
A fraqueza se d nos planos octadricos
clivagem.
 Sntese do diamante
Grafita no planos as ligaes so covalentes
ligaes curtas 1,42 e entre os planos 3,35
.
Outra forma carvo vegetal - Fragmentos
desordenados de grafita.
 Sntese do diamante
1920 Possibilidade de sntese forma de
carbono sob altas condies de presso e
temperatura.
 Sntese do diamante
Tentativas de sntese:
1880 Hannay;
1894 Moissan;
1955 GEC;
1955 Sueca Allmma Svenska Aktiebolage.
 Sntese do diamante
Henri Moissan dissolveu carvo de acar em
ferro fundido resfriou a soluo em gua fria
para cristalizar o carbono em sob uma presso
interna adequada gerada pela contrao
quando a massa resfriada do lado de fora.

Quando a massa solidificada foi dissolvida

restaram alguns traos de material transparente
com propriedades semelhantes s do diamante.
 Sntese do diamante
Hannay diz ter produzido diamantes por
aquecimento de hidrocarbonetos em tubos de
ferro forjados. O projeto dele era bastante
difcil de ser executado pois causava uma
exploso dos tubos.
De 80 tubos restaram somente trs.
Diamantes identificados com d = 3,5 contedo
de carbono 97,85%.
 Sntese do diamante
Parson tentou por 30 anos sintetizar
diamantes tentou repetir os experimentos
de Moissan e Hannay.
Pensou que tinha conseguido na dvida
revisou todo o seu trabalho.
Demonstrou que tinha se enganado e que
nenhum deles havia produzido diamante.
 Sntese do diamante
Outros cientistas revisaram os trabalhos:
Sidgwick Stanford 1950;
Eyring Utah 1952.

Ambos concluram que era impossvel algum

ter produzido diamantes com sucesso.
Sntese do diamante - termodinmica

Ambas as formas de carbono existem na

natureza grafita estvel.
Diamante uma forma metaestvel.
Forma de converso impossvel em
condies normais e s possvel em
temperaturas > 1000 C.
Cgrafita Cdiamate
Sntese do diamante - termodinmica
Estado:
estvel
inestvel
metaestvel

energia de
energia

ativao

mobilidade do sistema
 Sntese do diamante - termodinmica

A relao :
Fd Fg = F
Se F < 0 a reao pode ocorrer para ambos os
lados, mas nessas condies o diamante a fase
estvel.
Se F > 0 a grafita a fase estvel.
Se F = 0 ambos podem coexistir.
 Sntese do diamante - termodinmica

Apenas as condies entre grafita e vapor

tinham sido estabilizadas a baixa presso
pelos instrumentos experimentais.
Basset Condies entre vapor, lquido e
grafita a alta presso.
Em 1955 regio estvel do diamante e
grafita no eram conseguidas
experimentalmente.
Sntese do diamante - termodinmica
Sntese do diamante - termodinmica

1938 - Rossini e Jessup mtodos

termodinmicos.
 Sntese do diamante - presso
Pisto largo com rea A e certa quantidade de
um fluido p.
F = pA
Associar com outro pisto de rea a
resultando em uma presso P.
F = pA = Pa
P = p(A/a)
A/a = 1000/1
 Sntese do diamante - presso
Prof. Bridgman Havard
Trabalhava em projetos a alta presso >
400.000 atm a temperatura ambiente.
Conseguiu manter temperaturas ~ 3000 K para
30.000 Kgm/cm2 por um curto perodo de
tempo.
Conseguiu atingir a regio de estabilidade do
diamante mas no conseguiu sintetiz-lo.
 Sntese do diamante - presso
Falta de sucesso temperaturas atingidas em
seus experimentos eram baixas a reao no
poderia ocorrer.
Temperaturas mais altas mas ainda no
tinha desenvolvido um equipamento
adequado.
Condio mxima conseguida por ele 30.000
Kgm/cm2 e T = 2.200 a 3.000 K por 1 a 2
segundos.
 Sntese do diamante - presso
Ele estabeleceu uma curva de equilbrio para
os diamantes, aquecendo-os a ~2.500 K por
alguns segundos. Aplicava presso at o
diamante no mais grafitizar.
Essa regio era de P = 30.000 Kgm/cm2 e T =
2.500 K.
Mostrou tambm que a presso reduz a taxa
de converso do diamante para a grafita.
Sntese do diamante - termodinmica
 Sntese do diamante - presso
P = 30.000 Kgm/cm2 no era suficiente para
grafitizar o diamante em T elevadas em
poucos segundos. Essa seria a regio que
ambas as fases diamante e grafita coexistiam.
Sntese do diamante P mais elevada.
P = 30.000 a 100.000 Kgm/cm2 e T = 1.000 a
3.000 K.
 Sntese do diamante - presso
Limite de presso mxima limitado pela
fora dos materiais.
Aos 14.000 a 21.000 Kgm/cm2.
Carboloy 50.000 Kgm/cm2.
GEC conseguiu adaptar o sistema de Bridgman
e aumentar a presso entre 50.000 a 100.000
Kgm/cm2. Tcnica do suporte massivo.
Operar a P = 100.000 Kgm/cm2 a T = 2.300 K
por horas.
 Sntese do diamante - HPHT
Calibrao da presso e temperatura:
Presso calibrada com quatro resistncias
eltricas observando as transies sofridas por
elas.
Temperatura juntas trmicas, ponto de fuso,
mudana na resistncia eltrica, ponto de Curie,
tintas termicamente coloridas...
Sntese do diamante - HPHT
 Sntese do diamante - HPHT
A sntese ocorre na regio onde o diamante
estvel.
Tamanho 100 m at 1 mm.
Os mtodos foram repetidos mais de 100
vezes por trabalhadores diferentes e todos
deram os mesmos resultados diamante.
Diamante de quilate.
A introduo de sementes de diamante no
so necessrias.
 Sntese do diamante - HPHT
A nucleao e crescimento ocorrem
espontaneamente.
Formas obtidas: octaedro, dodecaedro,
tetraedro...
Sntese do diamante - HPHT
Sntese do diamante - HPHT
Sntese do diamante - HPHT
 Sntese do diamante - HPHT
Diamante catalizador Li, Ni, Co, Fe, Mn, Cr,
Cu, Pt... ou NH4, NH4Br, NH4I... Soluo.
Sntese do diamante - HPHT
Sntese do diamante - HPHT
https://www.youtube.com/watch?v=bdLLpGnqmyo
https://www.youtube.com/watch?v=VfunfoX2KOk
 Sntese do diamante - CVD
Reao qumica ocorre na fase gasosa e sua
deposio em um substrato.
1993 Butler
Geralmente mistura
de metano e oxignio.
 Sntese do diamante - CVD
Metano ou hidrocarbonetos fornece carbono.
O ou H responsveis por terminar as ligaes
de carbono pendentes na superfcie do ncleo
ou camada de diamante.
H tambm evita a formao de grafita.
 Sntese do diamante - CVD
Escolha do substrato (molibdnio, tungstnio);
Pr-tratamento da amostra (polimento);
Faixa de temperatura (1.000 a 1.400 K).
O crescimento ocorre em baixa temperatura
alta temperatura favorece a formao de
grafita.
Sntese somente possvel em uma pequena
regio.
Sntese do diamante - CVD
 Sntese do diamante - CVD
Processos CVD disco slido de grafita e gases H
e O.
Distribuio da temperatura, solubilidade e
energia interna depende do tipo de excitao
utilizada:
Microondas (MW); Diferentes fraes molares e
Radiofrequncia (RF); distribuio da temperatura
Induo a laser (LI);
Corrente direta (DC);
Filamento quente (HF);
Ativao Qumica (CA).
Sntese do diamante - CVD
 Sntese do diamante - CVD
Calor induzido
 Sntese do diamante - CVD
Induo qumica chama combustvel
Sntese do diamante - CVD
 Ondas de choque
Grafita diamante;
Presso 53 Gpa;
Ondas microsegundos;
Catalisador Fe;
T ~1.000 K.
Ondas de choque
Ondas de choque
Sntese do diamante
Identificao
 Identificao
Naturais:
octadricas;
Incluses: diamante, granada, olivina, Cr-
diopsida, Cr-enstatita e pirita.
 Identificao
HPHT: cuboctaedricas faces dodecaedricas
e trapezoedrica.
Incluses metlicas;
Nuvens amarelos e laranjas.
CVD: em alguns casos so birrefringentes;
Incluses escuras: grafitizao;
Zonas de cor: linhas retas ou angulares;
Granulamento.
 Identificao
Luminescncia UV sinttico amarelo a
alaranjada. Naturais azulada.
Condutividade eltrica.
 Equipamentos

Diamond Sure instrumento de identificao rpido

de balco. A maioria dos diamantes sintticos
apresenta fosforescncia amarelo alaranjado e so
detectadas por esse aparelho em 90% dos casos.
 Equipamentos
Diamond View quando os diamantes, apesar de
apresentarem algumas caractersticas de
sintticos, ficam azulados quando iluminados
com a mesma luz ultravioleta no primeiro
aparelho. Como essa uma propriedade dos
diamantes naturais, necessrio submeter
gema ao Diamond View, que um equipamento
mais sofisticado e que gera uma imagem de
luminescncia da superfcie da gema usando
lmpadas ultravioletas de ondas curtas intensas.
 Equipamentos

Diamond Plus esse aparelho indica se o

diamante natural ou sinttico sofreu algum
tratamento relativo sua cor.
Quanto menor so os diamantes, mais difcil
se torna a sua identificao, principalmente
quando eles vm misturados e em vrios
tamanhos.
https://www.youtube.com/watch?v=oH_OPAbAUes
 Referncias
KURT NASSAU GEMS MADE BY MAN.
SHARON FERBER SYNTHETIC DIAMONDS AND IDENTIFICATION.
DRS. F.P. BUNDY, H. T. HALL, H.M. STRONG AND R.H. WENTORF
MAN-MADE DIAMONDS.
MICHAEL SCHWANDER, KNUT PARTES A REVIEW OF DIAMOND
SYNTHESIS BY CVD PROCESSES.
A. A. GR,TNLRNR AND J. E. TVORNGS DIAMOND SYNTHESIS:
OBSERVATIONS ON THE MECHANISM OF FORMATION.
http://phycomp.technion.ac.il/~anastasy/thesis/node14.html
Antonio Liccardo O diamante: sua mineralogia e o mineral gema