Problemas

Solucao do captulo 1
1.3-1)

.
(1)
0, 1Kg N aCl 100g
(2)

S
0, 15Kg C12 H22 O11 150g

.
(3)
0, 50KgH2 O 500g

.J
o volume restante do sistema e 0, 55 103 m3 V = 0, 55l Qual e o numero
de moles dos tres componentes do sistema?
Solucao: Podemos calcular o numero de moles atraves da massa molar
100

R
N1 = = 1, 71mol
58, 44

.
m1 = 22, 99 + 35, 45 = 58, 44g
150
N2 = = 0, 43mol

A
342
m2 = 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342
500
N3 = = 27, 77mol
18
m3 = 2 1 + 16 = 18
Quais as fracoes molares?
Solucao: Primeiramente vamos calcular o numero de mols
3
X
Nt = Nr = 1.71 + 0, 43 + 27.77 = 29.9
r=1

Nk
F = Pr
j Nj

F1 = 0.057 F2 = 0.014 F3 = 0.93

Qual o volume molar do sistema?
Solucao: O volume molar do sistema e dado por

1
 V V 0.55 103
Vm = P3 = = = 18.39 106 m3 /mol
r=1 Nr Nt 29.9

.
1.3-2) Sabemos que o boro e uma mistura dos isotopos B 10 (10.0129g) e
11
B (11.0093g). Queremos saber qual a fracao que cada um contribui para
o boro encontrado na natureza (10.811g). Qual a fracao molar de B 10 na
mistura?

S
Solucao:

.
x(10.0129) + y(11.0093) = 10.811

.J
x+y =1

usando que y = (1 x)

.R
x(10.0129) + (1 x)(11.0093) = 10.811

10.0129x + 11.0093 11.0093x = 10.81

A
10.0129x 11.0093x = 10.81 11.0093

0.9964x = 0.1993(1)

0.1993
x= = 0.20
0.9964

B 10 = 20%

1.3-3)
(1)
C2 H5 OH 0.79g/cm3 20cm3
(2)
CH3 OH 0.81g/cm3 20cm3
(3)
H2 O 1g/cm3 20cm3

2
Qual e o numero de moles e a fracao molar dos tres componentes do sistema?
Solucao:
0.79 20 15.8
N1 = = 0.34
2 12 + 6 1 + 1 16 46

.
0.81 20 16.2
N2 = = = 0.51
12 + 4 1 + 16 32

.S
1 20 20
N3 = = = 1.11
2 1 + 16 18

.J
3
X
Nt = Nr = 0.34 + 0.51 + 1.11 = 1.96
r=1

R
Nk

.
F m = Pr
j Nj

F1 = 0.17 F2 = 0.26 F3 = 0.57

1.3-4)

A
0.01Kg 50% H2 30% HD 20% D2
0.2 + x
= 0.3
1+x

0.2x + x = 0.3 + 0.3x

0.7x = 0.1

x = 0.142

mt = 0.01Kg

1.3-5)

C12 H22 O11 20%

H2 O 80%

3
por peso;
Qual e a fracao molar de acucar na solucao?
m1
= 0.2
mt

.
mt = m1 + m2

.S
m1 = 0.2mt

.J
m1 = 0.2(m1 + m2 )

m1 0.8 = 0.2m2

R
mas

.
m1 = N1 M1

A
m2 = N2 M2

N1 M1 0.8 = 0.2N2 M2

N1 N1 1
F = =   = M1
N1 + N2 0.8 M
N1 + 0.2 M12 N1 1+4 M2

M1 12 12 + 22 1 + 16 11
= = 19
M2 2 1 + 16

1 1
F = = = 0.01298
1 + 4 19 77
1.3-6) Uma solucao aquosa tem massa m = 0.1029Kg a fracao molar do
soluto e 0.1. A solucao e diluida com 0.036Kg de agua, na qual a fracao
molar e 0.04.
Solucao:

4
 N1
= 0.1
Nt

.
N2
= 0.9
Nt

.S
N1 M1 + N2 M2 = m = 0.1029

como M2 = (2 1 + 16) = 18 adicionando 0.036Kg N2 = 1.00moles

.J
N1
= 0.07
(NT + 2)

R
0.1Nt = 0.01(Nt + 2)

.
Nt = 4.67

A
m N2 M2
M1 =
N1

0.1029 1023 0.9 4.67

M= = 211
0.1467
1.3-7) Solucao aquosa de Na Cl 0.2Kg
S:
N3
= 0.25
Nt

M1 = 36.461

M2 = 18.0154

0.1Nt 36.461 + 0.9Nt 18.0154 = 0.1 103

5
 Nt = 5.04

.
M3 = 40.00

M4 = 18.0154

.S
Nt (0.25 40 + 0.75 18) = 0.3 103

.J
Nt = 12.73

xH2 O = 0.79

R
1.8-1) Primeiramente vamos resolver o exemplo 1

.
Exemplo 1: Um gas esta feixado em um cilindro com um pistao movel. E
observando que se as paredes sao adiabaticas, um aumento quase estatico do
volume resulta em uma diminuicao da pressao segundo a equacao

A
P 3V 5 = c

para (Q = 0)
com c = uma constante.
a) Achar o trabalho realizado no sistema e o calor resultante transferido em
cada um dos processos: (ADB,ACB,AB) linear:
Primeiramente vamos achar a diferenca de energia do estado A ao estado B.

dU = dQ + dW

se usarmos a curva adiabatica (dQ = 0)

Z Ub Z
dU = P dV
Ua

Z Vb
c1/3
Ub Ua = dV
Va V 5/3

3c h 2/3 2/3
i 3Pa Va5/3 h 2/3 i
Ub Ua = Vb Va = Vb Va2/3 = 112.5J
2 2
6
agora que sabemos U vamos calcular os dQ e dW

dU1 = dQ1 + dW1

.
Z 8103
dWABC = P dV = 105 (8 103 103 ) = 700J
103

logo

.S
Ub Ua = Q + W

Q = 113.5 + 700 = 587.5J

.J
Para as outras transformacoes
Z 8103
105 105 7
WABC = dV = (7 103 ) = 102

R
103 32 32 32

.
7
QABC = 112.5 + 102
32

A
P = aV + b

Z Vb
a(Vb2 Va2 )
W = P dV = + b(Vb Va )
Va 2
b) Um eixo e instalado dentro do sistema e e movimentado por um motor
externo. O motor exerce um torque, movimentando o eixo a uma velocidade
angular w, a pressao do gas e observada

dp 2w
= N
dt 3v
com isso podemos achar a relacao entre variacao na pressao o volume cons-
tante e variacao na energia interna

2 dt N 2 21
dp = w = d N= dU
3 V 3 3v

2
dU = V dP
3
7
 1.8-2) Queremos calcular o calor transferido na transformacao
Primeiro vamos achar a reta que define a transformacao
(V 108 + 15 105 )
P =
14

.
V = 14P 108 + 15 103

S
se considerarmos o motor para medirmos a diferenca de energia entre os

.
estados
3
dU = V dP
2

.J
3Z 3 Z Pb
Up Ua = V dV = (14 108 P + 15 103 )dP
2 2 Pa

.R
(P 2 Pa2 )
" #
3
14 108 p + 15 103 (Pp Pa )
2 2

agora que sabemos U podemos calcular Q

A
dQ = dU dW

Z Va Z Vp
(15 103 V 108 )dV
Q = U + P dV = U
Vb Va 14

1 h i
Q = U + 15 105 (Vp Va ) 108 (Vp2 Va2 )
14
1.8-3) Para um sistema gasoso foi determinado que a energia interna e
dada por

U = 2.5P V + c

calcular Q e W para os 3 processos

dW = P dV

Z V2
w= P dV = 0.2(0.01 0.03) 106 = 4 103 joules
V1

8
 U = 2.5P V + cte

.
Ub Ua = 2.5(Pb Vb Pa Va )

Ub Ua = 2.5(0.03 0.2 0.01 0.2) 106 = 1 104 J

.S
QAB = 1 104 + 4 103 = 4.1 104 J

BC

.J
dW = P dV

R
P = 15V + 0.65

.
Z Vc
15 2
W = P dV = (V Vb2 ) + 0.65(Vb Vc )
Va 2 c

A
W = 6 106 + 1.3 103 = 1.3 103 J

Uc Ub = 2.5 (Pc Vc Pb Vb ) = 2.5 103 J

Uc Ub = 2.5 (Pc Vc Pb Vb ) = 2.5 103

Q = 9.8 103 J

processo C V

w=0

dV = 0

logo Ua Uc = 2.5 (Pa Va Pc Vc ) = 7.5 103 = Q

agora queremos calcular Q e W atraves da parabola P = 105 + 109 (V
0.02)2 , o trabalho fica

9
 Z Vb h i
w= P dV = 105 (Vb Va ) 2 109 (Vb 0.02)2 (Va 0.02)
Va

.
W = 2 103 J

a energia interna e dada por U = 1 104

.S
Q = 10 103 + 2 103 = 12 103

1.8-4) Queremos achar as curvas adicbaticas (dQ = 0) no sistema anterior

.J
dQ = dU dW

logo

.R
dU = dW = P dV

nos sabemos que U = 2.5P V + c, diferenciando U

U U

A
dU = dP + dV = 2.5V dP + 2.5P dV
V V

2.5V dP + 2.5P dV = P dV

2.5V dP = 3.5P dV

5 dP dV
=
7 P V

5lnP = 7lnV c

lnP 5 = lnV 7 c

P 5V 7 = c

1.8-5) A energia de um sistema e dado por

10
 U = AP 2 V

Queremos achar a equacao das adiabaticas no plano P V . Temos que

.
dQ = dU dW , mas vamos impor que dQ = 0

dU = dW = P dV (1)

S
diferenciando U

.
U U
dU = dV + dP = AP 2 dV + 2AP V dP
V P

.J
substituindo em 1

AP 2 dV + 2AP V dP = P dV

R
2AP V dP = P (AP 1)dV

.
2AdP dV
=
AP 1 V

A
integrando

2ln(AP 1) = lnV c

(AP 1)2
c=
V
1.8-6) Temos que um sistema em particular o volume e mantido cons-
tante (Vo ) e a pressao varia de Po para um valor arbitrario P , tal que a
transferencia de calor e

Q = A(P PO ) (2)
para A > 0
Nos tambem sabemos que as adiabaticas do sistema sao:

P V 8 = cte (3)
para > 1
queremos achar U = U (P, V ) , temos que no caso 2 dW = 0, logo

11
 dU = dQ = APo dP (4)
no caso 3 dQ = 0, logo

.
c
dU = dW = P dV = dV (5)
V8
sendo Uo = U (Po , Vo ) integrando a equacao 4
Z U1 Z P1

S
dU = APo dP

.
Uo Po

.J
U1 Uo = APo (P1 PO )

Z U Z V
c c 1 1
 
dU = 8
dV = U U1 = 1
1
U1 Vo V ( 1) V Vo

.R
P1 Vo = c

A
P1 =
Vo8

"  # " 1 #
V P.V V

U Uo = APo P Po + 1
Vo 1 Vo
V
se r = Vo

P.V h i
U Uo = APo [r P Po ] + 1 rr1
1

1.8-7) Dois moles de um sistema de um unico componente, obedece

U = AP V 2

para N = 2
usando o fato de V e U serem, extensivos vamos achar U (P, V, N )
se V2 = 2V1 e U2 = 2U1
1 1
U1 = U2 = AP (V2 )2
2 2

12
 U1 = 2AP (V1 )2

se tivermos N moles teremos U = N V1

.
U = 2N AP V12
V
mas V = N V1 , ou seja, V1 =

S
N

.
2N AP V 2 2AP V 2
U= =
N2 N

.J
1.10-1) Das equacoes fundamentais deste exerccio, cinco sao inconsisten-
tes com um ou mais postulados. Queremos achar essas cinco equacoes e
indicar quais postulados sao quebrados.
Solucao: a)

R
!1/3

.
R2
S= (N V U )1/3
v

como o postulado 2 so afirma a existencia de S a sua dependencia com N, V

e U este ja e e automaticamente satisfeito.

A
Para o postulado (3)

S (N, U, V ) = S (N, U, V )

!1/2
R2 R2
!
 1/3
S (N, U, V ) = 3
NV U = (N V U )1/2 = S (N, V, U )
v v

do mesmo postulado
!1/3
S 1 R2
(U, V, N ) = (N U V )2/3 N V > 0
U 3 v

para o postulado 4
!1/3
U 1 R2
= S = 3 (N V U )2/3
S U
v

que e zero quando, N = 0 ou V = 0 ou U = 0 mas nesses valores S = 0

tambem logo a) e uma funcao aceitavel

13
 b)
1/3  2/3
R NU

S=
2 V
verificando postulado 2

.
1/3  2/3
R NU

S (N, V, U ) = 2 = 2/3 S (N, V, U )
V
logo b) nao e uma funcao aceitavel

S
c)

.
 1/4 !1/2
R RV 2
S= NU +
vo2

.J
postulado 2
1/2 !1/2
2
R RV

2
S (U, V, N ) = NU + 2 2 = S (U, V, N )
vo

.R
passando a segunda parte do postulado
1/2 !1/2
S R 1 RV 2

= NU + N >0
U 2 vo2

A
postulado 4
1/2 !1/2
U R 1 RV 2

= NU +
S 2 vo2
2
que toma valor nulo. Quando N U + RV Vo2
=0
mas nesse caso S(U, V, N ) = 0 , logo c) tambem e uma funcao aceitavel.
d)

R2 V3
!
S=
vo3 NU
esta funcao vai contra o postulado 3
R2 v V3
!
U 1
= (1) 2 N > 0
S vo3 N U

e)
!1/5
R3 h i2/5
S= = N 2V U 2
vo 2

14
do postulado 2
!1/5
R3 R3
!
2 1/5 2 1/5
h i h i
5 2 2
S (U, V, N ) = N VU = N V U = S (U, V, N )
vo 2 vo 2

.
e
R3  2 1/5 1 2 4/5
!
S
= N V (U ) 2U
U v2 5

.S
que pode tomar valores menores que zero se U < 0
f)
UV
 
S = N Rln

.J
N 2 Rvo
testando o postulado 3

2 U V
!
S (U, V, N ) = N Rln 2 2 = S(U, V, N )

R
N Rvo

.
S N RV 1 NR
= 2 UV = >0
U N Rvo N 2 Rvo
U

A
pois U > 0
para que N 2URv
V
o
>0
passando ao postulado 4
U U
=
S NR
que e sempre diferente de zero pois em S, U > 0
g)
1/2
R

[N U ]1/2 e(V )
2 /2N 2 v 2
S= o

postulado 3:
1/2
R

[N U ] e(V ) = S (U, V, N )
2 /2N 2 v 2
S (U, V, N ) = o

quanto a propriedade monotona
1/2
S R 1 N

(V 2 /2N 2 vo2 )
= e >0
U 2 N U 1/2

15
pois U > 0 em S
1.10-2) Quando achar U (S, V, N ) nas funcoes aceitaveis do exerccio an-
terior:
!1/3
R2

.
S= (N V U )1/3
vo

R2
!
3

S
S = (N V U )
vo

.
S2
!
vo

.J
U=
R2 NV

1/2 !1/2
R RV 2

S= NU +

R
vo2

.
RV 2
" #
R

2
S = NU +
vo2

A
 
S = N Rln U V /N 2 Rvo

N R
UV

s
e =
N 2 R2 vo

UV
eS/N R =
N 2 Rv o

N 2 Rvo S/N R
U= e
V

1/2
R

2 /2N 2 v 2
S= (N U )1/2 eV o

R 2 2 2
S2 = (N u) eV /2N vo

16
 !
V 2 /2N 2 vo2 1
U =e
R N

.
1.10-3) Temos dois sistemas A e B que obedecem a equacao fundamental
R2
!
S=
(N V U )1/3
vo
inicialmente os sistemas estao separados por uma parede rgida, impermeavel

S
e adiabatica Va = 9.106 m3 Vb = 4.106 m3 Na = 3moles Nb = 2moles

.
UA + UB = 80J

.J
a entropia total do sistema e dada pelo postulado 3
!1/3
R2 h i
S= (NA VA UA )1/3 + (NB VB UB )1/3
vo

R
!1/3

.
R2 h
1/3 1/3
i
S= 3.102 UA + 2.102 UB
vo

UB = 80 Ua

A
!1/3 " 1/3 1/3 #
R2 80 Ua UA
 
2 2
S= 3.10 + 2.10 1
vo 80 80
vamos considerar que a parede agora e diatermica qual e o nosso equilbrio?
usando o princpio do maximo
!1/3 " 2/3 #
3.102 1 80 2.102 1
2/3
S R2 80 UA
 
= 1 =0
Ua vo 80 3 Ua 80 3 80
2/3 2/3
UA UA
 
3 2 1 =0
80 80
2/3 2/3
3 UA UA
 
= 1
2 80 80

1
UA = 80
(3/2)3/2 +1

UA = 28.20J

17
Solucao Captulo 2
2.2-1) Achar as equacoes de estado para um sistema com a equacao funda-
mental

.
!
vo S
U=
R2 NV
temos que

S
3S 2
!
U vo

.
T = = = T (V, N )
S R2 NV

.J
32 S 2 3S 2
!
vo
T (V, N ) = 2 = = T (V, N )
NV R2 NV

S3
!
U vo

R
P = =+
V R2 NV 2

.
3 S 3
!
vo
P (S, V, N ) = = P (S, V, N )
R2 3 N V 2

A
(1)S 3
!
U Vo
= =
N R2 N 2V

3 S 3
!
vo
(V, N, S) = = (V, N, S)
R2 3 N 2 V
2.2-2) Queremos achar uma funcao (T, V, N ) temos pelo exerccio ante-
rior
S3
!
vo
=
R2 N 2V
sendo que
3S 2
!
vo
T =
NV R2

s
R2 N V T
S=
vo 3

18
 s s
R2 N V T
!
vo 1 R2 N V T 1 R2 V T
= =
R2 N 2 V vo 3 vo 3 3 vo N 3

.
2.2-3) Queremos achar a pressao como funcao do volume e da temperatura
no exerccio 1 obtemos:

S3
!
vo
P = (6)

S
R2 NV 2

.
3S 2
!
vo
T = (7)
R2 NV

.J
isolando S em 7
R2
!
2 1
S = N V 2T
vo 3

.R
v !
R2
u
u 1
S= t NV T
vo 3

A
substituindo em 6
v
R2
! ! !
vo 1 NV T u 3
u
P = t R 1
NV T
R2 vo 3 NV 2 vo 3

v !
1 u R2 1 NT 3
u
P = t
3 vo 3 V

2.2-4) Primeiramente vamos achar as equacoes de estado para consistir

com a equacao fundamental
! !
R 2
u= s2 v
R vo2
a temperatura
!
U
T = =2 S
S R

a pressao

19
 !
u R
P = =2
v vo2

.
o potencial qumico
!
U (N U ) U u s u v
= = =u+N =N +
N N N s N v N

.S
como v = V /N e s = S/N ,

v 1 S 1
= v = S

.J
N N N N

" ! ! #
R 2
= u ST + vP = u 2 S2 v
R vo2

.R
logo = u
2.2-5) Queremos expressar a funcao obtida do exerccio anterior como
funcao de T e P .
! !

A
R 2
= S2 + v
R vo2

temos tambem que

!

T =2 S
R

!
R
P =2 v
vo2

isolando S e v em T e P
1 R
 
S= T
2

vo2
!
1
v= P
2 R

substituindo em (s, v)

20
 vo2
!
1 R 1
 
= T2 + P2
4 4 R

.
2.2-6) Achar as equacoes do estado para um sistema com a equacao fun-
damental
s2 s/R
!
vo
u= e

S
R v

.
a temperatura

2s s/R 1 s2 s/R
! !
U vo

.J
T = = e + e
S R v Rv

!
vo s s/R s
 
T = e 2+

R
R v R

.
a pressao fica

s2 s/R
!
u vo
P = = e

A
v R v2

o potencial qumico
!
(N U ) u s u v
= =u+N +
N s N v N

= u ST + vP

2s2 s/R s3 s/R s2 s/R

! ! !
vo vo vo
=u e e + e
R v R2 v R v

substituindo u:
s3 s/R
!
vo
= e
R2 v

2.2-7) Um sistema particular

u = Av 2 es/R

21
N moles dessa substancia, inicialmente a uma temperatura To e pressao Po ,
sao expandidos com S constante ate que a pressao seja Po /2. Queremos achar
a temperatura final

.
dU = T dS P dv

calculando as equacoes de estado

u
P = = 2Av 3 es/R

S
v

.
escrevendo a energia em funcao de P
P s/R

.J
v 3 = e
2A

1/3
2A s/R

v= e

R
P

.
2/3
P s/R

u=A e es/R
2A

A
2/3
P

u=A es/R
2A
a temperatura fica
U 1
T = = Av 2 es/R
S R
logo
1
T = u
R

2/3  2/3
Po 1 Po
  
so /BR so /3R
uf = Ae = Ae = 0.63o
4A 2 2A

1 1
Tf = f = 0.63 o = 0.63To
R R
2.2-8) Mostre que para um sistema co r componentes:

22
 r1
X
du = T dS P dv + (j r )dVj
j=1

.
onde xj e a funcao molar j /N
temos um sistema cuja energia interna e dada por

U = U (V, P, N1 , . . . , Nr )

.S
temos por definicao que u = U/N
logo

.J
1 1
du = du 2 dN
N N

r
X
du = T dS P dv + j dNj

R
j=1

.
dividindo po N
r
dN T dS P dV X dNj
= + j
U N N N

A
j=1

S
s=
N

ds 1
ds = 2 dN
N N

1
ds = N ds + dN
N

V
v=
N

dV 1
dv = 2 dN
N N

1
dV = N dV + dN
N
23
 r
T P X
du = T N ds + P N dv dN + j dNj
N N j=1

.
Nj
xj =
N

S
dNj 1

.
dxj = dN
N N2
2.2-9) Queremos mostrar que se em um subsistema simples de um unico

.J
componente
P V k = c processo adiabatico
onde c e uma constante, a energia e

R
PV k
!
1
U= P V + Nf

.
K 1 Nk

temos que P V k = g(s) pois P V k deve depender de s, logo

U

A
= g(s)V k
v
mas
!
U
du = dV
V

integrando

g(s)V k+1 g(s)V k+1

U= + f (s) = + f (s)
k + 1 k1
usando que g(s) = P V k

PV k
!
PV PV PV
N= + f (s) = + Ff (P V k ) = + Nf
K 1 K 1 K 1 Nk

2.3-1) Queremos achar as equacoes de estado na representacao de entropia

para a equacao fundamental:

vo1/2 S 3/2
!
u=
R3/2 U 1/2

24
primeiramente vamos escrever a equacao fundamental na representacao de
entropia
!2/5
2/5 vo1/2 S
u =

.
R3/2 U 1/5

R3/5
!
S= 1/5
u2/5 U 1/5
vo 2/5

.S
assim as equacoes de estado ficam

R3/5 R3/5
! !
1 s 2 3/5 1/5 1
= = u v = u2/5 v 1/5

.J
T u 1/5 5 s 1/5
vo 2/5 vo 2/5
calculando
R3/5 N 2/5 V 1/5
!
V U
 
S = NS , = N

R
N N 1/5 N 2/5 N 1/5
vo 2/5

.
R3/5
!
S 2
= = 1/5
u2/5 v 1/5
N T 5 vo 2/5

A
2.3-2) Desenhar um grafico de T (v) onde P = cte, no exerccio anterior
temos

R3/5 v 1/5
!
1 2
= 1/5
(8)
T 5 vo 2/5 u3/5
R3/5 u2/5
!
P 1
= 1/5
(9)
T
vo 2/5 5 v 4/5
queremos eliminar u da segunda equacao para isso isolamos u em 9
#1/3
R3/5
" !
1/5 2T 1/5
u = 1/5
v
5 vo 2/5

#2/3
vo1/5 2/5 4/5 2T R3/5
! " !
T = 5P v 1/5
v 1/5
R3/5 5 vo 2/5

#2/3
v 1/5 2/5 4/5 2T R3/5
! " !
T 5/3
= P 5 o 3/5 v 1/5
v 1/5
R 5 vo 2/5

25
 T = K(P )(v 4/5 )3/5 (v 4/5 )2/5 = K(P )v 1/5

2.3-3)

.
!
2 2
u= s2 ev /vo
R

S
queremos achar as equacoes de estado para a equacao fundamental acima,

.
faremos isto na representacao da entropia:
1/2 1/2
R v2 /vo2 R
 
2 /v 2
S= ue = e(1/2)v o

.J

derivando
1/2
1 S 1 R

2 /v 2
Fo = = = u1/2 e(1/2)v o

R
T U

.
1/2
P S R v (1/2)v2 /vo2

F1 = = = u1/2 e
T V vo2

A
1/2 1/2
U V R u1/2 (1/2)v2 /N 2 vo2 R
   
2 /(N V )2
S = Ns , N 1/2
e = (N U )1/2 e(1/2)v
N N N
calculando
S
N

1/2 1/2 1/2

R 1 U R (N U )1/2 V 2 (1/2)V 2 /N 2 vo2
  
(1/2)v 2 /(N Vo )2
F2 = = e e
T N N 3 vo2
2.3-4) Temos a seguinte equacao fundamental

S = AU n V m N r

queremos saber para qual valores de m,n e r,s obedece os postulados da

termodinamica e impor que P cresce com U/V a N constante
postulado 3

S(U, V, N ) = S(U, V, N )

26
 A(U )n (V m )(N )v = m+n+r S(U, V, N )

logo m + n + r = 1

.
queremos tambem que
U 1 1 1
= = n>0
S S/U A nU V m N r
n1

.S
e tambem
S 1 S mAU n V m1 N r m U
 
P =T = = n1 m
=
V S/U V nAU V N r n V

.J
logo m = n
2.3-5) Queremos achar os tres equacoes do estado para o sistema com a
relacao fundamental

R
S UV N3

.
=
R N UV

N3
!
S V 1
Fo = =R + 2 =

A
U N U V T

N3
!
S U
F1 = =R +
V N UV 2

3N 2
!
S U V
F2 = =R
N N2 UV

a) mostrar que Fo , F1 e F2 sao homogeneas de ordem zero

3 N 3 N3
! !
V V
Fo = R + 3 2 =R + 2
N U V N U V

3 N 3
!
U
F1 (V, N, U ) = R + = F1 (U, V, N )
N U 2 V 2

2 U V 32 N 2 3N 2
! !
UV
F2 = R + = R +
2 N 2 U V N2 UV

27
 b) Mostrar que a temperatura e intrisicamente positiva

1 V
 
Fo = = R + f racN 3 U 2 V
T N

.
!1
1 V N3
T = + 2
R N U V

S
se R > 0, T > 0 pois as quantidades V, N sao positivas (U pode ser negativo

.
mais como estao elevado ao quadrado este nao influencia
c) Achar a equacao de estado mecanico P (T, v)

.J
N3
!
P U
=R + (10)
T N UV 2
e

R
!1
1 V N3

.
T = + 2 (11)
R N U V
isolando U na equacao 11

N3
!
1 1 V

A
= + 2
TR N U V

1 V N3
= 2
RT N U V

1 N2
v = 2
RT U v

1/2
N v

= v2
U RT

" 1/2 1/2 #

v 1 v

P = TR v2 + 2 v2
RT v RT

" 1/2 1/2 #

1 1 1 1

P = TR 1 + 1
vRT v v vRT

28
 " 1/2 1/2 #
TR 1 1

P = 1 + 1
V vRT vRT

.
2.6-3) Dois sistemas particulares tem a seguinte equacao de estado

1 3 N (1)
= R
T (1) 2 U (1)

.S
1 5 N (2)
= R (2)
T (2) 2 U

.J
como vimos se esse sistema for separado por uma parede diatermica, atingira
o equilbrio quando
1 1

R
=
T (1) T (2)

.
logo

3 N (1) 5 N (2)
R = R (2)
2 U (1) 2 U

A
usando que N (1) = 2 e N (2) = 3

6U (2) = 15U (1)

2U (2) = 5U (1)

tambem sabemos que U (1) + U (2) = 2.5 103 J

logo

2U (1) + 5U (1) = 5 103 J

5
U (1) = 103 J = 714.3J
7
2.6-4) Temos o mesmo sistema anterior porem agora
U = 2, N (2) = 3, T (1) = 250K e T (2) = 350K
(1)

3 3
U (1) = RN (1) T (1) = 8.314 2 250 = 6.24 103 J
2 2
29
 5 5
U (2) = RN (2) T (2) 8.314 3 350 = 21.9 103 J
2 2

.
U (1) + U (2) = 28.14 103 J

como vimos

S
2U (1) + 5U (1) = 56.28 103

.
U (1) = 8.04 103 J

.J
U (2) = 20.1 103 J

R
1
3 2

T (1) =

.
8.314 = 322.3K
2 8.04 103
2.7-1) Temos tres cilindros encaixados e quatro pistoes
os cilindros sao conectados por barra diatermicas condutoras de calor

A
V = lA

3V1 = Vs

2V3 = 3V2

6V1 = 3V2

sabemos que U1 + U2 + U3 = C, aplicando dS = 0

1 1 1 P1 P2 P3
dS = dU1 + dU2 + dUs + dV1 + dV2 + dV3 = 0
T1 T2 T3 T1 T2 T3
como dUs = dN1 dN2
1 1 1 1 P1 2P2 3P3
     
dS = dV1 + dN3 + + dV1
T1 T3 T1 T3 T1 T1 T3
logo T1 = T2 = T3 P1 + 2P2 3P3 = 0

30
 2.7-2) Dois sistemas particulares tem a seguinte equacao de estado

1 3 N (1)
= R (1)
T (1) 2 U

.
P (1) N (1)
= R
T (1) V (1)
e

.S
1 5 N (2)
= R (2)
T (2) 2 U

.J
P (2) N (2)
= R
T (2) V (2)
ambos estao num cilindro separados por um pistao, sendo que

.R
N (1) = 0.5

N (2) = 0.75

A
T (1) = 200K

T (3) = 300K

V (1) + V (2) = 20l

U (1) + U (2) = C

usando que dS = 0
1 1 P 1 P2
   
dS = dU (1) + dV (1)
T1 T2 T1 T2

calculando U (1) e U (2)

3 3
U (1) = RN (1) T (1) = (8.314) 0.5 200 = 1.25 103 J = 1.3 103 J
2 2

31
 5 5
U (2) = RN (2) T (2) = (8.314) 0.75 300 = 4.68 103 J = 4.7 103 J
2 2

.
U (1) + U (2) = 6 103 J

tiramos que T (1) = T (2) no equilbrio

S
3 N (1) 5 N (2)

.
R (1) = R (2)
2 U 2 U

.J
N (2) 5 (1)
U (2) = U = 2.5U (1)
N (1) 3

R
3.5U (1) = 6.0 103 J

.
U (1) = 1.7 103 J

A
U (2) = 4.3 103 J

P1 P2
=
T1 T2

RN (1) RN (2)
=
V (1) V (2)

N (2) (1)
V (2) = V
N (1)

V (2) = 1.5V (1)

V (1) + 1.5V (1) = 20

V (1) = 8l

32
 V (2) = 12l

2.7-3) O problema hipotetico de equilbrio em sistema composto fechado

.
com uma parede adiabatica movel em problema indeterminado aplicando o
princpio dS = 0
1 1 P1 P2
dS = dU (1) + dU (2) + dV1 + dV2 = 0

S
T1 T2 T1 T2

.
temos que dU = dQ P dV
mas como dQ = 0 entao dU = P dV

.J
dU1 = P1 dV1

dU2 = P2 dV2

.R
as energias internas devem se conservar pois o sistema e fechado

dU1 = dU2

A
P dV1 = P2 dV2

mas

dV1 = dV2

P1 = P2

2.8-1) A equacao fundamental para um tipo particular do sistema de dois

componentes e

U 3/2 V
!
N1 N2
   
S = N A + N R ln + N1 R ln N2 R ln
N 5/2 N N

N = N1 + N2

dividindo o sistema em duas camadas de igual volume separadas por uma

membrana diatermica e permeavel a N1 . Primeiramente vamos encontrar as
equacoes de estado

33
 1 S 3 R
= = N
T U 2 U

.
P1 S NR
= =
T1 V Y

S
U 3/2 V
!
S 5 N1 1
 

.
= A + Rln R Rln R=
N1 N 5/2 2 N T

vamos calcular U para cada sistema

.J
(1)
N1 = 0.5

R
(1)
N2 = 0.75

.
(1)
V1 = 5l

A
T (1) = 300K

(2)
N1 = 1

(2)
N2 = 0.5l

(2)
T2 = 250

(1)
U1 = 4676J

U (2) = 4676J

U (1) + U (2) = 9352J = U

como vimos o sistema atinge o equilbrio com:

34
 T1 = T2

3 N (1) 3 N (2)

.
R =
2 U (1) 2 U (2)

N (1) N (2)
=
U (1) U (2)

.S
1 2
=
T1 T2

.J
3/2

U(1) V (1) U (2)3/2 V (2)
ln 3/2 (1)
= ln
3/2 (1)
N(1) N1 N(2) N1

V (1) V (2)

R
=

.
(1) (2)
N1 N1

(1) (2)
N1 = N2

A
(1) (1) (2) (2)
N1 + N2 N +N
= 1 (2) 2
U (1) U
(2) (1)
N1 + N2
U (2)
(1) (1)
N1 + 0.75 N + 0.5
(1)
= 1 (2)
U U
(1) (1)
N1 + N2 = 1.5

N (1) = 0.75
1.5 1.25
(1)
= (2)
U U

U (2) = 0.833 . . . U (1)

T = 272.7

35
Solucao captulo 3
3.2-1) Achar a relacao entre T , P e para o sistema com a equacao funda-
mental

.
vo2 S4
!
U=
R3 NV 2

como vimos pela relacao de Gibbs-Puhen

.S
SdT V dP + N d = 0

vo2 4S 3 4S 3
!
U

.J
=T = =
S R3 NV 2 v2

vo2 2S 4 vo2 2S 4
! !
U

R
=P = =
V R3 NV 3 R3 v3

.
v2 S4 2
S4
! !
U o
= = o3 2 2
=
N R N V R3 v2

A
4S 3
N=
TV 2
3.3-1) Um sistema particular obedece a duas equacoes de estado

As3
T =
v2

Ss3
P =
v2
a) achar (s, v) e a equacao fundamental segundo a relacao de Gibbs
-Puhen

d = SdT + vdP

T T As 3As2
dT = dS + dv = + 2 dv
S v v v

36
 P P 3As2 2As3
dP = dS + dv = 2 ds 3 dv
S v v v

.
6As2 P 3As2 2As2
d = ds + dv = 2 ds 3 dv
v v v v

S
6As2 3As3 3As2 2As3
d = ds 2 dv

.
ds + 2 dv +
v v v v

3As2 As3 s3 s3 2s3

!

.J
d = ds + 2 dv + =d
v v v v v

s3
!
d = Ad

R
v

.
As3
= + o
v

A
segundo arelacao de euler

u = Ts PV +

3As3 As3 As5

u= + + o
v v v

As3
u= + o
v

AS 3
U= + N o
NV
b)

dU = T ds P dv

3As2 As3
dU = ds 2 dv
v v
37
 s3
!
dU = Ad
v

.
As3
u= + o
v

.S
AS 3
U= + N o
NV
3.4-3) Temos dois moles de um gas ideal monoatomico que estao a 0o C e

.J
num volume de 45l. O gas e expandido adiabaticamente ate a nova tempe-
ratura de 50o C.
como dQ = 0

R
dU = P dV

.
du = P dv

A
sendo
N RT RT
P = =
V v
e

C = cN RT

U u
T = =
CN R cR

R u u
P = =
v cR vc

u
du = dv
cv

du 1
= v
u cv

38
 u lnv c
ln = c
uo vo

.
uv c = k

S
uv 3/2 = k

.
P = 0.1mPa

.J
K = 152.2

R
Uf = 51l

.
Solucao captulo 4
4.1-1) Temos um mol de gas ideal e um mol de fluido de Van Der Waals com

A
c = 3/2 estao contidos em recipientes separados com volume fixo V1 e V2
sendo as temperaturas T1 e T2 , desejamos levar o gas ideal a uma temperatura
T , mantendo a energia total constante
a) Qual e a temperatura final do fluido de Van Der Waals
A energia do gas ideal e dado por
3
RT
2
a energia do fluido de Van Der Waals
3 a
u = RT
2 v
a energia total sera entao
3 a
u1 + u2 = R(T1 + T2 )
2 v2
se a energia deve permanecer constante entao
3 a 3 a
R(Tf + T ) = R(T1 + T2 )
2 v2 2 v2

39
 Tf = T1 + T2 T

quais as restricoes nos parametros (T1 , T2 , a, b, v1 , v2 ) para que seja possvel

.
projetar um motor que realize essa transformacao?
Para que este processo seja possvel entao S 0 e como S = S (1) + S (2) a
entropia total do sistema fica:

S
T1 v1
S = cRln + Rln [(v2 b)(cRT2 )c ] + So

.
To vo
calculando a variacao da entropia

.J
" c #
T (v2 b) cRTf

S = cRln + Rln
T1 (v2 b) cRT2

R
!
3 T Tf
S = Rln

.
2 Tf T2
logo para que o processo seja possvel

T Tf > T1 T2

A
T (T1 + T2 T ) > T1 T2

T T1 + T T2 T 2 > T1 T2

4.1-2) Temos uma faixa elastica (Rubber Band) inicialmente a tempera-

tura TB e comprimento LB . Um mol monoatomico de gas ideal esta inici-
almente a temperatura TG e volume VG . O gas ideal, mantido a VG , e aque-
cido ate TG . A energia requerida deve ser preenchida totalmente pela faixa
elastica. O comprimento da faixa precisa ser alterado permanece veradade,
mas o coeficiente de performae do refrigerador e aa taxa de calor removida
dQc sobre o trabalho realizado
Tc
Er =
Th Tc
o coeficiente de performace do aquecedor (funcao oposta ao refrigerador) e
a taxa de calor entregue ao sistema quente por trabalho extraido da fonte
RW S

40
 dQ
Ep =
dWRW S

.
4.1-3)Vamos supor que do sistema com capacidades termicas

C(T ) = DT n

S
com n > 0

.
a) Achar as relacoes U (T ) e S(T )
Primeiro voltemos a definicao de calor especfico

.J
!
S
Cp = T = DT n
T P

R
= DT n1

.
T

S
dS = T
T

A
Nosso sistema se encontra com volume constante e numero de moles cons-
tantes (dV = 0, dN = 0)
Escrevendo S da forma, mais geral, S(T, V, N ) entao

S S S
dS = dT + dV + dN = 0
T V N
logo
S
dS = dT
T
logo
Z
DT N
S So = DT n1 =
N

DT n
S = So +
n
S
como dU = T dS = T T dT

41
 Z
DT n+1
U = Uo + D T n dT = Uo +
n+1

.
vamos encontar a equacao fundamental do sistema: U (S, V, N ), usando a
relacao de Gibbs-Duhen:

U = TS

.S
invertendo
" #1/n
(S So )
S(T ) T = n

.J
D

" #1/n
n(S So )
U=

R
D

.
para V e N constantes
b) Se as temperaturas iniciais forem T10 e T20 qual e o trabalho maximo?
Os sistemas se encontrarao no final ha uma mesma temperatura Tf

A
h i
n+1 n+1
2(tf )N +1 T10 T20
U = D
n+1
o trabalho sera
D h i
w = U = (T10 )n+1 + (T20 )n+1 2(Tf )n+1
n+1
logo quanto menor Tf maior sera o trabalho, vamos encontrar agora menor
valor Tf . Para que a variacao na entropia seja positiva

Dh n n n
i
S = 2Tf T10 T20 0
n
logo
n
2Tfn T10 + T20 6n

Se n = 2 o menor trabalho e
2 2
T10 + T20
Tf2 =
2

42
 1 2 2 1/2
Tf = (T10 + T20 )
2

.
" #
D 3 3 1 2 2 3/2
w= T10 + T20 (T10 + T20 )
3 2
4.2-2) Considere um gas ideal em um cilindro com um pistao, ambos

S
adiabaticos. O sistema esta inicialmente em equilbrio, mas a pressao externa

.
e vagarozamente dimnuida. A troca de energia do gas na expansao resultante
dV e dU = P dV . Queremos mostrar que dS = 0

.J
(c+1) #
Uc
" !
V N

S = N So + N Rln
Uo Vo No
calculando a diferencial

R
1

.
U = cN RT ln(xn k) knxn1
kxn

S S S
dS = dU + dV + dN

A
U V N

S N Rc
=
U U

S NR
=
V V

dN = 0

NR NR
dS = c dU + dY
u Y
usando que dU = P dV
1 cP
 
dS = N R dV
v U

P N RT 1 1
= 4=
U V cN RT cV
43
 1 1
 
dS = N R dV = 0
V V

.
4.2-3) Um gas monoatomico ideal e permitido expandir linearmente de
V +dV se um gas expande livremente sua energia interna e conservada dU = 0
entao
S S S S

S
dS = dU + dV + dN = dV
U V N V

.
S
mas V
= para um gas ideal momoatomico

.J
S NR
=
V V
logo

R
NR

.
dS = dV
V
Um processo real pode ser aproximado por um processo quase-estatico se este
e monoticamente decrescente na entropia. O caso limite S = 0 e chamado

A
de processo reversvel.
4.2-4) Em um intervalo de temperatura de interesse o sistema obedece a
equacao

Av 2
T =
S

S
 
P = 2Avln
So
o sistema realiza uma expansao livre de vo ate vof . Queremos achar Tf sa-
bendo que To e a temperatura inicial. A energia interna pode ser encontrada
usando a reacao de euler:

U = TS PV

S
 
2 2
u = T s P v = Av + 2Av ln
So
a energia e conservada logo,

44
 So
!!
Sf
  
Avo2 1 + ln = Avf2 1 + ln
So So

.
Avo2
So =
To

.S
Avf2
Sf =
Tf

.J
Avo2 Avf2
" !# " !#
Avo2 1 + ln = Avf2 1 ln
To So Tf So

R
!2 "
Avo2 Avf2
!# " !#
vo

.
1 + ln = 1 ln
vf To So Tf So

!2 !2
Avo2 Avf2
! !
vo vo

A
+ ln 1 ln = ln(Tf )
vf vf To So So

2
e+(vo /vf )) [1 + ln (Avo2 /To So )] So
Tf =
Avf2 e

4.3-1) Temos o seguinte sistema com um cilindro de comprimento L divi-

dido em duas camaras de comprimento L/2 a primeira camara contem uma
mola (K) que liga o fim do cilindro ao pistao, esta camara tambem contem
N moles de gas monoatomico. Queremos o volume e a temperatura quando
o equilbrio e atingido.
Atingiremos um equilbrio quando a pressao feita pelo gas se iguala a reali-
zada pela mola

F K (L/2 K)
Pmola = =
A A
o volume inicial do gas e
Ao L
Vo =
2
45
o volume final Vf = AX
logo a pressao exercida pela mola em funcao do parAmetro extensivo V sera
K (Vo V )
P =

.
A2
a energia interna sofrera uma variacao dada por
K (Vo V ) dV
dU =

S
A2

.
integrando a energia U sera dada por
Z U Z V
K (Vo V ) K (Vo V )2

.J
dU = + dV =
Uo Vo A2 A2

K (Vo V )2
Uf Uo =

R
A2

.
para um gas monoatomico
3
U = N RT
2

A
3 K(Vo V )2
N R(Tf To ) =
2 A2
temos uma equacao e duas incognitas, outra pode ser obtida impondo o
equlbrio mecanico
K(Vo V ) U N RTf
2
= =
A V V
logo
K (V Vo ) N RTf
=
A2 V

K V (V Vo )
Tf =
A2 NR

K (V Vo )2
" #
3 K V (V Vo )
NR 2 To =
2 A NR A2

46
 3 3 A2
V (V Vo ) N RTo = (Vo V )2
2 2K

.
4.4-1) Dois corpos tem capacidades termicas

C = A + BT

.S
A = 8J/K

.J
B = 2.102 J/K 2

se esses dois corpos estao em uma temperatura inicial de T10 = 400K e

T20 = 200K. Qual e a temperatura final e a variacao na entropia?
Da conservacao da enegia temos que:

.R
Z Tf Z Tf
U = (A + BT ) dT + A + BT dT = 0
T10 T20

A
B 2 2 B
A(Tf T10 ) + (Tf T10 ) + A(Tf T20 ) + (Tf2 T20
2
)=0
2 2

B 2
2ATf + BTf2 = A(T10 + T20 ) + 2
(T T20 )=0
2 f

B 2
2ATf + BTf2 = A(T10 + T20 ) + 2
(T20 + T10 )
2
substituindo os valores

16Tf + 20.102 Tf2 6800 = 0

16 + 162 + 4.2 102 6800
Tf = = 307K
4.102
a mudanca na entropia sera:
Z Tf Z Tf
(A + BT1 ) (A + BT2 )
S = dT1 + dT2
T10 T1 T20 T2

47
 Tf Tf
   
S = Aln + B(Tf T10 ) + Aln + B(Tf T20 )
T10 T20

.
307 307
   
S = 8ln + 2.102 (307 400) + 8ln + 2.102 (307 200)
400 200

.S
S = 1.59J/K

4.2-2) Imagine um terceiro corpo com capacidade calorfica

.J
c3 = BT

separando o corpo 1 do 2. Qual deve ser a temperatura inicial do corpo 3

para que o corpo 2 volte a ter a mesma temperatura

.R
Z 200 Z 200
(A + BT )dT2 = BT
307 T20

4.4-3) Queremos provar que a entropia (variacao) e intrisicamente positiva

A
em
Tf Tf
   
S = c1 ln + c2 ln
T10 T20

1 T10 + c2 T20
Tf =
c1 + c2

c1 T10 + c2 T20 c1 T10 + c2 T20

   
S = c1 ln + c2 ln
c1 T10 + c2 T10 c1 T20 + c2 T20

S = c1 ln [c1 T10 + c2 T20 ] = c1 ln [c1 T10 + c2 T10 ]+c2 ln [c1 T10 + c2 T20 ]c2 ln [c1 T20 + c2 T20 ]

S = (c1 + c2 )ln[c1 T10 + c2 T20 ] (c1 + c2 )[ln(c1 + c2 )] c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )

c1 T10 + c2 T20
 
S = (c1 + c2 )ln c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )
c1 + c2

48
 " c1 +c2 #
c1 T10 + c2 T20 1
S = ln c1 c2
c1 + c2 T10 T20

.
c1 +c2
c1 T10 + c2 T20 1

c1 c2 1
c1 + c2 T10 T20

.S
(c1 T10 + c2 T20 )c1 +c2 (c1 + c2 )c1 T10
c1
(c1 + c2 )c2 T20
c2

4.4-4)

.J
Z T Z T
U= cdT + cdT = 0
T10 T20

R
U = c(T T10 ) + c(T T10 ) = 0

.
c(T T10 ) = c(T T10 )

A
T10 + T20
T =
2
4.4-5) Em um intervalo de temperatura a capacidade termica e
A
c=
T
a) Qual e a dependencia da energia, o volume constante, para este sis-
tema?
Z U Z T
A
dU = dT
Uo To T

T
 
U = Uo + Aln
To
b) Se dois sistemas, com temperaturas iniciais T10 e T20 sao colocadas em
contato termico. Qual e o equilbrio termico do par?
T T
   
ln = ln
To To

49
 T 2 = T10 T20

.
q
T = T10 T20

4.4-6) Temos um serie de N +1 barris de agua com temperaturas (To , T1 , Ts , . . . , Tn )

com (Tn > Tn1 ). Um pequeno corpo com capacidade calorfica c (volume

S
constante)

.
Z Ti+1
c
S = dT
Ti T

.J
n1
X Z Ti+1 c
ST = dT
i=0 Ti T

.R
Ti+1
 
S = ln c
Ti
logo

A
n1
Ti+1
X  
ST = Cln
i=0 Ti

n1
" 1/n #
Tn c Tn Tn
X    
ST = c ln = ln = cln
1=0 To n To To

4.5-1) Um mol de um gas monoatomico esta contido em um cilindro de

volume 103 m3 a temperatura 400K. O gas e levado para um estado final
de volume 2.103 m3 e temperatura 400K. Um reservatorio termico tem
temperatura 300K. Qual e o trabalho maximo entregue pela fonte.
O sistema principal
3
U1 = R(Tf To ) = 0
2

Vf
 
S1 = Rln = Rln2
Vo
como para o reservatorio de calor

50
 QRes
S = = S1
TRis

.
logo o trabalho maximo e

WRW S = S1 TRES U = (Rln2) 300 = 300Rln2

S
4.5-2) O gas ideal e primeiramente expandido adiabaticamente (e isotro-

.
picamente) ate sua temperatura cair para 300K o gas faz trabalho na RW S,
nesta expansao. O gas e entao expandido enquanto em contato termico com
o reservatorio. E finalmente o gas e expandido adiabaticamente ate atingir

.J
os valores finais
4.5-9) Dois corpos identicos tem iguais e constantes capacidades termicas
(c1 = c2 = c). Uma RW S esta disponvel. A temperatura dos dois corpos e
T10 e T20

R
a) Qual e o trabalho maximo deixando os corpos em equilbrio termico

.
o trabalho maximo acontece quando

dStot = dS1 + dS2 = 0

A
c(T1 ) c(T2 )
dStot = dT1 + dT2 = 0
T1 T2

Z Tf Z Tf
c c
dT1 = dT2
T10 T1 T20 T2

!
Tf T20
 
ln =
T10 Tf

q
Tf = T10 T20 = 46o

a conservacao da energia nos da

Z Z Z Z Tf Z Tf
dWRW S = dU1 dU2 = cdT1 c cdT2
T10 T20

q q  q q 2
wRW S = c T10 T20 T10 + T10 T20 T20 = c T10 T20

51
a temperatura de equilbrio maximo acontece quando o sistema nao troca
energia com o exterior
Z Tf Z Tf
cdT1 = cdT2 = (Tf T10 ) = (Tf T20 )

.
T10 T10

T10 + T20
Tf = = 50o
2

S
4.5-10) Dois corpos identicos tem capacidades calorifcas de

.
a
c(T ) =
T

.J
as temperaturas iniciais sao T10 e T20 (T20 > T10 ). Os dois corpos devem ser
levados ao equilbrio entregando o maximo de trabalho a um RW S. Qual e
a temperatura final e o trabalho realizado?
Para obtermos trabalho maximo temos que

.R
Stot = 0

como RW S e cercada por paredes adiabaticas entao a variacao na entropia

e devido aos corpos

A
Stot = S1 + S2 = 0

S1 = S2

Z Tf Z Tf
c(T1 )dT1 c(T2 )dT2
=
T10 T1 T20 T2

! !
a a a a
   
=
T10 Tf Tf T20

1
1 1

Tf = 2 +
T10 T2 0
o trabalho entregue a RW S e igual a
Z Tf Z Tf
a a
wRW S = dT2 dT1
T20 T2 T10 T1

52
 " ! !#
T20 T10
WRW S = a ln + ln
Tf Tf

.
" 2 #
T10 T20 1 1
 
WRW S = a ln + T20 = 2T10
4 T10 T20

.S
2 #
T2
"
1 1

W = aln 2 10 +
4 T10 2T10

.J
1 3 9
    
W = aln = aln
2 2 8
4.6-1) Uma temperatura de 0.0001K e acessvel em laboratorio. Se o

R
preco da energia e 15c/KW . Qual sera o custo para a extracao de um watt-

.
hora de calor de um sistema ha 0.001K? O reservatorio quente e a atmosfera
a 300K

(dQh + dWh ) + dQc + dWRW S = 0

A
dQh + dQc + dWRW S = 0

Tc
 
dWRW S = 1 (dQh )
Th

dQc Tc
=
dWRW S Th Tc

dQc

Tc
 = dWRW S = 300KW
Th Tc

o custo e 45$
4.6-5) Um corpo tem uma equacao de estado

U = cN T

53
com N c = 10J/K. Quanto de trabalho precisamos para esfriar este corpo da
temperatura ambiente 300K para 0.5K usando a atmosfera como (recipiente
quente).
usando o princpio do trabalho maximo

.
(dQh + dWh ) + dQc + dWRW S = 0

mas dQc = 10dT (dWc = 0)

tambem temos que dWh = 0

S
A relacao entre trabalho fornecido e calor retirado e dado pelo coeficiente de

.
geladeira
Tc

.J
dQc = dWRW S
Th Tc

Z 0.5
Th Tc
W = 10 dTc
Tc

R
Th

.
W = 10 [Th (ln0.5 lnTh ) (0.5 Th )]

A
W = 16.2

4.7-1) Calcule o trabalho e calor em cada etapa do ciclo de Carnot para

um sistema auxiliar constituido de 1mol de fluido de Van Der Waals.
As equacoes de estado para o fluido de Van Der Waals
a
U = cRT
V

P R acR
= 2
T V b uv + av
a equacao fundamental

S = N Rln [(V b)(cRT )c ] + N So

a primeira etapa do ciclo de Carnot envolve uma expansao isotermica de Va

ate Vb . Como a fonte quente e conservada em reservatorio podemos escrever
o calor como:
" #
(VB b)
QAB = Th (Sa SB ) = Rln
(VA b)

54
 " #
a a (VB b)
W = + lnT
VA Vb (VA b)

.
usando

W = U Q

Na segunda etapa temos uma expansao adiabatica que leva o fluido a tempe-

S
ratura Tc . Como Q = T S = 0 e usando a equacao fundamental obtemos

.
(VB b)(cRTh )c = (Vc b)(cRTc )c

.J
c
Th

Vc = (VB b) +b
Tc
logo QAC = 0

.R
a a
WBC = U = cR(Tc Th ) +
Vc VB
a energia do gas ideal e dado por

A
3
U = RT
2
ja a energia da faixa elastica

U = cLo T

como a energia deve ser mantida, entao

3 3
RTG + cLo TB = RTG + cLo TB
2 2

3
TB = R(Tg TG + TB
2cLo
agora vamos impor que a variacao de entropia seja positiva, a entropia total
e

S = S (1) + S (2)

cLo T b
S (1) = So + cLo ln (L Lo )2
Uo 2(L1 Lo )

55
 3 3 RT v
   
(2)
S = So + Rln + Rln
2 2 Uo vo

.
logo a variacao de entropia total e
T b 3 T
h i  
S = cLo ln B (L Lo )2 (LB Lo )2 + Rln G 0
TB 2(L1 Lo ) 2 TG

S
fazendo L = L Lo L = LB Lo

.
!
3R (TG TG ) b 3 T
h i  
Lo ln +1 L2 L2 + Rln G 0
2cLo TB 2(L1 Lo ) 2 TG

.J
!
2cLo (L1 Lo ) 3 R (TG TG )
(L2 L2 ) ln +1
b 2c Lo TB

.R
3R(L1 Lo ) T
 
ln G
b TG

Solucao captulo 5

A
5.1-2)Um pistao adiabatico, impermeavel e fixo separa um cilindro de duas
camara de volume Vo /4 e 3Vo /4. Cada camera contem 1mol de gas ideal
monoatomico. As temperaturas sao Ts e Tl , os indices S e L se referem a
camaras pequenas e grandes.
As equacoes de estado do gas ideal sao

P V = N RT

3
U = N RT
2
a) O pistao e movel e o troca de calor e permitida, nessa condicao a
energia e conservada
3 3
U = U (1) + U (2) = R (Ts + Tl ) = R(2Tf )
2 2
o princpio de maxima entropia
! !
1 1 P1f P2f
dS = dU1 + dV1
T1f T2f T1f T2f

56
requer que Uo = Uf

Ts + Tl
Tf =
2

.
e que P1f = P2f

N RT N RT
=
V1f V2f

.S
V1f = V2f

.J
logo como

V1f + V2f = Vo

R
Vo

.
V1f = V2f =
2
b) o estado que obtemos em a) tem uma entropia S. Queremos mover
o pistao de modo a manter a entropia constante. Como queremos manter a

A
entropia constante. Impomos que

dS = 0

onde S e dado por

U (1) U (2) V (1) V (2)

! !
S = So + cRln (1) (2)
+ Rln (1) (2)
Uo Uo Vo Vo
calculando a diferencial dS
cRdU (1) cRdU (2) 1 1
 
dS = (1)
+ (2)
+R (1)
(2) dV (1) = 0
U U V V

dS = 0

U1f + U2f + Uo

logo

57
 cdU (1) cdU (2) 1 1
 
+ = dV (1)
U (1) U (2) V (2) V (1)

.
5.2-1) Achar a equacao da parabola y = x2 /10 na representacao geometrica
de linhas.

= (p)

.S
= y p.x

.J
y x
p= =
x 5

R
x = 5p

.
x2 x x2 5
= .x = = p2
10 5 10 2

A
5.2-2) Seja y = AeBx
a) Achar (P )

= y p.x

y
p= = A.BeBx
x

= AeBx A.BeBx .x

p
= P.x
B

P
= eBx
AB

1 P
x= ln
B AB
58
 p p p p p
 
= ln = 1 ln
B B AB B AB

.
b) Achar a inversa de

y = + p.x

S
1 p p1 1 p
 

.
x= = 1 ln = ln
p B AB Bp B AB

.J
p = ABeBx

p p
 
y= 1 ln + p.x

R
B AB

.
A.BeBx
y= (1 Bx) + A.BeBx .x
B

A
y = AeBx ABeBx .x + ABeBx .x

y = AeBx

5.3-1) Ache a equacao fundamental do gas monoatomico nas representacoes

de:
a) Helmholtz:
" c  (c+1) #
U V N

SN So + N R ln
U0 V0 N0

isolando U
cN R  N R  (c+1)N R
U V N

s N S0
e =e
U0 V0 N0

cN R  N R  (c+1)N R
U V N

sN S0
e =
U0 V0 N0

59
 1/c  (c+1)/c
V N

SN S0
U = U0 e cN R
V0 N0

.
1/c1
1 V 1

.
c V0 V0

S
F = U T.S

.
" c  (c+1) #
cN RT V N


.J
S = N S0 + N R ln
U0 V0 N0

F = U T.S

.R
1/C  c+1/C  1/C  (c+1)/C " c 
V N cN RT V N cN RT V
  
F = U0 N S0 T N RT ln
V0 N0 U0 V0 N0 U0 V0

" c  (c+1) #

A
cN RT V N

F = cN RT N S0 T N RT ln
U0 V0 N0

b) Na representacao de entalpia
(c+1)/c  (c+1)/c
U U0 V N

SN S0
P = = e cN R
V cV0 V0 N0

U
P =
cV

U
V =
Pc

(c+1)/c
Uo Vo1/c N

SN S0
P = e cN R
c V 1/c+1 N0

c/c+1
N 1/c+1 U0
 SN S0
V = V e N R(c+1)
N0 0 c

60
Solucao Captulo 6
6.2-1) Calcule a pressao em cada lado do pistao interno do exemplo 1.
A pressao de um gas ideal e

.
N RT
PV =
V
o trabalho entregue e igual a:

S
dwRW S = P (1) dV (1) + P (2) dV (2)

.
integrando

.J
Z 6
dV (1) Z 5
dV (2)
wRW S = N RT + N RT
10 V (1) 1 V (2)

6 5

R
 
wRW S = N RT ln + ln = N RT ln 3

.
10 1

A
61