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UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

JOSIANE DANTAS COSTA

AVALIAO DA CORROSO EM JUNTAS SOLDADAS DE FIOS DISSIMILARES


Ni-Ti/Ti-Mo OBTIDAS PELO PROCESSO TIG

Campina Grande
2015
JOSIANE DANTAS COSTA

AVALIAO DA CORROSO EM JUNTAS SOLDADAS DE FIOS DISSIMILARES


Ni-Ti/Ti-Mo OBTIDAS PELO PROCESSO TIG

Dissertao apresentada ao programa de Ps-


graduao em Engenharia Qumica da
Universidade Federal de Campina Grande, em
cumprimento s exigncias para obteno do
ttulo de mestre em engenharia qumica.

Orientadores: Dr. Jos Jailson Niccio Alves


Dr. Shiva Prasad

Campina Grande
2015
C837a Costa, Josiane Dantas.
Avaliao da corroso em juntas soldadas de fios dissimilares Ni-Ti/Ti-
Mo obtidas pelo processo TIG / Josiane Dantas Costa. Campina Grande,
2015.
89 f. : il. color.

Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Universidade Federal


de Campina Grande, Centro de Cincias e Tecnologia, 2015.

"Orientao: Prof. Dr. Jos Jailson Niccio Alves, Prof. Dr. Shiva
Prasad".
Referncias.

1. Soldagem TIG. 2. Nitinol. 3. Ligas com Memria de Forma. I. Costa,


Josiane Dantas. II. Prasad, Shiva. III. Ttulo.

CDU 621.791.5(043)
Dedico este trabalho aos meus pais
Maria do Rozrio e Jos Ludugrio.
AGRADECIMENTOS

Agradeo primeiramente a Deus, pelo dom da vida e por ter me dado coragem,
sabedoria e fora, sendo estas, fundamentalmente necessrias para continuar a jornada e
seguir em busca dos meus sonhos.
Aos meus pais, Maria do Rozrio e Jos Ludugrio, meu infinito agradecimento. Por
tudo que representam, pelo amor incondicional, pelas renncias e por terem me ensinado o
verdadeiro sentido da vida! Vocs so e sempre vo ser meus pilares de sustentao.
Aos meus irmos Jos Carlos, Josimria, Jaciara e Jussara, por serem alm de irmos
amigos. Sempre me apoiando nos momentos mais difceis como tambm nos momentos mais
felizes da minha vida. Lembrando tambm de agradecer aos meus cunhados Antnio e Hugo
por tudo que representam e a minha cunhada Elizabete que alm de ser a me maravilhosa dos
meus sobrinhos sempre me apoiou e me aconselhou nos momentos que precisei.
Aos meus sobrinhos Iara Sofia, Eduardo e Emanuel, por me proporcionarem
momentos de alegria e felicidade e por mostrarem o quanto maravilhoso o amor que uma tia
pode sentir, obrigada pimpolhos lindos da tia.
vov Isabel, todos os tios, tias e primos (no vou citar nomes porque so muitos),
agradeo imensamente, pois vocs completam a famlia maravilhosa que tenho, estando
sempre presentes vibrando comigo nos momentos de felicidade, como tambm, me apoiando
nos momentos mais difceis.
Aos ausentes, vov Manoel (Neneco), vov Elita, vov Eronides e tio Jos Assuno
por tudo que representaram na minha formao pessoal. Sempre serei grata a todos os
ensinamentos e conselhos recebidos de vocs.
Ao meu namorado Joo Paulo, pelo carinho, incentivo, pacincia, amor e
companheirismo. Apesar da distncia sempre esteve prximo me incentivando a correr atrs
dos meus sonhos. Assim como, ao que chamo de segunda famlia composta por minha
sogra Dona Consolao, meus cunhados Izaura e Luiz Elias, no esquecendo Eduardo, que
sempre me acolheram como membro da famlia me proporcionando momentos de felicidade e
descontrao.
Agradeo imensamente ao professor doutor Renato Alexandre, pela valiosa
orientao, dedicao, confiana e amizade durante o desenvolvimento deste trabalho. Apesar
dos compromissos com o campus de Cuit sempre teve tempo para sanar eventuais dvidas e
problemas que surgiam durante a execuo deste trabalho.
Ao Professor doutor Shiva Prasad pela orientao, valiosas sugestes e contribuio
para melhor desenvolvimento deste trabalho.
Ao Professor doutor Jos Jailson por ter aceitado a orientao e pela compreenso.
Ao Professor doutor Carlos Jos pela valiosa contribuio de conhecimento a cerca
das ligas com memria de forma, assim como disposio para esclarecer dvidas que surgiam
a respeito.
s minha amigas de longa data Mikarla Baa e Nathlia Cristina, pelo carinho, apoio e
companheirismo durante todo o desenvolvimento deste trabalho, como colegas de laboratrio
vocs me deram suporte para realizar a parte experimental de forma harmoniosa. Obrigada
amigas por deixarem meus dias no laboratrio mais alegres!
Ao doutorando Aureliano Xavier, pela amizade, sugestes e suporte na montagem da
clula de corroso, assim como, pelo incentivo ao estudo.
Aos doutorandos Jackson e Luiz Rodrigues pelo apoio na realizao dos ensaios de
soldagem, DSC e tratamento trmico.
A minha amiga Mylena Baa pelo apoio na convivncia diria e a todos os meus
amigos, que sempre me fazem lembrar o quanto bom ter amigos.
Ao Laboratrio Multidisciplinar de Materiais e Estruturas Ativas (LaMMEA) e ao
Laboratrio de Corroso (LC) ambos da UAEM da UFCG.
Ao programa de Ps-Graduao em Engenharia qumica da UFCG por viabilizar o
desenvolvimento do mestrado e a todo seu corpo docente.
O sucesso no a chave para a felicidade; a felicidade a
chave para o sucesso. Se voc ama o que faz, voc ser bem
sucedido.

(Albert Schweitzer)
RESUMO

A liga de Ni-Ti, conhecida por Nitinol, constituda dos elementos nquel e titnio e vem
sendo bastante aplicada nas mais diversas reas: aeroespacial, automotiva, construo civil,
dispositivos mdicos e ortodnticos. Esse potencial de aplicao decorre das propriedades
particulares de efeito de memria de forma e superelasticidade, associada a uma boa
resistncia corroso e excelente biocompatibilidade. Com intuito de aumentar as aplicaes
desse material em dispositivos mdicos, o desenvolvimento de tecnologias de unio torna-se
necessrio para possibilitar a fabricao das mais diferentes formas geomtricas e
combinaes entre materiais similares e dissimilares. Nesse contexto, fundamental que se
realize estudos sobre a resistncia a corroso da regio em que foi feita a unio (junta),
principalmente quando utilizados processos de soldagem, j que podem deixar falhas
induzindo a uma maior suscetibilidade a corroso. Diante disto, neste trabalho foi realizada a
unio de fios ortodnticos de Ni-Ti com fios ortodnticos de Ti-Mo atravs do processo de
soldagem TIG (Tungsten Inert Gas) autgeno. Como se trata de biomateriais, este estudo
teve como objetivo geral avaliar a resistncia corroso dos fios comerciais ntegros e da
junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo em soluo salina tamponada SBF (Saline Buffered Phosphate)
que simula o sangue humano, para verificar se a soldagem afetaria a resistncia a corroso das
juntas. Os resultados obtidos revelaram que o processo da soldagem TIG utilizado neste
trabalho gerou juntas soldadas de excelente qualidade, apresentando uma resistncia
corroso superior dos fios ntegros. O planejamento experimental utilizado para verificar a
influncia da temperatura e do tempo do tratamento trmico nos resultados de corroso, gerou
um experimento timo com temperatura de 350C e um tempo de 40 minutos. Este resultado
foi confirmado atravs dos ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica.

Palavras-chave: Nitinol. Ligas com memria de forma. Soldagem TIG. Corroso.


ABSTRACT

The Ni-Ti alloy, known as Nitinol, is made of nickel and titanium elements and has been
widely applied in several areas: aerospace, automotive, construction, medical and orthodontic
appliances. Nitinol's application potential is due to its particular superelasticity properties and
shape memory effect associated with a good corrosion resistance and excellent
biocompatibility. In order to increase the applications of this material in medical devices, the
development of joining technologies is necessary to enable manufacture of the most different
geometric shapes and combinations of similar and dissimilar materials. In this context, it is
essential to conduct studies on the corrosion resistance of the region where the union (joint)
was done, especially when welding processes are used, as they can leave gaps leading to
greater susceptibility to corrosion. With this in mind, this work carried out the union of Ni-Ti
orthodontic wire with Ti-Mo orthodontic wire through the autogenous TIG (Tungsten Inert
Gas) welding process. As biomaterials are involved, this study aimed to evaluate the
corrosion resistance of the upright commercial wire and welded joint Ni-Ti/Ti-Mo in buffered
saline solution SBP (Saline Buffered Phosphate) which simulates human blood, to check if
the welding would affect the corrosion resistance of the joint. The results revealed that the
TIG welding process used in this work generated welds of excellent quality, having a
corrosion resistance higher than that of intact wires. The experimental design used to
determine the influence of temperature and time of heat treatment on the results of corrosion
generated a great experiment with temperature of 350 C and a time of 40 minutes. This
result was confirmed by means of electrochemical impedance spectroscopy test.

Keywords: Nitinol. Alloys with shape memory. TIG welding. Corrosion.


LISTA DE FIRGURAS

Figura 1 - Estruturas cristalinas das ligas Ni-Ti nas fases: a) austenita. b) martensita. ................. 20
Figura 2- Representao esquemtica da transformao martenstica direta e reversa e suas
temperaturas caractersticas, Mi, Mf, Ai, Af, onde H denota a histerese e Md est indicada no fim
da faixa vermelha. .......................................................................................................................... 21
Figura 3 - Demonstrao do EMF em um fio de uma liga Ni-Ti. O fio em sua forma reta (a);
deformado (b); e submetido a aquecimento (c) e (d); com sua forma inicial recuperada (e). ........ 22
Figura 4 - Esquema de um ciclo de transformao de fase e EMF tpico da liga Ni-Ti. ............... 23
Figura 5 - Diagrama de fase tenso-temperatura ilustrando o intervalo de temperatura na qual
superelasticidade pode ser encontrada............................................................................................ 24
Figura 6 - Esquema do ciclo de tenso-deformao na transformao martenstica induzida por
tenso (superelasticidade) em LMF................................................................................................ 25
Figura 7 - Diferentes aplicaes das LMF de Ni-Ti. (a) Arco ortodntico. (b) Stents auto
expansveis com memria de forma. (c) Cesta retrativa para captura de clculos renais. (d) Pina
cirrgica. ......................................................................................................................................... 26
Figura 8 - Representao esquemtica do processo de soldagem TIG: (a) Detalhe da regio do
arco, (b) Montagem usual. .............................................................................................................. 29
Figura 9 - Esquema para os modos de operao permitidos para o processo de soldagem TIG. ... 30
Figura 10 - Regies de uma junta soldada tpica. ........................................................................... 31
Figura 11 - Dissoluo do metal M, liberando on metlico M2+ na soluo e eltrons (e-) no
metal, os quais so consumidos pela reduo em H+ em H2. ......................................................... 37
Figura 12 - Estrutura da dupla camada eltrica. ............................................................................. 38
Figura 13 - Representao esquemtica das curvas de polarizao andica e catdica de dois
eletrodos diferentes, imersos em um eletrlito constituindo uma clula galvnica. ...................... 41
Figura 14 - Representao de um Diagrama de Tafel. ................................................................... 42
Figura 15 - Representao de uma curva de polarizao caracterstica de um material passivo. .. 44
Figura 16 - Curva de polarizao potenciodinmica. ..................................................................... 45
Figura 17 - Diagramas de Nyquist e Bode para o sistema metal/eletrlito. ................................... 47
Figura 18 - Circuito eltrico equivalente do sistema metal/eletrlito. ........................................... 48
Figura 19 - Diagramas de Nyquist para sistemas com caractersticas capacitivas (a e b) e
caractersticas resistivas (c). ........................................................................................................... 48
Figura 20 - Espectros tpicos do diagrama de nyquist: (a) comportamento capacitivo; (b) um
semicrculo; (c) dois semicrculos; (d) 45 com o eixo real. .......................................................... 49
Figura 21 - Efeito do inibidor sobre os diagramas de Nyquist. ...................................................... 50
Figura 22 - Ilustrao de um termograma tpico de um ensaio de DSC em uma LMF. ................. 51
Figura 23 - Microscopia eletrnica de varredura da liga L-605, mostrando os precipitados
presentes na liga: a) imagem por SE e b) imagem por BSE. .......................................................... 53
Figura 24 - Miscroscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectros de raios X caractersticos da
L-605 laminada a frio e recozida em temperatura baixa (entre 900 e 1175C) mostrando ndulos
de 1 m ricos em W. ...................................................................................................................... 54
Figura 25 - Fios Comerciais de a) Ni-Ti superelstico e b) Ti-Mo. ............................................... 55
Figura 26 - Microssoldadora por pulsos TIG, modelo PUK U4, marca Lampert. ......................... 56
Figura 27 - Forno EDG F3000. ...................................................................................................... 57
Figura 28 - Esquema de montagem da clula de corroso. ............................................................ 58
Figura 29 - Conjunto de equipamentos necessrios para a realizao dos ensaios de corroso. .... 59
Figura 30 - Microscpio eletrnico de varredura Tescan, modelo Vega3 XM. ............................. 60
Figura 31 - Imagens de MEV de uma junta soldada de Ni-Ti/Ti-Mo. a) 100x. b) 300x. ............... 62
Figura 32 - Imagens em MEV das trs regies do fio de Ni-Ti soldado com o fio de Ti-Mo e seus
respectivos espectros de energia: a) Ni-Ti, b) Ni-Ti/Ti-Mo e c) Ti-Mo......................................... 63
Figura 33 - Imagens de MEV da junta soldada de Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento trmico ps-
soldagem a 550 oC por 40 minutos. a) 100x. b) 300x .................................................................... 64
Figura 34 - Grficos de superfcies de contorno do percentual em massa de nquel (a), titnio (b),
molibdnio (c) e zircnio (d) em funo do tempo e da temperatura do tratamento trmico. ....... 66
Figura 35 - Curvas de DSC da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo e dos fios ortodnticos comerciais Ni-Ti
e Ti-Mo. .......................................................................................................................................... 67
Figura 36 - Curvas de DSC para a junta soldada (Ni-Ti/Ti-Mo) com os diferentes tratamentos
trmicos ps-soldagem. .................................................................................................................. 67
Figura 37 - Curvas de Polarizao Potenciodinmica Linear dos fios Ni-Ti, Ti-Mo e da junta
soldada bruta, obtidas em eletrlito que simula o sangue humano. ............................................... 70
Figura 38 - Grficos de superfcie de resposta do potencial de corroso, densidade de corrente de
corroso e resistncia a polarizao respectivamente. Visualizao em 3D e 2D. ........................ 75
Figura 39 - Curvas de polarizao potenciodinmica linear dos fios ntegros Ni-Ti e Ti-Mo e das
juntas Ni-Ti/Ti-Mo: junta bruta, Exp.2 e Exp.7. ............................................................................ 76
Figura 40 - Diagramas de Nyquist dos ntegros Ni-Ti e Ti-Mo e das juntas Ni-Ti/Ti-Mo: junta
bruta, Exp.2 e Exp.7. ...................................................................................................................... 77
Figura 41 - Modelo de circuito eltrico equivalente para ajustar os dados de impedncia
eletroqumica. ................................................................................................................................. 78
LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Matriz do planejamento fatorial 3 com nveis reais e codificados para os


tratamentos trmicos dos fios soldados. ................................................................................... 57
Tabela 2 - Composio da soluo eletroltica utilizada nos ensaios de corroso. .................. 58
Tabela 3 - Composio qumica das diferentes regies do fio soldado.................................... 62
Tabela 4 - Composio qumica da regio do ponto de solda. ................................................. 65
Tabela 5 - Temperaturas de transformao de fase, histerese trmica e entalpias de
transformao extradas das curvas de DSC............................................................................. 69
Tabela 6 - Parmetros eletroqumicos dos fios Ni-Ti, Ti-Mo e junta bruta, extrados das
curvas de polarizao................................................................................................................ 71
Tabela 7 - Matriz do planejamento fatorial 3 para a junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com
tratamento trmico. ................................................................................................................... 71
Tabela 8 - Resultados da ANOVA para o potencial de corroso ECorr. .................................... 73
Tabela 9 - Resultados da ANOVA para a densidade de corrente de corroso jCorr. ................. 73
Tabela 10 - Resultados da ANOVA para a resistncia a polarizao (Rp). .............................. 74
Tabela 11 - Parmetros de ajuste para os espectros de impedncia das amostras de: Ni-Ti, Ti-
Mo, Junta bruta, Ni-Ti/Ti-Mo exp. 2 e Ni-Ti/Ti-Mo exp. 7. .................................................... 78
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

Af Temperatura final de transformao de fase martenstica reversa (aquecimento)


Ai Temperatura inicial de transformao de fase martenstica reversa (aquecimento)
B19 Designao para estrutura cristalina monoclnica da martensita
B19 Designao para estrutura cristalina ortormbica da martensita
B2 Designao para estrutura cristalina cbica de corpo centrado da austenita
CES Centro de Educao e Sade
CCT Centro de Cincia e Tecnologia
DSC Differential Scanning Calorimeter (Calorimetria Diferencial de Varredura)
EMF Efeito Memria de Forma
LMF Ligas com Memria de Forma
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
Md Temperatura mxima na qual pode ocorrer martensita induzida por tenso
Mf Temperatura final de transformao de fase martenstica direta
Mi Temperatura inicial de transformao de fase martenstica direta
Ni Nquel
NiTi Liga Nquel-Titnio
R Designao para estrutura cristalina rombodrica da fase intermediria
Rf Temperatura final de transformao da fase R direta (resfriamento)
Ri Temperatura inicial de transformao da fase R direta (resfriamento)
SE Superelasticidade/Superelasticity
SMA Shape Memory Alloys
Ti Titnio
TIG Tungsten Inert Gs
TiMo Liga Titnio-Molibdnio
TMA Titanium Molybdenum Alloy (Liga de Titnio-Molibdnio)
UAE Unidade Acadmica de Educao
UAEQ - Unidade Acadmica de Engenharia Qumica
UFCG Universidade Federal de Campina Grande
LISTA DE SMBOLOS

Constante de Tafel andica


Constante de Tafel catdica
Constante de Tafel andica
Constante de Tafel catdica
Cdl Capacitncia da dupla camada eltrica [-1.cm-]
E Potencial [V]
Ea Potencial do nodo [V]
Ec Potencial do ctodo [V]
ECorr Potencial de Corroso [V]
ICorr Corrente de corroso [A]
jCorr Densidade de corrente de corroso [A.cm]
M tomo metlico do retculo cristalino do nodo
M n+
on do metal diludo no eletrlito
Eltrons envolvidos nas reaes de reduo e oxidao
Sobrepotencial [V]
p Probabilidade Estatstica
R2 Coeficiente de Regresso %
Rp Resistncia polarizao
Rs Resistncia do eletrlito [.cm]
Rtc Resistncia de transferncia de carga [.cm]
T Tempo [min]
T Temperatura [C]
Af Tenso final de transformao de fase martenstica reversa [N]
As Tenso inicial de transformao de fase martenstica reversa [N]
Mf Tenso final de transformao de fase martenstica direta [N]
Mi Tenso inicial de transformao de fase martenstica direta [N]
wt % Frao mssica %
Z Impedncia
Z Componente real
Z Componente imaginrio
SUMRIO

1 INTRODUO ..................................................................................................................... 16

1.1 Justificativa ..................................................................................................................... 18

1.2 Objetivos ......................................................................................................................... 18

1.2.1 Objetivo Geral .......................................................................................................... 18

1.2.2 Objetivos Especficos ............................................................................................... 18

1.3 Organizao do Trabalho ................................................................................................ 19

2 REVISO BIBLIOGRFICA .............................................................................................. 20

2.1 Ligas de Ni-Ti (Nitinol) .................................................................................................. 20

2.1.1 Efeito de Memria de Forma (EMF) ....................................................................... 22

2.1.2 Superelasticidade (SE) ............................................................................................. 24

2.1.3 Aplicaes do Nitinol ............................................................................................... 26

2.2 Ligas de Titnio-Molibdnio e Suas Aplicaes ............................................................ 26

2.3 Soldagem do Titnio e suas Ligas .................................................................................. 28

2.3.1 Soldagem TIG........................................................................................................... 29

2.3.2 Caractersticas das juntas soldadas......................................................................... 30

2.4 Tratamento Trmico de Alvio de Tenses ..................................................................... 32

2.4.1 Planejamento Fatorial Experimental ....................................................................... 33

2.5 Corroso de Biomateriais................................................................................................ 34

2.6 Fundamentos da Corroso .............................................................................................. 36

2.6.1 Polarizao .............................................................................................................. 39

2.6.2 Extrapolao das Retas de Tafel .............................................................................. 41

2.6.3 Passivao ................................................................................................................ 43

2.7 Tcnicas Usadas para Avaliao da Corroso ................................................................ 45

2.7.1 Polarizao Potenciodinmica Linear .................................................................... 45

2.7.2 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) ............................................... 46

2.8 Tcnicas de Caracterizao ............................................................................................. 51


2.8.1 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) ........................................................ 51

2.8.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ......................................................... 52

2.8.3 Energia Dispersiva de Raios-X (EDX) .................................................................... 53

3 MATERIAIS E MTODOS .................................................................................................. 55

3.1 Material ........................................................................................................................... 55

3.2 Microssoldagem TIG ...................................................................................................... 55

3.3 Tratamento trmico ps-soldagem .................................................................................. 56

3.4 Ensaios de Corroso........................................................................................................ 58

3.5 Caracterizao ................................................................................................................. 59

3.5.1 Ensaios de Calorimentria Diferencial de Varredura (DSC) ................................... 59

3.5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio Qumica ................... 60

4 RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................................... 61

4.1 Microscopia e composio qumica das juntas de fios soldados .................................... 61

4.1.1 Anlise da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo sem tratamento trmico .............................. 61

4.1.2 Anlise da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento trmico .............................. 64

4.2 Anlise Trmica .............................................................................................................. 66

4.3 Avaliao da Corroso .................................................................................................... 70

4.3.1 Ensaios de Polarizao Potenciodinmica Linear (PPL) ....................................... 70

4.3.2 Anlise da corroso atravs de um planejamento experimental. ............................ 71

4.3.3 Estudo Comparativo dos resultados de corroso com e sem tratamento trmico. .. 76

5 CONCLUSES ..................................................................................................................... 79

6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ................................................................. 80

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..................................................................................... 81


16

1 INTRODUO

As ligas de Ni-Ti, comercialmente conhecidas como Nitinol, apresentam propriedades


funcionais particulares como efeito de memria de forma e superelasticidade, associadas com
boa resistncia a corroso e excelente biocompatibilidade. Devido a estas caractersticas, estes
materiais tem grande aplicao nas reas odontolgica, como em arcos dentrios, e na
medicina, como em stents que servem para restabelecer um vaso sanguneo danificado
(DUERIG; PELTON; STCKEL, 1999; LIU et al., 2008; PETRINI; MIGLIAVACCA,
2011). Assim sendo, essa liga metlica tornou-se bastante conhecida na rea de dispositivos
mdicos, mas sua aplicao se estende outras reas como: aeroespacial, construo civil e
automotiva. (SONG; MA; LI, 2006; HARTL; LAGOUDAS, 2007; JANI et al., 2014).
Nos ltimos anos, aplicaes bem sucedidas de materiais avanados, como as ligas de
Ni-Ti, vm sendo alcanadas devido ao desenvolvimento de tecnologias de unio (QIU et al.,
2006; LI et al., 2012; MIRSHEKARI et al., 2013). Diante deste aspecto, pesquisas esto
sendo realizadas visando unir ligas de Ni-Ti, tanto com ligas similares (Ni-Ti de diferentes
composies) quanto com dissimilares (POUQUET et al., 2012; QUINTINO; MIRANDA,
2012). Porm, alm das dificuldades inerentes em soldar o titnio e suas ligas, existe a
complexa soldagem de dois materiais distintos (Ni-Ti e ao inox, por exemplo), devido as
grandes diferenas nas propriedades fsicas e qumicas (L; YANG; DONG, 2013).
A soldagem do titnio com maarico, por exemplo, no indicada por introduzir alto
teor de gases no metal, causando sua fragilizao e crescimento de gros nas zonas
termicamente afetadas. Isto acontece porque o titnio e suas ligas comerciais, possuem uma
alta reatividade qumica e reagem rapidamente com os gases hidrognio, oxignio e
nitrognio sob altas temperaturas (WANG; WELSCH, 1995; DANIELSON; WILSON;
ALMAN, 2003; SARESH; PILLAI; MATHEW, 2007). Desta forma, a soldagem do titnio e
suas ligas deve ocorrer em atmosfera protetora de gs inerte, como acontece nos seguintes
processos: MIG - Metal Inert Gas, TIG Tungsten Inert Gas, plasma, feixe de eltrons, laser
e brasagem com irradiao infravermelha. (LI et al., 2011; ATOUI et al., 2013; MA et al.,
2013; TOMASHCHUK et al., 2013; CASTRO et al., 2015).
A juno de Ni-Ti com outros materiais no funcionais, tais como os utilizados na
ortodontia (ao inoxidvel, Cr-Co e Ti-Mo) uma combinao desejvel para muitas
aplicaes, principalmente como biomateriais. Este tipo de uniao no ramo ortodntico gera
componentes capazes de controlar a fora aplicada sobre cada um dos dentes do paciente,
resultando em uma terapia superior e mais eficaz (SEVILLA et al., 2008; VIEIRA, 2010).
17

Dentre os materiais j citados, fios de Ti-Mo tem um mdulo de elasticidade que quase a
metade daquele apresentado pelo ao inoxidvel e cerca de duas vezes aquele do Nitinol. Isto
faz com que o uso de juntas soldadas dissimilares de Ni-Ti seja ideal nas situaes em que
haja necessidade de foras menores do que as liberadas pelo ao inoxidvel e onde ligas com
mdulos de elasticidade mais baixos, tais como o Nitinol, seria inadequado para produzir a
magnitude de fora desejvel (ANDRADE, 2010). Desta forma, a juno de Ni-Ti com Ti-Mo
pode levar a um aumento da aplicabilidade desses materiais.
No entanto, as juntas soldadas so conhecidas como zonas que esto particularmente
suscetveis a corroso (RECLARU et al., 2001). Para serem aplicadas como biomateriais estas
juntas precisam ser investigadas quanto resistncia a corroso, pois este processo promove a
liberao de ons metlicos acompanhado pela formao de produtos de corroso que podem
ter como efeito a reduo do tempo de vida do material. No caso particular das ligas
ortodnticas, dependendo da sua composio, liberam ons de cobalto, cromo, nquel e titnio
que podem se acumular nos tecidos ou migrarem para outras partes do corpo humano
provocando assim infeces e alergias (SINGH; DAHOTRE, 2007). ons de Nquel, em
especial, so considerados txicos e cancergenos, podendo causar reaes adversas no corpo
humano (SUMITA; HANAWA; TEOH, 2004).
A deteriorao da regio da solda pode ser minimizada atravs de um tratamento
trmico ps-soldagem. Este processo sempre recomendvel, pois alivia os defeitos e tenses
residuais, como tambm, melhora a resistncia corroso das peas soldadas (CHAN; MAN;
YUE, 2012a). A exposio dos fios soldados ao tratamento trmico pode ser feita em
diferentes temperaturas e tempos, o que requer um planejamento experimental, com o intuito
de avaliar a influncia destas duas variveis sobre o comportamento corrosivo e
termomecnico do material. O planejamento fatorial experimental apresenta muitas vantagens
sobre os mtodos univariantes, pois os fatores so simultaneamente variados ao mesmo tempo
e no um-a-um como nos mtodos clssicos, permitindo observar as interaes antagnicas e
a sinergia envolvida nos fatores analisados. (TSAO; LIU, 2008).
Diante do grande interesse em ampliar as aplicaes do Nitinol, soldagens deste
material com outros dissimilares surgem como uma alternativa, porm existem poucos relatos
na literatura por ser um processo complexo, assim como, a avaliao da corroso das juntas
soldadas. Sendo assim, este trabalho tem grande relevncia, uma vez que visa preencher esta
lacuna no tocante a produo do conhecimento, pois objetiva avaliar a resistncia a corroso
de uma junta obtida da soldagem TIG de um fio de Ni-Ti com um dissimilar (Ti-Mo).
18

1.1 Justificativa

A corroso dos biomateriais promove a liberao de ons metlicos acompanhado pela


formao de produtos de corroso que podem ter como efeito a reduo do tempo de vida do
material. No caso particular das ligas ortodnticas, dependendo da sua composio, liberam
ons de cobalto, cromo, nquel e titnio que podem se acumular nos tecidos ou migrar para
outras partes do corpo humano provocando assim infeces e alergias (SINGH &
DAHOTRE, 2007).
Diante disto, a principal motivao deste trabalho avaliar a corroso dos biomateriais
que apresentam soldas, j que a soldagem pode deixar o material mais suscetvel ao ataque
eletroqumico, gerando a dissoluo de metais pesados, que liberados no organismo vivo,
podem causar graves problemas de sade.

1.2 Objetivos

1.2.1 Objetivo Geral

Avaliar a resistncia corroso de juntas soldadas de fios dissimilares Ni-Ti/Ti-Mo


obtidas por micro soldagem TIG autgena.

1.2.2 Objetivos Especficos

1. Realizar a microssoldagem por pulsos de TIG, visando unir fios ortodnticos de Ni-Ti
com fios de Ti-Mo;
2. Caracterizar os fios soldados atravs das tcnicas de DSC e microscopia eletrnica de
varredura.
3. Determinar os parmetros timos do tratamento trmico ps-soldagem atravs de um
planejamento fatorial 3;
4. Efetuar um estudo a cerca do comportamento corrosivo da junta soldada em soluo
artificial de fluido corpreo, atravs da tcnica de polarizao potenciodinmica
linear;
5. Monitorar a resistncia a corroso dos fios soldados atravs da tcnica de impedncia
eletroqumica;
6. Comparar o processo corrosivo de fios ortodnticos ntegros com a junta soldada;
19

1.3 Organizao do Trabalho

O presente trabalho est dividido em cinco captulos com subitens devidamente


assinalados, sendo o Captulo 1 a presente Introduo.
O Captulo 2 trata de uma reviso bibliogrfica sobre conceitos bsicos, caractersticas
e aplicaes das ligas de Ni-Ti e Ti-Mo, assim como, uma descrio intensa dos fenmenos
envolvidos no processo de corroso. Ainda neste captulo so apresentadas tcnicas de
soldagem, tratamento trmico e avaliao da corroso. Por fim, sero descritas as tcnicas de
caracterizao: calorimetria diferencial de varredura, microscopia eletrnica de varredura e
energia dispersiva de raios-X.
No Captulo 3 so apresentados os materiais utilizados com suas caractersticas inicias
de forma e composio. Tambm so abordados os procedimentos experimentais para as
diversas tcnicas utilizadas: Preparao das amostras, soldagem TIG, ensaios de corroso,
bem como, a caracterizao das amostras provenientes dos tratamentos trmicos atravs de
DSC e microscopia.
Os resultados e a discusso dos mesmos so apresentados no Captulo 4. Esta
discusso traz uma anlise do fenmeno de memria de forma e as mudanas causadas pelo
processo de soldagem, principalmente com relao aos ensaios de corroso e, sempre que
possvel fazendo comparao com a referida Reviso Bibliogrfica. importante ressaltar que
para uma melhor interpretao, deve-se consultar o Captulo 3 referente metodologia de
anlise dos resultados, principalmente para entender a matriz do planejamento experimental,
assim como, os ensaios de corroso e DSC.
A Concluso est no Captulo 5, onde uma ideia geral do trabalho realizado
apresentada. Seguem sugestes para futuros trabalhos no captulo 6 no intuito de melhor
esclarecer alguns resultados obtidos e dar continuidade s anlises no abordadas.
20

2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Ligas de Ni-Ti (Nitinol)

Em 1962, o metalrgico William F. Beuhler e seus colegas de trabalho, no Laboratrio


de Material Blico Naval dos EUA (NOL Naval Ordnance Laboratory, localizado em
White Oak, Maryland), descobriram o efeito de memria de forma em uma liga de Nquel e
Titnio (Ni-Ti) que ficou conhecida como NiTinol, referncia dada s iniciais do laboratrio
(KAUFFMAN; MAYO, 1996). Posteriormente houve um crescente interesse pelo emprego
destes materiais em aplicaes que vo desde estruturas adaptativas a implantes utilizados na
medicina (CASTILHO; SILVA, 2011).
O Nitinol apresenta basicamente dois efeitos macromecnicos relevantes que
justificam o seu uso crescente:
Capacidade de retomar uma forma ou dimenso previamente definida quando sujeita a
uma deformao plstica seguida de aquecimento adequado - Efeito de Memria de
Forma (EMF);
Grande capacidade de deformao elstica, que consequncia de uma transformao
de fase induzida por tenso mecnica Superelasticidade (SE).
Existem inmeros tipos de ligas de Nitinol e, dependendo das composies de cada
um dos elementos bsicos (Ni e Ti), apresentam os efeitos de superelasticidade e memria de
forma a temperatura ambiente (~27 oC). Estas caractersticas funcionais de EMF e SE esto
intimamente ligadas s transformaes de fase no estado slido, tambm conhecida como
transformao martenstica, que a transformao de fase da austenita B2 (Figura 1a) em
martensita monoclnica B19 (Figura 1b) provocada tanto pelo resfriamento quanto pela
aplicao de tenses mecnicas a uma temperatura adequada (VECHIETTI et al., 2012).

Figura 1 - Estruturas cristalinas das ligas Ni-Ti nas fases: a) austenita. b) martensita.

Fonte: (AMORIM, 2014)


21

Atravs do resfriamento, quando no h tenso aplicada, denomina-se Mi a


temperatura inicial de formao da martensita e Mf a temperatura inferior a Mi, a partir da
qual toda a fase austentica j foi transformada em martenstica. Quando o material em seu
estado martenstico aquecido, ocorre a transformao reversa. A martensita se transforma
em austenita tendo incio em uma temperatura denominada Ai que a temperatura na qual a
transformao comea a ocorrer, com trmino em Af que a temperatura na qual toda a
martensita j foi revertida em austenita. (VECHIETTI et al., 2012).
A reverso da martensita no ocorre no aquecimento imediatamente aps Mi, devido a
existncia de uma histerese H. Pode-se observar, ainda, uma temperatura mxima Md, acima
de Mi, na qual a transformao martenstica pode ser induzida pela deformao plstica
(MAGELA, 2010). As temperaturas caractersticas da transformao martenstica esto
representadas, esquematicamente, na Figura 2.

Figura 2- Representao esquemtica da transformao martenstica direta e reversa e suas temperaturas


caractersticas, Mi, Mf, Ai, Af, onde H denota a histerese e Md est indicada no fim da faixa vermelha.

Fonte: (VILLAMARIN, 2013), Adaptado.

O fenmeno efeito de memria de forma ocorre quando uma deformao plstica


aparente, a uma determinada temperatura abaixo de sua Ai, aplicada ao material e
recuperada por aquecimento at uma temperatura superior a Af (OTSUKA; REN, 1999). J a
superelasticidade uma propriedade caracterstica do Ni-Ti que ocorre quando o material
deformado a uma temperatura superior a Af para alm do seu ponto de escoamento e recupera
sua forma inicial quando a carga retirada. O fenmeno ocorre em temperaturas nas quais
22

fase predominante a austenita, podendo chegar a deformaes pseudoelsticas de at 10%,


mas seu valor tpico de 6% na maioria das ligas de Ni-Ti. (REIS, 2001).
A seguir sero detalhados os fenmenos do efeito de memria de forma e
superelasticidade.

2.1.1 Efeito de Memria de Forma (EMF)

Pode-se dizer que um material possui efeito de memria de forma (EMF) quando este
sofre deformao plstica na fase martensita, e recupera sua dimenso e formato original ao
ser aquecido para a fase austenita, a uma temperatura superior temperatura na qual foi
deformado. Com a recuperao da forma, a liga com EMF produz um deslocamento ou uma
fora, ou uma combinao destes dois, possibilitando a utilizao destes materiais em uma
vasta gama de aplicaes tecnolgicas, tanto em engenharia como em medicina (MAGELA,
2010).
A Figura 3 apresenta o EMF em uma liga Ni-Ti que, aps ser submetida a uma
deformao, aquecida e recupera sua forma original.

Figura 3 - Demonstrao do EMF em um fio de uma liga Ni-Ti. O fio em sua forma reta (a); deformado (b); e
submetido a aquecimento (c) e (d); com sua forma inicial recuperada (e).

Fonte: (MAGELA, 2010).

Assim, ligas com memria de forma (LMF) tm a capacidade de retomar uma forma
ou tamanho previamente definido quando submetidas a um ciclo termomecnico apropriado.
Geralmente estes materiais podem ser facilmente deformados plasticamente a uma
temperatura relativamente baixa (martensita) e, ao serem expostos a uma temperatura mais
elevada (austenita), retomam a forma inicial (antes da deformao). Quando o EMF se
manifesta somente durante o aquecimento diz-se que se trata de memria de forma simples.
Se este efeito se manifestar tambm durante o resfriamento, diz-se que se trata de um efeito de
memria de duas vias (FERNANDES, 2003).
23

O EMF observado atravs de um ciclo de transformaes de fase: inicialmente uma


LMF que se encontra na fase austentica resfriada at Mi, temperatura na qual o material se
encontra na fase martenstica no orientada (maclada), fase esta que pode ser deformada
facilmente, atravs de uma tenso aplicada que induz orientao martenstica em uma direo
preferencial (as maclas da matensta), formando a martensita orientada; quando esta carga
aplicada sobre o material retirada, observa-se uma pequena recuperao elstica, no entanto
uma relevante deformao mantida (deformao residual); a deformao residual
completamente recuperada aps aquecimento em temperaturas superiores a Af quando a
martensita se transforma em austenita. A forma inicial recuperada pela austenita corresponde
a uma estrutura de variante nica e simtrica. Ao submeter austenita formada a um
resfriamento em temperaturas abaixo da Mf, possvel formar a martensita no orientada
(maclada) novamente. O EMF pode ser repetido inmeras vezes enquanto a tenso aplicada
mantida abaixo do limiar em que ocorre a deformao plstica permanente do material
(LAGOUDAS, 2008). Este comportamento pode ser esquematicamente observado na Figura
4.

Figura 4 - Esquema de um ciclo de transformao de fase e EMF tpico da liga Ni-Ti.

Fonte: (BERNARDI, 2011)


24

2.1.2 Superelasticidade (SE)

A mudana de forma pode ser a mais surpreendente caracterstica das LMF, mas estes
materiais tambm apresentam a propriedade de superelasticidade, ou seja, so
excepcionalmente flexveis. Com essa propriedade de SE, o Ni-Ti capaz de suportar grandes
deformaes reversveis quando submetido a carregamento mecnico, mas volta a sua forma
original quando a tenso aplicada cessa (PRTILE, 2005).
A SE existe somente quando a temperatura da LMF est abaixo de Md (temperatura
mxima na qual pode ocorrer martensita induzida por tenso) e acima de Af. Se a temperatura
exceder Md, a martensita no pode ser induzida por tenso e se a temperatura estiver abaixo de
Ai a martensita induzida por tenso permanecer estvel durante o descarregamento e
novamente nenhum patamar de descarregamento ser observado (PRTILE, 2005). Assim,
para completa superelasticidade necessria aplicao de temperaturas acima de Af. Abaixo
de Mi, a deformao ocorre por reorientao de martensita; entre Mi e Af, a martensita
induzida por tenso, j entre Ai e Af, a deformao ocorre parcialmente por martensita
induzida por tenso e parcialmente por maclagem de martensita. Entre Af e Md, a martensita
induzida por tenso se torna instvel durante o descarregamento e a superelasticidade
observada; acima de Md a deformao ocorre atravs dos mecanismos de escorregamento,
pois a martensita no pode mais ser induzida por tenso. A temperatura Md normalmente de
25 a 50 C maior que Af (WIGGERS, 2011). Um diagrama de fase tenso-temperatura
ilustrado na Figura 5 para melhor compreenso.

Figura 5 - Diagrama de fase tenso-temperatura ilustrando o intervalo de temperatura na qual superelasticidade


pode ser encontrada.

Fonte: (PRTILE, 2005).


25

O efeito de superelasticidade pode ser observado em uma curva de tenso


deformao, conforme ilustrado na Figura 6. Partindo de uma LMF na fase austenita, ao
aplicar uma tenso (carregamento) observa-se inicialmente uma deformao elstica at Mi,
acima dessa tenso uma transformao da fase austenita para martensita iniciada e termina
quando a LMF estiver totalmente na fase martensita, ou seja, em Mf. Se for aplicada mais
tenso sobre o material, ocorrer uma deformao plstica aps M,. Uma tenso maior que
esta ocasiona deformao permanente e at ruptura do material. No descarregamento, a
transformao inversa comea em Ai e termina na tenso Af, at alcanar novamente a fase
austenita (VILLAMARIN, 2013).

Figura 6 - Esquema do ciclo de tenso-deformao na transformao martenstica induzida por tenso


(superelasticidade) em LMF.

Fonte: (GRASSI, 2014), adaptado.

LMF em regime superelstico so bastante usadas em aplicaes passivas, quando se


deseja manter um nvel de fora constante durante um longo perodo. Aplicaes
ortodnticas, cujo objetivo principal geralmente promover um movimento de dentes atravs
da aplicao constante de uma fora, um bom exemplo. Outros elementos de engenharia,
como parafusos e arruelas, tambm podem ser fabricados com LMF superelsticas,
aumentando a faixa de deformao recupervel desses elementos. (GRASSI, 2014).
26

2.1.3 Aplicaes do Nitinol

O Nitinol a LMF mais utilizada em aplicaes de dispositivos inteligentes, pois alm


do efeito de memria de forma e superelasticidade, esta liga apresenta caractersticas teis em
termos de sua faixa de temperaturas de ativao, processamento termomecnico relativamente
simples e biocompatibilidade, tornando-a prefervel sobre outros materiais inteligentes.
Apesar dos contratempos relacionados com sua produo e viabilidade ao longo das ltimas
dcadas, novos estudos e avanos tecnolgicos tem possibilitado aplicaes que vo desde os
campos aeroespacial e naval at instrumentos mdicos cirrgicos e implantes (BARBOSA,
2014)
Na medicina as LMF de Ni-Ti tm sido cada vez mais requisitadas. Tais ligas
possibilitam aplicaes que nenhum outro material de implante conseguiu oferecer antes.
Algumas aplicaes comerciais tm sido desenvolvidas com sucesso desde 1970, quando o
Ni-Ti foi primeiramente utilizado com propsitos mdicos. Essas aplicaes incluem fios
ortodnticos, filtros para veia cava e suturas de ncora para cirurgias. Nos anos 90, mais
aplicaes foram desenvolvidas, dentre elas os stents uretrais, esofgicos e intracoronrios,
prteses para aneurismas, arames guias para cateterismo, ferramentas para construo de
vlvulas cardacas, alguns implantes ortopdicos como implantes de quadril, grampos sseos,
placas de crnio e instrumentos de cirurgia pouco invasores (WIGGERS, 2011; JANI et al.,
2014). Algumas dessas aplicaes do Nitinol so reveladas na Figura 7.

Figura 7 - Diferentes aplicaes das LMF de Ni-Ti. (a) Arco ortodntico. (b) Stents auto expansveis com
memria de forma. (c) Cesta retrativa para captura de clculos renais. (d) Pina cirrgica.

Fonte: (MAGELA, 2010; VILLAMARIN, 2013)

2.2 Ligas de Titnio-Molibdnio e Suas Aplicaes

As ligas metlicas de titnio-molibdnio (Ti-Mo), comercialmente designadas por


TMA (Titanium Molybdenum Alloy), tm origem nos anos 60, quando a indstria
27

metalrgica consegue atravs da adio de molibdnio, zircnio, nibio, tntalo e outros,


estabilizar a estrutura cristalina do titnio (na estrutura cbica de corpo centrado). Antes, isto
s ocorria em temperaturas superiores a 885C (NAKANDAKARI, 2000). Dentre os
elementos citados, o molibdnio merece destaque por ser um timo beta estabilizador,
necessitando de uma menor porcentagem em peso em liga para estabilizar esta fase
(ARAJO, 2013). Nos anos 80, esta liga foi idealizada por Burstone e Goldberg (1980), com
o objetivo de suplantar as vantagens do ao e do Ni-Ti martenstico.
As ligas TMA apresentam a estrutura alotrpica do titnio. Isto lhes confere boa
formabilidade (capacidade de sofrer deformao) mesmo aps trabalho a frio e so
metaestveis em temperatura ambiente devido presena de elementos como molibdnio,
tntalo, zircnio, estanho, vandio, ferro, cobalto e nquel incorporados ao titnio
(NAKANDAKARI, 2000). Dentre as ligas de titnio desenvolvidas, as do tipo so as que
apresentam menor mdulo de elasticidade, maior relao resistncia/peso e peso especfico
ligeiramente superior dentre as ligas de Ti (RODRIGUES, 2012).
Atualmente, as ligas de Ti-Mo so candidatas promissoras a serem aplicadas nas duas
grandes reas da sade, a biomdica e a odontolgica, devido ausncia de elementos txicos
quando comparadas s ligas de Ti-6Al-4V que so bastante empregadas nessas reas
(MARECI et al., 2009). Estudos tem demonstrado que a liberao de ons de vandio e
alumnio pode levar a problemas de sade em longo prazo, como neuropatia perifrica e mal
de Alzheimer (ESCADA, 2009).
no ramo ortodntico que as ligas de Ti-Mo so mais aplicadas, pois so excelentes
para o fechamento do espao, acabamento, rotao e ou alterao da orientao axial dos
dentes (BAI et al., 2011). Inicialmente, os fios TMA foram usados para aplicao especfica
em uma tcnica do arco segmentado com intuito de fazer retrao de laos. Recentemente,
esses fios tm sido utilizados na construo de um arco de intruso e uma verticalizao
molar. Todas estas aplicaes tornam possvel individualizar o movimento dentrio e ainda
fornecer um sistema de fora controlada (GURGEL; PINZAN-VERCELINO; POWERS,
2011). O fio de Ti-Mo tem um mdulo de elasticidade quase igual a metade do ao inoxidvel
e cerca de duas vezes aquele no Nitinol. Isto faz com que seu uso seja ideal nas situaes em
que se necessita de foras menores do que as liberadas pelo ao inoxidvel e onde o uso de
ligas com mdulos de elasticidade mais baixos, tais como o Nitinol, seria inadequado para
produzir a magnitude de fora desejvel (NAKANDAKARI, 2000).
28

2.3 Soldagem do Titnio e suas Ligas

A soldagem um processo em que materiais da mesma espcie ou classe so unidos


formando uma junta (tornando-se um s), estabelecendo ligaes qumicas, sob a ao
combinada de calor e presso. A definio encontrada na norma IS0 R 857-1 (1998) considera
a soldagem: "Operao de modo a promover a unio entre metais por meio de calor ou
presso, ou ambas, de tal maneira que exista continuidade na natureza do metal, para isso,
pode ou no utilizar-se de metal de enchimento com temperatura de fuso semelhante a do
metal que se deseja unir. (MESSLER, 1999).
Segundo (SOUZA et al., 2000), a soldagem pode ser definida como sendo o processo
de unio de materiais usados para obter a fuso de metais e no-metais, produzida por
aquecimento at uma temperatura adequada, com ou sem utilizao de metal de adio,
permitindo a homogeneidade de suas propriedades fsicas e mecnicas. A tcnica de soldagem
um procedimento bastante empregado em odontologia e que, se realizada com cuidado,
reduz possveis falhas durante a fabricao de estruturas metlicas melhorando a adaptao e
distribuio de foras, minimizando traumas ou falhas nos implantes ou nas prteses sobre os
mesmos.
A tcnica de soldagem vem tendo aplicaes em segmentos de implantes mdicos e
ortodnticos (KRISHNAN; KUMAR, 2004; LI et al., 2013; L et al., 2013) e o Titnio, bem
como, suas ligas, so os materiais mais utilizados neste processo, por apresentarem
biocompatibilidade, resistncia corroso e mdulo de elasticidade favorvel. Contudo, o
titnio altamente reativo em altas temperaturas, tendo grande afinidade por hidrognio,
nitrognio e oxignio, os quais podem ser responsveis por torn-lo mais frgil, sendo
necessrio um processo de soldagem que apresente proteo por gs inerte (WANG;
WELSCH, 1995; DANIELSON et al., 2003; SARESH et al., 2007). Diante destas limitaes,
pesquisas surgiram neste campo gerando novas tecnologias e tcnicas alternativas de
soldagem. Dentre estas destacam-se a LASER (ligth amplification by stimulated emission of
radiation) e a TIG (tungsten inert gs), que produzem unies de qualidade superior s
obtidas por brasagem a maarico em ligas como cromo-cobalto (Co-Cr), nquel-cromo (Ni-
Cr) e, especificamente, Titnio (Ti) e suas ligas, alm de gerarem pouca distoro na pea a
ser soldada (SILVA, 2007).
O mtodo de soldagem a LASER o que mais se destaca, sendo at o momento o
processo mais estudado no que diz respeito unio de ligas de Titnio, devido a sua preciso,
bom controle de fornecimento de calor, baixa densidade de energia e, portanto, pequena zona
29

de fuso afetada pelo calor, com tenses residuais mnimas, o que torna este processo bastante
interessante para soldar materiais com soldabilidade difcil. (GUGEL; SCHUERMANN;
THEISEN, 2008; LI et al., 2013; MIRSHEKARI et al., 2013). Porm, o equipamento de
soldagem a laser apresenta custo elevado tornando-o invivel para algumas aplicaes. J o
processo de soldagem TIG considerado mais simples e barato quando comparado com a
soldagem laser, alm de tambm ser indicado para unir metais com soldabilidade difcil, tais
como: ao inoxidvel, alumnio, magnsio, titnio, cobre e outros metais no-ferrosos.
(DURGUTLU, 2004).

2.3.1 Soldagem TIG

A soldagem TIG (tungsten-inert gs) um processo de unio de materiais metlicos


que ocorre pelo aquecimento e fuso localizados por meio de um arco eltrico estabelecido
entre um eletrodo de tungstnio no consumvel e a pea de trabalho. A proteo do eletrodo e
da poa de fuso contra a oxidao por agentes externos feita por um gs inerte, geralmente
argnio, hlio ou uma mistura destes (FRAGA et al., 2007).
Na Figura 8 tem-se um esquema do processo de soldagem TIG. O seu equipamento
bsico consiste de uma fonte de energia (CC e/ou CA), tocha com eletrodo de tungstnio,
fonte de gs de proteo (Ar ou He) e um sistema para a abertura do arco (geralmente um
ignitor de alta frequncia). Este ignitor ioniza o meio gasoso, dispensando a necessidade de
tocar o eletrodo na pea para a abertura do arco (o que pode causar a mtua contaminao do
eletrodo e do metal base). (GUIMARES, 2011).

Figura 8 - Representao esquemtica do processo de soldagem TIG: (a) Detalhe da regio do arco, (b)
Montagem usual.

Fonte: (GUIMARES, 2011)


30

O processo de soldagem TIG pode ser operado em diferentes modos: corrente contnua
(CC), com o eletrodo negativo (-) ou positivo (+) ou corrente alternada (CA), estas variadas
opes de correntes eltricas podem resultar em caractersticas distintas no comportamento do
arco eltrico durante a soldagem. A Figura 9 mostra os diferentes aspectos resultantes dos
modos de soldagem possveis para o processo TIG. No modo de CA, obtida boa penetrao,
juntamente com aes de reduzidas camadas de xido resultantes do processo de soldagem
(OBRIEN, 1991 apud AMORIM, 2014).

Figura 9 - Esquema para os modos de operao permitidos para o processo de soldagem TIG.

Fonte: (OBRIEN, 1991 apud AMORIM, 2014).

O processo TIG preferido em soldagens de peas finas por permitir menores valores
de aporte trmico transferido a pea, podendo ser empregado tanto com quanto sem metal de
adio. As soldas realizadas por este processo so limpas (isenta de respingos), livres de
resduos ou escria, e frequentemente no requerem nenhum tratamento ps-soldagem,
mesmo quando usadas para a deposio de metal aporte (DELGADO, 2000).

2.3.2 Caractersticas das juntas soldadas

Na junta soldada (ponto de unio) possvel distinguir, com base nos aspectos
metalrgicos, trs regies com diferentes caractersticas: (i) o metal de solda (MS), resultante
da rea do metal de base fundida somada ao metal de enchimento fundido (em caso de
soldagem autgena existe somente o metal de base fundido); (ii) a zona afetada pelo calor
(ZAC) ou zona termicamente afetada (ZTA), que consiste a uma regio adjacente ao metal de
base que sofreu alteraes microestruturais e nas suas propriedades; e (iii) o metal de base
31

(MB), correspondente as demais regies da pea de trabalho que permaneceram intactas, ou


seja, no sofreram modificaes a nveis metalrgicos (AMORIM, 2014). A figura 10
apresentada a seguir indica de forma esquemtica as diferentes regies que constituem uma
junta soldada.

Figura 10 - Regies de uma junta soldada tpica.

Fonte: (PERINI, 2008), adaptado.

As principais particularidades relacionadas s regies indicadas so (PEIXOTO,


2012):
Metal de base a regio constituinte da junta soldada que no sofreu qualquer
alterao em suas caractersticas fsicas, qumicas ou metalrgicas, ou seja, o material
utilizado para a construo da estrutura metlica, nesta regio, no sofreu qualquer
influncia do processo de soldagem.
Zona termicamente afetada Nesta regio, de grande interesse no campo da
metalurgia da soldagem, embora a temperatura de processamento no tenha sido
suficiente para modificar o estado fsico dos materiais envolvidos, ocorrem
importantes transformaes metalrgicas no estado slido, ou seja, so registradas
importantes alteraes nas propriedades iniciais dos materiais utilizados na construo
metlica. Entre as transformaes citadas encontram-se principalmente o crescimento
de gros (aos e outros), dissoluo ou coalescimento de precipitados (ligas de
alumnio e de cobre), e o recozimento (ligas alumnio magnsio).
32

Zona fundida a regio na qual a temperatura de processamento suficiente para


fundir os materiais envolvidos, ou seja, parte de metal de base juntamente com parte
do metal de adio passam para a forma lquida formando a denominada poa de
fuso. Nesta regio, diversos fenmenos ligados a metalurgia fsica manifestam-se
simultaneamente, dando origem a uma srie de transformaes, no s de origem
metalrgica, como tambm qumica e fsica. A forma como ocorre solidificao da
zona fundida aps o resfriamento da regio tem grande influncia na qualidade final
da junta soldada. Um dos principais aspectos a serem considerados a morfologia
(forma geral) dos gros metlicos resultantes, esta vai ter influncia direta na
susceptibilidade a defeitos, assim como no comportamento mecnico da junta soldada.

2.4 Tratamento Trmico de Alvio de Tenses

Em geral, define-se tratamento trmico como a operao ou conjunto de operaes


realizadas no estado slido que compreendem aquecimento, permanncia em determinadas
temperaturas e resfriamento, realizados com a finalidade de conferir ao material determinadas
caractersticas, ou alteraes em suas propriedades (ASM Handbook, 2001 apud GEROLDO,
2009).
O tratamento trmico de alvio de tenses realizado aps um processo de soldagem
conhecido internacionalmente como PWHT (Post Weld Heat Treatment), devendo ser
realizado visando:
Reduo das tenses residuais;
Amolecimento de regies duras;
Aumento da tenacidade no metal de solda e da ZTA;
Reduo da sensibilidade falha por corroso sob tenso (Stress Corrosion
Cracking);
O tratamento trmico de alvio de tenso (AT) deve ser realizado com base em
requisitos de normas vigente da rea, com base em consideraes tcnicas e a natureza da
utilizao. Os processos e os parmetros de soldagem precisam ser avaliados com o intuito de
evitar dureza inaceitvel. Portanto importante ser usado um procedimento previamente
estudado (CANTARIN, 2011).
Santos (2006), realizou em seu trabalho um tratamento trmico para alvio de tenses
internas em diversas temperaturas com uma liga Ni-Ti comercial de 50,8% at. Ni. As
33

temperaturas usadas foram de 350, 450 e 550C por 30 minutos. As transformaes de fase
foram analisadas pela tcnica de DSC (Differential Scanning Calorimeter) mostrando que o
tratamento trmico realizado foi efetivo para o alvio de tenses e anlises das fases
envolvidas.
Para este trabalho, a exposio dos fios soldados ao tratamento trmico pode ser feita
em diferentes temperaturas e tempos, o que requer um planejamento experimental, com o
intuito de avaliar a influncia destas duas variveis sobre o comportamento corrosivo e
termomecnico. Portanto a seguir ser detalhado que tipo de planejamento ser utilizado neste
trabalho.

2.4.1 Planejamento Fatorial Experimental

Um dos problemas mais comuns, para quem faz experimentos, determinar a


influncia de uma ou mais variveis sobre outra varivel de interesse. Atravs do
planejamento experimental possvel determinar esta influncia alm de maximizar o
contedo informativo dos dados experimentais, reduzindo o nmero de experimentos e
acentuadamente o tempo e custo. Um dos primeiros passos a seguir no planejamento
experimental determinar quais so as variveis de entrada e as respostas de interesse para o
sistema que se deseja estudar. As variveis controladas pelo experimentador so conhecidas
como variveis de entrada, estas podem ser qualitativas e quantitativas. Dependendo do
problema, pode haver mais de uma resposta de interesse (BARROS NETO; SCARMINIO;
BRUNS, 2001).
O planejamento fatorial usado quando se tem duas ou mais variveis sobre
investigao e o objetivo principal concluir se uma ou mais variveis que a-priori imagina-
se serem importantes para a resposta experimental exercem efeito significativo na resposta
experimental. Se a mudana nos nveis dessas variveis levarem a alteraes significativas na
resposta, elas so ditas significativas (CARLETTO, 2009).
Geralmente emprega-se planejamento fatorial de 2 ou 3 nveis. O planejamento
fatorial de 3 nveis escrito como um planejamento fatorial 3k. Isto significa que as variveis
k so consideradas cada uma em 3 nveis, geralmente sendo chamados de nvel mnimo,
mdio e mximo. A razo pela qual planejamentos fatoriais em 3 nveis so propostos para
modelar a possvel curvatura na funo da resposta. Um terceiro nvel para uma varivel
contnua facilita a investigao de uma relao quadrtica entre a resposta e cada uma das
variveis. Uma desvantagem do planejamento experimental em 3 nveis que requer um
34

maior nmero de experimentos, principalmente quando um grande nmero de variveis est


sendo estudado simultaneamente. Por exemplo um planejamento fatorial de 2 nveis (2k) com
pontos centrais exige muito menos experimentos e ainda muito bom para estabelecer a
presena ou ausncia da curvatura. No entanto utilizando o planejamento fatorial em 2 nveis
tem-se apenas uma estimativa da significncia de cada varivel, apontando em que direo se
encontra o valor timo, sendo necessrio a utilizao de uma segunda ferramenta para
obteno da regio de timo, ferramenta esta em 3 nveis, como por exemplo Box-Benkhen
ou matriz-Doehlert, enquanto que o planejamento fatorial em 3 nveis permite a obteno de
uma superfcie que indica a localizao da regio de timo diretamente (TOMAN, 2009).
A metodologia de superfcie de resposta (RSM) uma ferramenta avanada,
comumente aplicada em planejamentos fatoriais de 3 nveis, sendo vantajosa sobre os
mtodos convencionais por utilizar menor nmero de experimentos. adequada para estudos
com mltiplas variveis e permite estudar a interao existente entre cada varivel
independente na resposta desejada, com intuito de encontrar as condies mais adequadas de
um processo. Neste mtodo, efeitos lineares ou quadrticos das variveis geram uma
superfcie de contorno e uma equao matemtica que se ajusta aos resultados experimentais.
Isto facilita a determinao do valor timo e permite uma estimativa da resposta em qualquer
condio do sistema estudado (CARLETTO, 2009).
O projeto fatorial 3k mais simples o projeto 3 onde h dois fatores cada um a trs
nveis, formando 9 combinaes de tratamentos. Atravs deste projeto fatorial possvel obter
um modelo de regresso de 2 ordem que relaciona a resposta y as variveis x1 e x2 conforme
mostrado na Eq. 1 (MONTGOMERY, 2013).

(1)

Neste caso, possvel estimar os 6 parmetros da equao, pois o projeto fatorial


possui 9 observaes independentes. Se o nmero de observaes independentes for inferior
ao nmero de parmetros a serem estimados, o planejamento adotado dever ser alterado
(SENFF, 2009).

2.5 Corroso de Biomateriais

A Corroso um fenmeno caracterizado pela deteriorao de um material,


geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio em que se encontra. Essa
35

deteriorao provocada pela interao fsico-qumica entre o material e o meio operacional


representa alteraes prejudiciais indesejveis, tais como desgaste, variaes qumicas ou
modificaes estruturais, muitas vezes tornando-o inadequado para uso (GENTIL, 1996).
Corroso o resultado destrutivo da reao qumica entre um metal ou liga metlica e seu
ambiente. A mesma quantidade de energia necessria para extrair metais dos seus minrios
emitida durante as reaes qumicas que produzem a corroso. (PRTILE, 2005).
A maioria dos biomateriais metlicos quando expostos a fluidos corpreos podem
estar sujeitos corroso. Pouqussimos metais, a rigor, somente o ouro puro e a platina, so
estveis sob quase todas as condies. Praticamente em todos os materiais metlicos
utilizados em restauraes e aparelhos na cavidade bucal pode-se esperar que sofram
corroso, pelo menos em alguma extenso (FERREIRA, 2005).
A extenso da liberao de ons metlicos causados pela corroso depende
substancialmente da composio qumica e microestrutura da liga e das suas condies de
produo e processamento. Entretanto, esses processos tambm so dependentes das
caractersticas especficas dos diferentes ambientes em que so expostos. Se esses ons no
so biocompatveis, o organismo pode ser agredido (toxicidade e risco de sensibilizao).
Dessa forma, somente ligas com liberao mnima de ons metlicos devem ser usadas
(FERREIRA, 2005).
Algumas pesquisas (HAYASHI; NAKAMURA, 1994; ISMAIL; KUMAR; ZAIN,
2007; EGUSA et al., 2008; SONG; YIN; MA, 2011) relatam que a liberao de ons
provenientes de biomateriais implantados na boca pode causar uma srie de reaes como
gosto de metal, queimao, dores, sensibilidade, alergias e outras reaes txicas como:
estomatites e dermatites de contato causadas por elementos como cobre, cromo, cobalto, ouro,
paldio, titnio e nquel.
Nesse contexto, a liberao inica proveniente de biomateriais instalados nas vrias
regies do corpo humano tem despertado interesse de muitos estudiosos devido
possibilidade dos resduos ou produtos de corroso estimular uma reao de corpo estranho
ou que tenha papel importante na induo de processos patolgicos. Embora os biomateriais
tenham alta resistncia corroso, estudos mostram que estes sofrem com os ataques de saliva
artificial, liberando metais pesados, j que, normalmente as ligas utilizadas para a confeco
de materiais ortodnticos contm metais como o Ni, Cr e Co. (MACHADO et al., 2007)
36

2.6 Fundamentos da Corroso

Segundo (ALBERTI, 2004), em meio aquoso, a corroso metlica um processo


essencialmente eletroqumico, e para que ela ocorra necessrio que se estabelea o
complexo composto por quatro elementos essenciais, constituindo uma pilha eletroqumica,
conforme como segue:
Uma superfcie anodica, onde devem ocorrer as reaes de oxidao do metal;
Uma superfcie catodica, onde devem ocorrer as reaes de reduo das espcies
existentes no eletrlito;
Um eletrlito em contato simultneo com ambas as superfcies;
Um condutor eletrnico que dever estabelecer o contato eltrico entre os elementos
que costituem estas superfcies.
Aos elementos que constituem individualmente as superfcies andica e catdica
denominamos respectivamente de nodo e ctodo ou simplesmente eletrodos. Ficam dispostos
em reas diferentes, geralmente, do mesmo corpo metlico ou podem, cada qual, situar-se em
um corpo metlico distinto.
Durante a corroso ocorrem essencialmente dois tipos de reaes denominadas
respectivamente de reaes andicas e catdicas:
Nas reaes andicas, ocorre liberao de eltrons, ou seja, ocorre a oxidao
(corroso). Neste tipo de reao os ons Mn+ migram do metal para o meio corrosivo
(eletrlito) segundo a Equao 2:

(2)

Onde, M representa um tomo metlico do retculo cristalino do nodo, Mn+ representa um


on do metal diludo no eletrlito e representa os eltrons livres deixados no metal.
J nas reaes catdicas, os eltrons so consumidos no processo de reduo dos ons
contidos no eletrlito, esta reao acontece na superfcie catdica, segundo a Equao 3:

(3)

Onde representa uma espcie inica contida na soluo e R a espcie reduzida.


37

O processo envolvendo as reaes de transferncia ou consumo de cargas est


esquematizado na Figura 11, onde existe um metal sofrendo oxidao iniciada atravs do
contato com uma soluo de HCl. Os eltrons liberados pela dissoluo do metal migram para
a superfcie de interface com o meio, reagindo com H+ em soluo para formar H2 (JONES,
1992 apud PRTILE, 2005).

Figura 11 - Dissoluo do metal M, liberando on metlico M2+ na soluo e eltrons (e-) no metal, os quais so
consumidos pela reduo em H+ em H2.

Fonte: (JONES, 1992 apud PRTILE, 2005) , adaptado.

Quando um metal mergulhado numa soluo aquosa, imediatamente se inicia a


reao (Eq. 2), com formao dos ons dentro da soluo e com a permanncia dos eltrons
dentro do metal. Estes eltrons carregam eletricamente o metal e criam um campo eltrico
dentro da soluo, fazendo com que os ons carregados positivamente, tendam a ficar retidos
na vizinhana da interface metal-soluo. Aps um tempo relativamente curto (frao de
segundo) estabelece-se uma situao de equilbrio ou estado estacionrio, caracterizada pela
formao da chamada dupla camada (WOLYNEC, 2003). A estrutura mais aceita de uma
dupla camada eltrica a indicada na Figura 12.
Conforme observa Evans (1994) citado por Vieira (2004), a configurao da dupla
camada de Helmholtz assemelha-se a um condensador eltrico, havendo uma camada difusa,
conhecida como Gouy-Chapman, na qual os ons se espalham por uma distncia de
aproximadamente um mcron (1 m). O plano P, saturado com ons metlicos, chamado de
38

plano de Helmholtz externo, enquanto o plano Q, que constitui a regio em que os ons no
solvatados ou parcialmente solvatados podem ser especificamente adsorvidos, constitui o
plano de Helmholtz interno, conforme Figura 12. A estrutura inteira da dupla camada eltrica
depende de fatores como o grau de agitao da soluo, e que outros ons, alm de Mn+, esto
presentes e em que quantidade, entre outros.

Figura 12 - Estrutura da dupla camada eltrica.

Fonte: (EVANS, 1994 apud VIEIRA, 2004)

medida com que os ons do metal so dissolvidos na soluo carregando-a


positivamente, no metal cresce a carga negativa (devido ao excesso de eltrons deixados no
metal). Cria-se ento uma diferena de potencial na interface metal-soluo. Esta diferena de
potencial crescer at alcanar um valor no qual a variao da energia de troca dos ons entre
metal e soluo seja nula. Ento, ser alcanado o equilbrio termodinmico
(ZEHBOUR,1981 apud ALBERTI, 2004).
39

O valor deste potencial de equilbrio depender da natureza do metal e do eletrlito em


que est submerso. Em tcnicas experimentais, este potencial no pode ser medido
diretamente em termos absolutos. No entanto, pode ser medida a diferena de potencial entre
dois eletrodos. Assim, torna-se possvel obter o potencial de um eletrodo de trabalho ET
construindo-se uma pilha com este eletrodo mais um eletrodo de referncia ER, cujo potencial
seja estvel e possa facilmente ser reproduzido. No estudo da eletroqumica, adota-se como
eletrodo de referncia o eletrodo padro de hidrognio cujo valor de potencial convencionou-
se como potencial zero (ZEHBOUR,1981 apud ALBERTI, 2004). Na prtica, devido sua
complexidade, o eletrodo padro de hidrognio raramente utilizado. Utilizam-se, em seu
lugar, eletrodos de referncia secundrios, tais como:
Eletrodo de calomelano, o qual consiste de mercrio, coberto por uma pasta de
Hg2Cl2, imerso num eletrlito contendo ons cloreto, normalmente KCl. No ele-trodo
de calomelano saturado (ECS), o eletrlito est saturado com KCl e o seu potencial
com relao ao eletrodo padro de hidrognio igual a +0,242 V a 25 C. o
eletrodo preferido em ensaios de laboratrio.
Eletrodo de prata-cloreto de prata, o qual consiste de prata revestida de AgCl. Este
eletrodo pode dispensar a ponte salina desde que existam pelo menos traos de ons
cloreto na soluo. Uma outra vantagem a possibilidade de se utilizar um eletrodo
de dimenses reduzidas (p. ex., um fio fino de prata). O seu potencial com relao ao
eletrodo padro de hidrognio igual a +0,2225 V a 25 C.
Eletrodo de cobre-sulfato de cobre, o qual consiste numa barra de cobre eletroltico
imersa numa soluo saturada de sulfato de cobre. muito utilizado na medio do
potencial de eletrodo de estruturas enterradas, tais como os oleodutos, os aquedutos e
outras. O contato do eletrodo com o solo se faz atravs de uma tampa de madeira
suficientemente porosa. O seu potencial com relao ao eletrodo padro de
hidrognio igual a +0,316 V a 25 C.
Qualquer potencial de um eletrodo cuja medida tenha sido feita em relao a um
eletrodo de referncia, tanto primrio como secundrio, designado como potencial de
eletrodo (GENTIL, 1996; WOLYNEC, 2003).

2.6.1 Polarizao

Quando um eletrodo metlico se encontra em equilbrio com o seu meio, um potencial


de equilbrio (Ee) estabelecido atravs da dupla camada eltrica, no qual a velocidade da
40

reao de oxidao igual de reduo. Entretanto, quando se impe a esse sistema um


potencial externo que altera esse potencial, diz-se que o eletrodo est polarizado. Logo,
polarizao ou sobrepotencial a diferena entre o potencial do eletrodo quando h uma
corrente eltrica e o seu potencial de circuito aberto (potencial de equilbrio), o mesmo mede
o afastamento da reao seu estado de equilbrio. A extenso da polarizao, medida com
relao ao potencial de equilbrio, chamada de sobretenso ou sobrepotencial, e
normalmente designada por (WOLYNEC, 2003). Assim, se o potencial resultante da
polarizao for E, ento:

(4)

No caso de uma clula galvnica, ou seja, quando h dois eletrodos diferentes imersos
em um eletrlito, medida que a corrente flui, o potencial do nodo Ea se aproxima do
potencial do ctodo Ec e vice-versa, com isso a diferena do potencial entre os eletrodos
diminui medida que a corrente aumenta conforme representado na Figura 13. Desta forma
obtida a chamada polarizao dos eletrodos, ou seja, polarizao andica no nodo e
polarizao catdica no ctodo (ALBERTI, 2004). A diferena de potencial desta clula
galvnica pode ser descrita como:

(5)

No ponto de interseo das duas curvas, os dois processos ocorrem com a mesma
corrente, isto , a corrente andica igual a corrente catdica, estabelecendo uma situao de
estado estacionrio. Esta corrente denominada Corrente de Corroso Icorr e proporcional
velocidade de corroso do metal no sitema em questo. O potencial correspondente a este
ponto o Potencial de Corroso do par ECorr (ALBERTI, 2004).
Ao se estabelecer uma sobretenso andica , ou seja:

(6)

Passa a haver um fluxo de carga Ia, mensurvel positivo (corrente andica), e sobre o
metal ocorrem preferivelmente reaes de oxidao. Por outro lado quando se estabelece uma
sobretenso catdica, ou seja:
41

(7)

Passa a haver um fluxo de carga Ic, mensurvel negativo (corrente catdica), e sobre o
metal ocorrem preferivelmente reaes de reduo.

Figura 13 - Representao esquemtica das curvas de polarizao andica e catdica de dois eletrodos diferentes,
imersos em um eletrlito constituindo uma clula galvnica.

Fonte: (ALBERTI, 2004)

Ao se medir o potencial de um metal corroendo, o valor obtido ser algo entre o


potencial do eletrodo metlico e o potencial do eletrodo de referncia.

2.6.2 Extrapolao das Retas de Tafel

Quando um metal imerso em um meio corrosivo for afetado por um potencial E


(diferente de Ecorr) atravs de uma fonte externa, haver a formao de um sobrepotencial
que descrito de acordo com a equao 8.

(8)

A relao entre a corrente e a sobretenso de ativao foi deduzida por Butler-


Volmer para casos de equilbrio eletroqumico. Nos casos de corroso, utiliza-se uma analogia
s equaes de Butler-Volmer, verificada empiricamente por Tafel.
42

(9)

Sejam Ia e Ic respectivamente as correntes andica e catdica correspondente ao


potencial E e a e c as constantes de Tafel correspondentes. Ento podemos escrever:

(10)

(11)

Sendo as constantes de Tafel:

(12) (13)

(14) (15)

Onde: R, F e , so respectivamente a constante dos gases ideais, a constante de


Faraday e o coeficiente de transferncia de carga, T e n so a temperatura de trabalho e o
nmero de oxidao da espcie eletroativa.
Nota-se que a equao 9 tem a forma y = mx + n e uma curva versus log i resulta em
uma reta de inclinao conforme ilustrado na Figura 14.

Figura 14 - Representao de um Diagrama de Tafel.

Fonte: (ALBERTI, 2004).


43

Este diagrama conhecido como diagrama de Tafel e uma poderosa ferramenta para
avaliao de parametros cinticos da corroso. A partir do potencial de corroso, so feitas
duas varreduras distintas. Uma para o sentido catdico e outra para o sentido andico,
medindo para cada sobrepotencial a corrente caracterstica. Assim constroem-se dois ramos
independentes que, a medida que a polarizao avana aproxima-se das retas de Tafel
previstas na equao 9. A extrapolao destas retas ao potecial de corroso possobilita a
obteno da corrente de corroso Icorr (ALBERTI, 2004).

2.6.3 Passivao

A passivao um fenmeno que acontece em materiais metlicos quando esto em


contato com um meio oxidante que favorece a formao de xidos na superfcie do material.
Sua descoberta foi em 1790 quando Keir em seu trabalho verificou que o ferro metlico em
contato com cido ntrico concentrado formava um estado alterado denominado estado
passivo (SATO, 1990). Os metais em contato com diversas solues oxidantes formam filme
passivo. Esse processo ocorre espontaneamente, em funo do contato do metal com o meio,
promovendo a formao de uma pelcula passiva com espessura de 1 a 3 nm, aderente,
invisvel e estvel que limita a condutividade inica, reduzindo a taxa de corroso do material
(SATO, 1990). Os filmes passivos so formados a partir dos componentes do prprio metal e
do meio que o envolve, usualmente sem corrente eltrica em contato com ar e gua.
A cintica de passivao em meio aquoso desenvolve-se a partir do modelo de
transio bidimensional de duas fases. Inicialmente, o metal slido sofre oxidao e
permanece na forma de ons adsorvidos na superfcie metlica. Aps essa etapa, esses ons
podem seguir dois caminhos: sofrerem desadsoro e passarem para forma aquosa ou
formarem a camada condensada de xidos (SABAR, 2013). Este fenmeno pode ser
observado graficamente atravs de um diagrama tpico de potencial versus corrente conforme
a Figura 15.
De acordo com o diagrama o ponto A corresponde a regio ativa, nesta regio o corpo
de prova corri a medida que o potencial aplicado vai se tornando mais positivo. Em B, o
aumento da taxa de corroso substitudo pelo incio do processo de passivao. Na regio C,
a corrente reduz rapidamente com a formao do filme passivo sobre o corpo de prova,
seguida pelo aumento de potencial na regio D. O filme passivo comea a ser danificado na
regio E, definida como regio transpassiva (PRTILE, 2005).
44

Figura 15 - Representao de uma curva de polarizao caracterstica de um material passivo.

Fonte: (FIGUEIRA, 2008), adaptado.

O conhecimento do fenmeno da passivao de extrema importncia no controle da


taxa de corroso, em especial, para anlise de biomateriais. Nestes materiais so formados
espontaneamente na superfcie dos metais xidos estveis, criando uma pelcula protetora
conhecida como filme de passivao. Este filme atua como barreira para o transporte de ons e
eltrons. A camada passiva formada nos inoxidveis e nas ligas de Co-Cr constituda pelo
xido de cromo (Cr2O3) e para o titnio e suas ligas o rutilo (TiO2). Todos os metais que so
usados como biomateriais devem exibir passivao (PASCHOAL, 1998).
A excelente resistncia corroso de ligas de titnio proporcionada por um filme de
xido estvel, aderente e protetor, que se forma na superfcie do metal, em razo da alta
reatividade do titnio e da extrema afinidade desse metal pelo oxignio. Esse filme de xido
forma-se espontaneamente quando a superfcie metlica exposta ao ar ou umidade. Na
ocorrncia de dano superfcie, o filme de xido imediatamente recomposto se pelo menos
traos (ppm) de oxignio ou umidade estiverem presentes na atmosfera. Entretanto, em
condies anidras e na ausncia de fontes de oxignio, pode ocorrer corroso do titnio, pois
nessa condio o filme de xido no ser regenerado (ASSIS, 2006).
45

2.7 Tcnicas Usadas para Avaliao da Corroso

Medidas que relacionam corrente e potencial sob condies controladas podem


fornecer informaes sobre taxa de corroso, recobrimentos e filmes, passividade e tendncia
corroso por pites. Neste trabalho o estudo da corroso ser realizado atravs das tcnicas de
Polarizao Potenciodinmica Linear (PPL) e da Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica
(EIE), as mesmas sero detalhadas a seguir.

2.7.1 Polarizao Potenciodinmica Linear

A Polarizao potenciodinmica linear uma tcnica de caracterizao que analisa o


comportamento de um metal em meio eletroltico atravs da relao entre corrente e
potencial. O potencial do corpo de prova varrido lentamente em direo aos valores
positivos e atua como nodo, corroendo ou formando uma camada de xido na superfcie.
Investigaes sobre as tendncias de passivao e seus efeitos de inibio ou oxidao podem
ser facilmente realizadas atravs desta tcnica (PRTILE, 2005). A curva de polarizao
varrida a partir do potencial de corroso (OCP) chegando a valores mais andicos a uma taxa
de varredura constante, como observado na Figura 16.

Figura 16 - Curva de polarizao potenciodinmica.

Fonte: (MORONA, 2007), adaptado.

Nesta tcnica a corrente mostrada em valores absolutos, sendo esse valor divido pela
rea do material exposto para obteno da densidade de corrente. No diagrama representado
46

na Figura 16 h uma curva de polarizao com os ramos andico e catdico. Claramente


observado que a partir do potencial de corroso (Ecorr) a formao de uma regio passiva
iniciada, onde a densidade de corrente permanece com valores constantes at o Epite, depois
desse ponto a densidade de correte eleva-se rapidamente com o aumento do potencial, dando
incio regio transpassiva (SABAR, 2013).

2.7.2 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE)

As medidas de EIE vm sendo utilizadas como um instrumento eficaz para estudo e


compreenso da corroso dos metais, constituindo-se em uma das ferramentas mais
empregadas pelos pesquisadores para investigao do comportamento de interfaces
eletroqumicas. Diferente das outras tcnicas eletroqumicas, neste mtodo aplicado um
potencial de corrente alternada com diferentes valores de frequncia (WOLYNEC, 2003). Das
vantagens com relao s tcnicas de corrente contnua, destacam-se as seguintes:
Utilizao de sinais muito pequenos que no perturbam as propriedades do eletrodo;
Possibilidade de estudar reaes de corroso e medir taxas de corroso em meios de
baixa condutividade;
A resistncia de polarizao e a capacitncia da dupla camada podem ser determinadas
numa mesma medida;
Uma das limitaes do mtodo a de que ele determina somente a resistncia de
polarizao; os declives de Tafel tm que ser determinados por outro mtodo.
Em um sistema metal/soluo essa interface pode, em geral, ser caracterizada por uma
relao entre a corrente (I) e o potencial (E). Desta forma, o estudo dessa interface pode ser
feito de dois modos complementares, sendo o primeiro a anlise das curvas de polarizao
(curvas I x E) do sistema na condio estacionria. O segundo mtodo de anlise so os
denominados mtodos no estacionrios, na qual estudada a resposta da interface
metal/soluo quando submetida a uma perturbao, seja em potencial (E) ou em corrente (I).
A impedncia eletroqumica encaixa-se neste segundo mtodo de anlise (PARANHOS,
2010).
O mtodo baseia-se na aplicao de perturbaes, em potencial ou em corrente com
variao senoidal, de pequena amplitude e com frequncias variadas, sobre um eletrodo em
estado estacionrio. A relao temporal entre o potencial e a corrente corresponde
impedncia do sistema. Quando a resposta for dada em corrente e estiver defasada em relao
ao potencial aplicado, o sistema tem caractersticas capacitivas ou indutivas e a impedncia
47

tem um componente imaginrio. Quando no houver defasagem, a impedncia tem apenas um


componente real, e o comportamento resistivo. Estes diferentes comportamentos e a sua
variao ao longo de uma varredura de frequncia podem ser associados a caractersticas do
processo eletroqumico. (WOLYNEC, 2003).
Sabe-se que, em um circuito de corrente alternada (AC), o potencial eltrico E(t) varia
com o tempo t, logo a relao entre este potencial e a corrente eltrica i(t) a impedncia (z),
conforme a relao apresentada na Equao (16), onde f a frequncia com que a corrente
alternada oscila, normalmente medida em Hertz (Hz). O ( = 2 f) expresso em radianos.
Sendo o ngulo de fase, ou seja, a defasagem entre V (potencial) e I (corrente), determinada
pelos processos de relaxao (WOLYNEC, 2003).

E(t ) V0 cos(t )
Z (16)
I (t ) I 0 cos(t )

Como a impedncia (Z) pode ser expressa por um componente real (Z) e por um
componente imaginrio (Z), possvel expressar a impedncia por meio da relao
apresentada na Equao (17).

Z Z ' jZ ' ' (17)

Onde j o nmero complexo, isto j = -1.


A impedncia geralmente representada atravs dos diagramas de Nyquist e de Bode
(Conforme Figura 17).

Figura 17 - Diagramas de Nyquist e Bode para o sistema metal/eletrlito.

Fonte: (MODESTO, 2008)


48

A interpretao das medidas de EIE geralmente feita pelo fitting (ajuste) dos dados
de impedncia para um circuito eltrico equivalente que deve representar os processos fsicos
que ocorrem no sistema em estudo. Um sistema eletroqumico simples o de um metal
imerso num eletrlito (comportamento da Figura 17) e o circuito eltrico que melhor
representa este sistema est ilustrado na Figura 18.

Figura 18 - Circuito eltrico equivalente do sistema metal/eletrlito.

Fonte: (MODESTO, 2008)

O diagrama de Nyquist (Z vs. Z) apresenta o seguinte comportamento: Em altas


frequncias, a impedncia quase inteiramente criada pela resistncia da soluo, Rs. A
frequncia atinge seu limite superior ao final do lado esquerdo do semicrculo, onde o arco do
semicrculo toca o eixo real. No limite de frequncia inferior, o circuito tambm se aproxima
de uma resistncia pura, mas agora com o valor de (Rs + Rtc). A frequncia atinge seu limite
inferior ao final do lado direito do semicrculo (VERGS, 2005).
Diagramas de Nyquist caractersticos tambm apresentam comportamento semelhante
ao da Figura 19.

Figura 19 - Diagramas de Nyquist para sistemas com caractersticas capacitivas (a e b) e caractersticas resistivas
(c).

Fonte: (MODESTO, 2008)


49

Em a) o diagrama representado tpico de um sistema onde as caractersticas


capacitivas dominam a caracterstica resistiva do sistema. Esta reta na realidade no uma
reta e sim o incio de um imenso arco que fecharia em frequncias extremamentes baixas (b e
c). medida que o sistema passa a ter caractersticas resistivas, esse arco intersecciona o eixo
real no valor Rs + Rtc o que significa que ele vai perdendo sua capacidade como sistema
protetor (c) (MODESTO, 2008),
Segundo Vergs (2005), o diagrama de Nyquist para revestimentos protetores intactos
apresenta um arco capacitivo em tempos de exposio iniciais (Figura 20(a)). Quando o
eletrlito penetra no revestimento, o arco torna-se um semicrculo (Figura 20(b)). Em estgios
mais avanados, o espectro caracterizado por mais de um semicrculo (Figura 20(c)) e s
vezes por uma linha inclinada exatamente a 45 ao eixo real (Figura 20(d)). Se o espectro
apresentar mais de um semicrculo, geralmente o semicrculo de alta frequncia que contm
informaes do revestimento, enquanto que o semicrculo de baixa frequncia contm
informaes sobre os processos relacionados s reaes na superfcie do eletrodo. J o
aparecimento da linha inclinada a 45 ao eixo real na regio de baixas frequncias est
relacionado impedncia de Warburg, que descreve processos de transferncia de massa
envolvendo difuso inica.

Figura 20 - Espectros tpicos do diagrama de nyquist: (a) comportamento capacitivo; (b) um semicrculo; (c) dois
semicrculos; (d) 45 com o eixo real.

Fonte: (VERGS, 2005), adaptado.


50

A Figura 21 apresenta diagramas de Nyquist caractersticos para o estudo de inibidores


de corroso. Neste diagrama observa-se que medida que se aumenta a concentrao do
inibidor o dimetro do arco capacitivo aumenta e, portanto a interseco do arco com o eixo
real (Z) torna-se maior, indicando uma maior resistncia a transferncia de carga (Rtc) na
interface metal/soluo (MODESTO, 2008).

Figura 21 - Efeito do inibidor sobre os diagramas de Nyquist.

Fonte: (MODESTO, 2008), adaptado.

O diagrama de Nyquist tem muitas vantagens, sendo a principal que o formato do


grfico torna fcil a visualizao dos efeitos da resistncia da soluo. fcil realizar a
extrapolao do semicrculo para a esquerda, caso tenham-se dados suficientes a altas
frequncias, tocando-se o eixo real para leitura de Rs. A forma da curva (somente um
semicrculo) no muda quando Rs muda. Consequentemente, possvel comparar os
resultados de dois experimentos separados que diferem somente na posio do eletrodo de
referncia. Outra vantagem deste formato que ele enfatiza as componentes do circuito que
esto em srie, como Rs (VERGS, 2005).
O diagrama de Nyquist tem tambm algumas desvantagens. Por exemplo, a frequncia
no aparece explicitamente no diagrama. Apesar de Rs e Rtc poderem ser facilmente lidas
diretamente do grfico, a capacitncia do eletrodo pode ser calculada somente aps a
informao da frequncia ser conhecida. Apesar do formato de Nyquist enfatizar os elementos
em srie do circuito, se as redes de alta e baixa impedncia esto em srie, provavelmente o
circuito de baixa impedncia no ser visto, j que o de maior impedncia controlar a escala
do grfico (VERGS, 2005).
51

2.8 Tcnicas de Caracterizao

Neste trabalho as juntas soldadas dissimilares Ni-Ti/Ti-Mo, assim como os fios


ntegros, sero analisados, principalmente, com relao a sua resistncia a corroso. As
caracterizaes trmica e microestrutural complementares sero realizadas usando as
seguintes tcnicas: calorimetria diferencial de varredura (DSC), microscopia eletrnica de
varredura e EDS.

2.8.1 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

A calorimetria diferencial de varredura, conhecida pela sigla DSC (Differential


Scanning Calorimetry), uma tcnica bastante aplicada para a caracterizao trmica de
LMF, permitindo a determinao das temperaturas de transformao de fases em estudo: Ai,
Af, Mi e Mf. Caso ocorra a transformao de fase intermediria no Ni-Ti durante o
resfriamento, caracterizada pela presena da fase-R, haver a determinao tambm das
temperaturas Ri e Rf. Na figura 22 encontra-se exemplificado um termograma tpico obtido
atravs da anlise DSC de uma amostra de LMF Ni-Ti.

Figura 22 - Ilustrao de um termograma tpico de um ensaio de DSC em uma LMF.

Fonte: (WANG, 2013)


52

Na tcnica de DSC medida a quantidade de calor absorvida ou liberada por uma


amostra ao ser sujeita a um ciclo trmico de aquecimento e resfriamento que inclua o
intervalo de transformao do material em anlise. O fluxo de calor diferencial necessrio
para aquecer e resfriar a amostra registrado em funo da temperatura, permitindo a
obteno de um termograma, cujas curvas evidenciam os processos energticos associados
aos fenmenos de mudana de fase do material em estudo, bem como as temperaturas de
incio e fim das transformaes de fase no caso das LMF: a transio da fase austenita para a
fase martensita ocorre no resfriamento, implicando uma reao exotrmica, enquanto o
aquecimento da amostra a partir da fase martensita origina um pico endotrmico associado ao
aparecimento da fase austenita (CRUZ, 2013).

2.8.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

O princpio da microscopia eletrnica de varredura consiste na produo de um feixe


de eltrons, emitidos por um filamento de tungstnio, que concentrado, controlado e reduzido
por um sistema de lentes eletromagnticas, diafragmas e bobinas, incide em uma pequena
regio da amostra. O resultado uma srie de emisses de sinais, que variam conforme a
interao do feixe de eltrons incidente e a amostra (COSTELLA, 2010).
Na microscopia eletrnica de varredura para obteno da imagem so captados
eltrons secundrios e eltrons retroespalhados. Os eltrons secundrios (SE-Secondary
Electrons) so eltrons de baixa energia (inferior a 50eV), e por essa razo sua origem
prxima superfcie (de modo geral, inferior a 10nm de profundidade). O contraste nas
imagens, obtidas a partir das diferenas de intensidade emitidas por diferentes pontos da
amostra, resulta da topografia da amostra, sendo os picos brilhantes e os vales escuros. J
eltrons retroespalhados (BSE Backscattered Electrons) so eltrons de alta energia (50 eV
at a voltagem de acelerao do feixe primrio), resultando em um elevado volume especfico
de interao e em uma imagem com menor resoluo que a gerada por SE. O contraste nas
imagens obtidas por BSE decorre das diferenas de nmero atmico mdio dos elementos em
diferentes regies da amostra: nmeros atmicos mais elevados retroespalham mais eltrons,
resultando em pontos mais brilhantes na amostra. Dessa forma, a imagem d uma ideia da
heterogeneidade de composio da amostra (COSTELLA, 2010).
A Figura 23 apresenta a liga L-605 visualizada por tcnicas diferentes de microscopia
eletrnica de varredura, em diferentes estgios de processamento. A Fgura 23a foi obtida via
eltrons secundrios. J na Figura 23b, a obteno foi por eltrons retroespalhados.
53

Figura 23 - Microscopia eletrnica de varredura da liga L-605, mostrando os precipitados presentes na liga: a)
imagem por SE e b) imagem por BSE.

Fonte: (PONCIN et al., 2004).

Os microscpios eletrnicos de varredura apresentam, atualmente, resoluo de at 0,5


nm (SE, 30KV, aumento de 600.000X), possibilidade de aumento de at 2.000.000X, sendo
extensivamente utilizados em pesquisas nas reas biomdicas e de biomateriais.

2.8.3 Energia Dispersiva de Raios-X (EDX)

O microscpio eletrnico de varredura pode possuir um equipamento de microanlise


acoplado, permitindo a obteno de informaes qumicas em reas da ordem de
micrometros. Este tipo de anlise, denominada espectroscopia por disperso em energia
(EDS), utiliza um detector do tipo semicondutor e um analisador multicanal para obter o
espectro dos raios X caractersticos emitidos pelos elementos constituintes da amostra,
permitindo uma anlise qualitativa da composio qumica de regies selecionadas da
amostra. Para a anlise quantitativa dos elementos, deve-se utilizar padres com
concentraes conhecidas dos elementos a serem analisados. Os raios X caractersticos podem
tambm ser usados para obteno de um mapa da distribuio de um elemento em uma
amostra no homognea. (COSTELLA, 2010).
A figura 24 um exemplo de aplicao da tcnica para identificao da composio
qumica de uma amostra. A imagem mostra a presena de ndulos de 1 m em uma amostra
da liga Co-Cr utilizada para fabricao de stentes, a liga L-605 (Haynes 25). A anlise por
EDS dos ndulos identificou a presena predominante de tungstnio. O interior do gro
apresenta predominantemente cobalto (COSTELLA, 2010).
54

Figura 24 - Miscroscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectros de raios X caractersticos da L-605


laminada a frio e recozida em temperatura baixa (entre 900 e 1175C) mostrando ndulos de 1 m ricos em W.

Fonte: (PONCIN et al., 2004).


55

3 MATERIAIS E MTODOS

3.1 Material

Para a realizao desta pesquisa foram utilizados fios de Ni-Ti de seo circular com
0,5 mm de dimetro, em forma de arcos, assim como fios de Ti-Mo (TMA) de seo circular
com 0,5 mm de dimetro, em forma de varetas. Ambos os fios foram adquiridos do
fornecedor Dental Morelli (Sorocaba-SP, Brasil). Estes fios comerciais de Ni-Ti e Ti-Mo so
mostrados na Figura 25.

Figura 25 - Fios Comerciais de a) Ni-Ti superelstico e b) Ti-Mo.

Fonte: Autoria prpria

3.2 Microssoldagem TIG

Antes de iniciar o processo de soldagem TIG houve a preparao dos fios que
consistiu no corte com alicate e em seguida polimento em esmeril com acabamento em lixa de
1200 mesh. Esse procedimento feito para deixar as superfcies mais paralelas no intuito de
alcanar uma soldagem com o mnimo de defeitos. A unio autgena dos fios de Ni-Ti com os
fios TMA foi realizada pelo processo de microssoldagem por pulsos TIG usando uma
microssoldadora modelo PUK U4, da marca LAMPERT, mostrada na Figura 26.
56

Figura 26 - Microssoldadora por pulsos TIG, modelo PUK U4, marca Lampert.

Fonte: Autoria prpia

Essa mquina possui dois tipos de parmetros: tempo de pulso (dada em ms) e
potncia do pulso (dada em porcentagem), sua faixa de variao de 01-30 para o tempo e de
01-100 para a potncia. Para esse trabalho, os parmetros utilizados na microssoldadora PUK
U4 foram de 4ms para o tempo de pulso e de 26% para a potncia do pulso. Esses parmetros
foram estabelecidos aps a realizao de uma srie de testes preliminares. Um eletrodo de
Tungstnio foi usado de maneira a permitir a formao do arco eltrico caracterstico ao
processo de soldagem TIG. Durante as soldagens foi utilizado o gs argnio comercial como
atmosfera de proteo da poa de fuso.

3.3 Tratamento trmico ps-soldagem

O tratamento trmico dos fios soldados foi realizado de acordo com um planejamento
fatorial 3. A matriz de planejamento encontra-se na Tabela 1, onde a temperatura de patamar
variou de 350 a 550C e o tempo de permanncia nesta temperatura variou de 20 a 60
minutos. Todos os ensaios foram realizados em atmosfera inerte de nitrognio.
57

Tabela 1 - Matriz do planejamento fatorial 3 com nveis reais e codificados para os tratamentos trmicos dos
fios soldados.

Ensaio Temperatura (C) Tempo (min)


1 350 (-1) 20 (-1)
2 350 (-1) 40 (0)
3 350 (-1) 60 (+1)
4 450 (0) 20 (-1)
5 450 (0) 40 (0)
6 450 (0) 60 (+1)
7 550 (+1) 20 (-1)
8 550 (+1) 40 (0)
9 550 (+1) 60 (+1)
10 450 (0) 40 (0)

A taxa de aquecimento foi de 10 C/min para todos os ensaios que foram realizados
em forno resistivo para tratamentos trmicos da marca EDG, modelo F3000 10P apresentado
na Figura 27.

Figura 27 - Forno EDG F3000.

Fonte: Autoria prpria.


58

3.4 Ensaios de Corroso

As medidas eletroqumicas de corroso foram executadas em uma clula eletroqumica


composta por trs eletrodos: um eletrodo de calomelando saturado (ECS) que foi utilizado
como eletrodo de referncia, um eletrodo de platina em forma de espiral como auxiliar e o fio
ortodntico a ser analisado como eletrodo de trabalho. Como esquematizado na Figura 28.

Figura 28 - Esquema de montagem da clula de corroso.

Fonte: (SANTOS, 2014), adaptado.

Uma soluo salina tamponada SBF (Saline Buffered Phosphate) que simula o
sangue humano foi utilizada como eletrlito, sua elaborao seguiu a norma ASTM F2129-08
e as concentraes dos reagentes bem como o pH encontram-se na Tabela 2. A clula
eletroqumica foi isolada em gaiola de faraday para evitar que qualquer perturbao externa
causasse rudo nas medidas.

Tabela 2 - Composio da soluo eletroltica utilizada nos ensaios de corroso.

Soluo NaCl KCl Na2HPO4 KH2PO4 pH


(g/L) (g/L) (g/L) (g/L)
SBF 8,0 0,2 1,15 0,2 7,4

A tcnica de polarizao potenciodinmica linear foi utilizada para determinar os


parmetros eletroqumicos de corroso: potencial de corroso, densidade de corrente de
corroso e resistncia polarizao dos fios ntegros e das juntas soldadas. As curvas de
59

polarizao foram obtidas com uma taxa de varredura de 1 mVs-1 atravs de um


potentiostato/galvanostato Autolab PG STATE 30 conectado a um computador pelo software
NOVA 1.9.
Os ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica foram realizados no mesmo
equipamento utilizado para a polarizao potenciodinmica, com um intervalo de frequncia
de 100 kHz a 0,01 Hz e amplitude de 0,01V. Os dados de entrada utilizados nesta anlise
consistiram nos potencias de circuito aberto que foram obtidos com 60 minutos de durao.
Os equipamentos utilizados nos ensaios de corroso esto ilustrados a seguir na Figura 29.

Figura 29 - Conjunto de equipamentos necessrios para a realizao dos ensaios de corroso.

Fonte: Autoria prpia

3.5 Caracterizao

Conforme mencionado anteriormente, a caracterizao dos fios soldados foi feita


atravs da anlise trmica e microscpica, com intuito de verificar as mudanas causadas pelo
processo de soldagem.

3.5.1 Ensaios de Calorimentria Diferencial de Varredura (DSC)

As temperaturas de transformaes de fase dos fios ortodnticos ntegros e


microssoldados por pulsos de TIG foram obtidas a partir de ensaios de DSC utilizando o
60

calormetro da TA Instruments, modelo Q20. Os parmetros usados foram: taxa de variao


de temperatura de 5 C/min e faixa de temperatura entre -60 C e 100 C.

3.5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio Qumica

O estudo morfolgico das juntas de fios soldados foi realizado por Microscopia
Eletrnica de Varredura utilizando um microscpio Tescan, modelo Vega3 XM, ilustrado na
Figura 30. As imagens superficiais foram feitas sem que as juntas sofressem qualquer tipo de
tratamento anterior, como polimento ou ataque qumico superficial.

Figura 30 - Microscpio eletrnico de varredura Tescan, modelo Vega3 XM.

Fonte: Autoria Prpria.

Com o intuito de verificar possveis alteraes de composio qumica na regio da


solda, ensaios de composio foram realizados utilizando um espectrmetro de energia
dispersiva (EDS) digital da Oxford, que um acessrio do microscpio Tescan, modelo
Vega3 XM apresentado na Figura 30. Esta tcnica permite a identificao dos elementos
qumicos presentes nas juntas Ni-Ti/Ti-Mo atravs de anlises por rea, pontual e em linha.
Outra possibilidade a gerao de mapas elementares dos elementos qumicos presentes na
regio determinada sobre a imagem obtida. Toda a anlise de composio qumica foi
realizada em amostras com resoluo microscpica de 80 vezes.
61

4 RESULTADOS E DISCUSSO

Neste captulo sero apresentados e discutidos todos os resultados obtidos para os fios
ortodnticos ntegros e para a junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com e sem tratamento trmico.
Inicialmente foi feito um estudo morfolgico da regio soldada atravs de imagens em MEV e
composio qumica com intuito de verificar se o processo de soldagem utilizado foi eficaz.
Posteriormente os resultados de corroso so analisados em funo do tratamento trmico que
foi regido por uma matriz fatorial experimental.

4.1 Microscopia e composio qumica das juntas de fios soldados

O estudo microscpico no ramo da soldagem de extrema importncia, pois atravs


de imagens de alta resoluo podem ser observadas falhas, indicando se o processo de
soldagem ou no indicado para aquele determinado material. Neste contexto, a microscopia
eletrnica de varredura foi utilizada para verificar as mudanas morfolgicas na regio da
junta soldada com posterior reforo da anlise de composio qumica feita por EDS.

4.1.1 Anlise da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo sem tratamento trmico

Imagens com aumentos de 100 e 300 vezes foram obtidas e esto apresentadas na
Figura 31. Percebe-se que o tipo de soldagem utilizada neste trabalho (soldagem por pulsos
TIG) ideal para fios de pequenas dimenses de seo transversal (dimetro ou espessura),
pois quase no houve aumento de dimetro do cordo de solda. J em outros processos, como
o processo de soldagem a laser utilizado no trabalho de Yan e Ge (2014), o dimetro do ponto
de solda nitidamente observado com dimetro maior que o do fio ntegro. Estes autores
realizaram soldagem a laser de fios de Ni-Ti com 0,5 mm de dimetro, idntico ao dos fios
utilizados neste trabalho.
A Figura 31 (b) mostra uma imagem da regio central da junta de soldagem, onde so
observados dendritos resultantes do rpido resfriamento aps o processo de fuso. Esse
comportamento geralmente notado em soldas de ligas de Ni-Ti. Vrios trabalhos na
literatura (CHAN; MAN; YUE, 2011, 2012b, 2012c; CHAN; MAN, 2011, 2013) revelam na
anlise microscpica da junta soldada de fios de Ni-Ti uma estrutura dendrtica resultante do
rpido resfriamento aps o processo de fuso.
62

Figura 31 - Imagens de MEV de uma junta soldada de Ni-Ti/Ti-Mo. a) 100x. b) 300x.

a) b)

A anlise de composio qumica feita atravs de EDS foi realizada pontualmente,


sendo apresentada na Figura 32 para trs regies do fio soldado: regio composta unicamente
pelo fio Ni-Ti que est representada com seu respectivo espectro de energia na Figura 32 (a),
regio do ponto de solda sinalizada com seu respectivo espectro de energia na Figura 32 (b) e
por ltimo a regio unicamente composta pelo fio Ti-Mo com seu respectivo espectro
apresentado na Figura 32 (c). A composio qumica em percentual de massa obtida nesses
ensaios encontra-se na Tabela 3.

Tabela 3 - Composio qumica das diferentes regies do fio soldado.


Regio Ni (wt. %) Ti (wt. %) Mo (wt.%) Zr (wt. %)
Fio NiTi 53,5 46,5 - -
Ponto de solda 24,6 68,0 5,0 2,4
Fio TiMo - 78,8 14,0 7,2

Os resultados de composio qumica revelam que na regio do ponto de solda h uma


diminuio de nquel e aumento de titnio em comparao ao fio ntegro de Ni-Ti. J com
relao ao fio ntegro de Ti-Mo, na regio da solda houve diminuio de todos os elementos,
devido ao acrscimo de nquel proveniente do fio de Ni-Ti.
63

Figura 32 - Imagens em MEV das trs regies do fio de Ni-Ti soldado com o fio de Ti-Mo e seus respectivos
espectros de energia: a) Ni-Ti, b) Ni-Ti/Ti-Mo e c) Ti-Mo.

a)

b)

c)
64

4.1.2 Anlise da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento trmico

O tratamento trmico, como mencionado na metodologia, foi realizado sob um


planejamento fatorial experimental 3 com mais um ponto central, totalizando assim, 10
experimentos. Todas as amostras tratadas foram analisadas por MEV e como apresentaram as
mesmas caractersticas, o ensaio 8 com maior temperatura (550 C) e tempo intermedirio (40
min) foi escolhido para representar todos os resultados da matriz, o mesmo encontra-se na
Figura 33 com resoluo de 100 e 300 vezes. Comparando essas com as imagens da junta Ni-
Ti/Ti-Mo sem tratamento trmico (Figura 31) fica ntido que a caracterstica superficial
anloga, pois apresenta a mesma estrutura dendrtica.

Figura 33 - Imagens de MEV da junta soldada de Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento trmico ps-soldagem a 550 oC
por 40 minutos. a) 100x. b) 300x

a) b)

A anlise de composio qumica (EDS) tambm foi realizada para os fios com
tratamento trmico ps-soldagem, e seguiu a mesma metodologia utilizada para o fio sem
tratamento trmico, sendo analisada a regio do ponto de solda. Na Tabela 4, esto listados os
valores em porcentagem de massa resultantes.
Observando os dados encontrados, verifica-se que houve mudana de composio
qumica quando comparamos os valores com os da Tabela 3, ficando evidente que o
65

tratamento trmico tem influncia sobre a variao da composio qumica do cordo de


solda.

Tabela 4 - Composio qumica da regio do ponto de solda.


Experimentos Ni (wt. %) Ti (wt. %) Mo (wt.%) Zr (wt. %)
1 19,75 72,33 4,89 3,03
2 37,62 59,98 1,42 0,98
3 26,70 67,35 3,83 2,12
4 33,34 64,64 1,21 0,81
5 27,66 68,89 2,19 1,27
6 31,02 63,85 2,77 2,36
7 24,34 73,48 1,08 1,10
8 35,23 63,63 0,62 0,52
9 30,57 66,13 1,79 1,50
10 24,02 72,10 1,75 2,13

Para uma melhor visualizao do efeito do tratamento trmico sobre a composio


qumica da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo, grficos de superfcie de contorno foram criados no
programa Statistica 8.0 e esto apresentados na Figura 34.
Nota-se que os tratamentos trmicos realizados na temperatura de 550 C com a faixa
de tempo em torno de 40-60 minutos favorecem o aumento do nquel na junta soldada (Figura
34 (a)) e que seu decrscimo observado nos ensaios de menor tempo de tratamento trmico.
Com relao a quantidade de titnio (Figura 34 (b)), verifica-se que a maior porcentagem em
massa so observados nos ensaios de tratamento trmico de menor tempo, apresentando
assim, comportamento inverso ao observado para a quantidade de nquel.
De acordo com os grficos (c) e (d) da Figura 34, correspondentes a variao da
composio do molibdnio e do zircnio, respectivamente, o maior percentual desses metais
observado nos ensaios submetidos a menor temperatura de tratamento trmico com o menor
tempo (20 minutos) e maior tempo (60 minutos) de permanncia no forno. Observa-se
tambm que o aumento da temperatura do tratamento trmico provoca a diminuio desses
metais na junta soldada.
66

Figura 34 - Grficos de superfcies de contorno do percentual em massa de nquel (a), titnio (b), molibdnio (c)
e zircnio (d) em funo do tempo e da temperatura do tratamento trmico.

a) b)

c) d)

4.2 Anlise Trmica

O estudo trmico dos fios ntegros e da junta soldada de Ni-Ti/Ti-Mo foi possvel
graas aos ensaios de DSC, sendo este um importante mtodo de medio das temperaturas de
transformaes de fases em LMF, possibilitando o melhor entendimento das faixas de
temperatura em que ocorrem os fenmenos de superelasticidade e efeito de memria de
forma, e permitindo direcionar cada tipo de material para suas respectivas aplicaes. A
Figura 35 apresenta curvas de DSC dos fios Ni-Ti e Ti-Mo comerciais, assim como, a curva
da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo bruta (sem tratamento trmico).
Observando a Figura 35, percebe-se que o fio Ti-Mo no apresenta transformao de
fase, como j esperado, e que o fio Ni-Ti apresenta os dois picos caractersticos de
transformao de fase de um material com efeito de memria de forma. J com relao a junta
soldada bruta constatado atravs do comportamento de picos indefinidos que a
transformao de fase bastante afetada, sendo responsvel por esse fenmeno o processo de
67

fuso que apresenta rpida solidificao e consequentemente, no permite que os tomos se


reorganizem e voltem a sua estrutura cristalina definida.

Figura 35 - Curvas de DSC da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo e dos fios ortodnticos comerciais Ni-Ti e Ti-Mo.

Junta Bruta
0,2 TiMo
NiTi

0,0
Fluxo de Calor (mW)

-0,2

-0,4

-0,6

-0,8

-1,0
-80 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 120
Temperatura (C)

O tratamento trmico promoveu o reaparecimento de picos bem definidos na regio do


ponto de solda, como observado na Figura 36. Ao comparar essas curvas com a curva do fio
de Ni-Ti comercial apresentado na Figura 35, percebe-se que houve um deslocamento de pico
para a direita, fato este, relacionado ao enriquecimento de titnio na regio do ponto de solda
(ver tabela 4).

Figura 36 - Curvas de DSC para a junta soldada (Ni-Ti/Ti-Mo) com os diferentes tratamentos trmicos ps-
soldagem.

Exp. 2 (350 C; 40 min)


Exp. 1 (350 C; 20 min)
0,6
0,6

0,4 0,4
Fluxo de Calor (mW)
Fluxo de Calor (mW)

0,2 0,2

0,0
0,0

-0,2
-0,2
-0,4
-0,4
-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Temperatura (C)
68

Exp. 4 (450 C; 20 min)


Exp. 3 (350C; 60 min)
1,2
0,8
0,8
0,6

Fluxo de Calor (mW)


Fluxo de Calor (mW)

0,4
0,4

0,2 0,0

0,0 -0,4

-0,2
-0,8
-0,4
-1,2
-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Temperatura (C)

Exp. 5 (450C; 40 min)


1,2 Exp. 6 (450C; 60 min)
1,2

0,8 0,8
Fluxo de Calor (mW)

Fluxo de Calor (mW)


0,4 0,4

0,0 0,0

-0,4 -0,4

-0,8 -0,8

-1,2 -1,2
-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Temperatura (C)

Exp. 7 (550C; 20 min) Exp. 8 (550C; 40 min)


0,8
0,8
0,6
0,6
Fluxo de Calor (mW)
Fluxo de Calor (mW)

0,4 0,4

0,2 0,2

0,0
0,0
-0,2
-0,2
-0,4
-0,4
-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Temperatura (C)

Exp. 10 (450 C; 40 min)


0,8
Exp. 9 (550C; 60 min)
0,8
0,4
0,6
Fluxo de Calor (mW)
Fluxo de Calor (mW)

0,4 0,0

0,2
-0,4
0,0

-0,2 -0,8
-0,4
-1,2
-0,6

-60 -40 -20 0 20 40 60 80 100 -60 -40 -20 0 20 40 60 80 100


Temperatura (C) Temperatura (C)
69

A partir destas curvas de DSC foram extradas: As temperaturas de transformao de


fase (Ri, Rf, Mi, Mf, Ai e Af); A histerese trmica da fase R (TR) e da fase martenstica
(TM), assim como, as entalpias de transformao de fase R (HR) e martenstica HM no
resfriamento e da fase austentica (HA) no aquecimento, os valores esto apresentados na
Tabela 5.

Tabela 5 - Temperaturas de transformao de fase, histerese trmica e entalpias de transformao extradas das
curvas de DSC.

Exp. Ri Rf Mi Mf Ai Af TR TM HR HM HA
(C) (C) (C) (C) (C) (C) (C) (C) (C) (J/g) (J/g)
1 41,3 20,0 - - 38,3 41,3 6,27 - 2,52 - 1,86
2 44,8 25,0 - - 40,0 43,9 6,13 - 2,13 - 2,53
3 40,9 27,2 - - 38,0 48,4 6,95 - 0,97 - 1,03
4 46,0 35,2 -28,7 -35,7 35,1 48,5 1,58 71,2 3,35 0,97 7,04
5 44,2 35,3 -17,8 -21,2 40,9 45,6 4,18 62,0 1,94 0,83 5,11
6 44,8 33,7 -13,2 -17,7 42,7 47,0 5,09 60,6 1,40 0,89 4,38
7 1,64 -4,54 -15,2 -29,4 5,84 38,1 11,6 64,8 0,23 0,31 0,92
8 - - 14,5 -4,46 9,06 47,9 - 36,5 - 4,79 5,74
9 - - 18,4 -1,52 31,1 56,6 - 34,5 - 7,47 9,46
10 45,0 34,4 -16,2 -22,9 40,7 47,8 5,3 62,48 3,15 0,81 8,09

De acordo com os dados desta tabela, possvel sugerir que as transformaes de fase
observadas nos experimentos 1, 2 e 3 so na verdade transformaes intermedirias
(envolvendo a martensita conhecida por fase-R). Esta afirmao feita tendo como base dois
fatores: (I) a reduzida histerese trmica caracterstica da fase-R, sendo em mdia 6 C (FAN
et al., 2004); (II) os baixos valores de entalpia de transformao ( ~ 2,3 J/g), tendo em
vista que a transformao da fase-R libera pouca energia quando comparada com a
transformao martenstica completa e sua reverso, que apresentam valores de entalpia
tpicos situados entre 19 e 32 J/g (FRENZEL et al., 2015).
A fase-R em LMF de Ni-Ti observada principalmente aps tratamentos trmicos ou
termomecnicos (LAGOUDAS, 2008). medida que a LMF Ni-Ti tratada termicamente
em temperaturas mais elevadas, as temperaturas Mi e Mf tendem a aumentar e Ri e Rf tendem
a diminuir, fazendo os picos de transformao martenstica e da transformao intermediria
da fase-R se sobreporem, causando uma transformao direta da austenita B2 para a
martensita B19, como observado por Yoon e Yeo (2004). As curvas apresentadas neste
trabalho evidenciam este comportamento, pois nos experimentos tratados termicamente a 350
70

C existe apenas a fase R. J a 450C existem as dois picos caractersticos das fases
envolvidas (R e martenstica) que comeam a sobreporem na temperatura de 550 C.

4.3 Avaliao da Corroso

Neste item sero apresentados os resultados de corroso das condies experimentais


iniciais, ou seja, dos fios ntegros e da junta soldada sem tratamento trmico, assim como,
sero analisados os resultados provenientes da matriz experimental do tratamento trmico.

4.3.1 Ensaios de Polarizao Potenciodinmica Linear (PPL)

Inicialmente os testes de corroso foram realizados no intuito de avaliar a resistncia


corroso dos fios comerciais sem solda e do fio soldado (junta bruta) para verificar se a regio
da solda tem mais ou menos suscetibilidade corroso. Todos os ensaios foram realizados em
um eletrlito que simula o sangue humano e esto apresentados na Figura 37.

Figura 37 - Curvas de Polarizao Potenciodinmica Linear dos fios Ni-Ti, Ti-Mo e da junta soldada bruta,
obtidas em eletrlito que simula o sangue humano.

Analisando as curvas de polarizao dos trs fios mencionados, percebe-se que o fio
soldado se mostrou mais resistente a corroso. Essa observao pode ser ainda confirmada
atravs dos parmetros eletroqumicos extrados das curvas de polarizao que esto listados
na Tabela 6.
71

Tabela 6 - Parmetros eletroqumicos dos fios Ni-Ti, Ti-Mo e junta bruta, extrados das curvas de polarizao.

Fios ECorr (mV) jCorr (nA/cm) Rp (M)


Ni-Ti comecial -126 153,980 8,18150
Ti-Mo comercial -127 158,340 13,0660
Junta soldada -100 31,3790 14,4820

Este comportamento pode estar associado formao de partculas intermetlicas ricas


em titnio durante o processo de soldagem (HSU et al., 2001), e consequentemente,
formao de um filme passivo composto predominantemente por uma camada de xido de
titnio (TiO2). Esta camada de xido serve para aumentar a estabilidade da camada superficial
do material e evitar a oxidao do nquel (CISS et al., 2002).

4.3.2 Anlise da corroso atravs de um planejamento experimental.

A anlise dos resultados de corroso para a junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento
trmico ps-soldagem foi realizada atravs de mtodos estatsticos. O programa Statstica
verso 8.0 foi utilizado para o tratamento dos dados do planejamento fatorial completo 3 com
uma repetio do ponto central. As variveis utilizadas foram tempo e temperatura do
tratamento trmico, tendo como respostas os parmetros eletroqumicos extrados das curvas
de polarizao: potencial de corroso (ECorr), densidade de corrente de corroso (jCorr) e
resistncia a polarizao (Rp). Na Tabela 7 esto listados os nveis reais e codificados para
cada varivel, assim como, as respectivas respostas para os ensaios de corroso.

Tabela 7 - Matriz do planejamento fatorial 3 para a junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo com tratamento trmico.
Exp. Temperatura Temperatura Tempo Tempo ECorr jCorr Rp
Real (C) Codificada Real (min) Codificado (V) (nA/cm) (M)
1 350 -1 20 -1 -0,227 37,475 5,6723
2 350 -1 40 0 -0,156 9,086 24,744
3 350 -1 60 +1 -0,183 21,718 12,374
4 450 0 20 -1 -0,294 456,37 2,4113
5 450 0 40 0 -0,198 35,128 11,526
6 450 0 60 +1 -0,272 345,93 4,1067
7 550 +1 20 -1 -0,369 630,24 1,4423
8 550 +1 40 0 -0,290 441,94 2,4983
9 550 +1 60 +1 -0,302 353,06 1,2690
10 450 0 40 0 -0,191 32,597 7,4726
72

Considerando que um valor de probabilidade de 95% de confiana satisfatrio, foi


possvel estabelecer um modelo de segunda ordem para o potencial de corroso (Equao 18),
para a densidade de corrente de corroso (Equao 19) e para a resistncia a polarizao
(Equao 20), onde T a temperatura do tratamento trmico, t o tempo que a amostra
permanece na temperatura determinada e Tt a interao entre a temperatura e o tempo
apresentando como resposta o efeito das variveis de entrada no potencial de corroso (ECorr),
densidade de corrente de corroso jCorr e na resistncia a polarizao Rp.

(18)

(19)

(20)

O ajuste dos modelos foi expresso pelo coeficiente de determinao (R), que foi igual
a 0,99 para o potencial de corroso, 0,99 para a densidade de corrente de corroso e 0,95 para
a resistncia a polarizao. Segundo Barros Neto (2001) quanto mais perto de 1 estiver o
valor de R2, melhor ter sido o ajuste do modelo s respostas observadas, indicando portanto,
que para os experimentos em questo um modelo quadrtico representa bem a relao entre os
efeitos e a resposta. Entretanto, para confirmar se o modelo quadrtico proposto possui
significncia estatstica e se til para fazer previso, deve-se fazer uma anlise de varincia
(ANOVA).
A anlise de varincia (ANOVA) para os modelos encontrados foi realizada com um
nvel de confiana de 95% para p < 0,05, os resultados esto listados nas Tabelas 8, 9 e 10 que
representam as respostas do potencial de corroso (ECorr), densidade de corrente de corroso
(jCorr) e da resistncia a polarizao (Rp), respectivamente. Os dados apresentados nas Tabelas
8 e 9 demonstram que o modelo estatstico significante e preditivo para p < 0,05. J para a
resistncia a polarizao o modelo no preditivo, visto que, no houve efeito com p < 0,05.
73

Tabela 8 - Resultados da ANOVA para o potencial de corroso ECorr.


Soma Grau de Mdia
Fatores F P
Quadrtica Liberdade Quadrtica
Tempo L 0,002948 1 0,002948 120,333 0,057875
Tempo Q 0,008372 1 0,008372 341,724 0,034405
Temperatura L 0,026004 1 0,026004 1061,395 0,019535
Temperatura Q 0,000002 1 0,000002 0,092 0,812675
Tempo (L) x
0,000132 1 0,000132 5,398 0,258752
Temperatura (L)
Tempo (L) x
0,000374 1 0,000374 15,269 0,159498
Temperatura (Q)
Tempo (Q) x
0,000004 1 0,000004 0,167 0,753248
Temperatura (L)
Tempo (Q) x
0,000972 1 0,000972 39,687 0,100219
Temperatura (Q)
Erro 0,000025 1 0,000025 - -
Soma Quadrtica
0,040892 9 - - -
Total

Tabela 9 - Resultados da ANOVA para a densidade de corrente de corroso jCorr.


Soma Grau de Mdia
Fatores F P
Quadrtica Liberdade Quadrtica
Tempo L 27118,8 1 27118,8 8466,75 0,006918
Tempo Q 47853,3 1 47853,3 14940,24 0,005208
Temperatura L 306890,5 1 306890,5 95814,05 0,002057
Temperatura Q 1998,2 1 1998,2 623,86 0,025474
Tempo (L) x
17085,5 1 17085,5 5334,25 0,008716
Temperatura (L)
Tempo (L) x
432,7 1 432,7 135,09 0,054639
Temperatura (Q)
Tempo (Q) x
284,2 1 284,2 88,73 0,067332
Temperatura (L)
Tempo (Q) x
63052,4 1 63052,4 19685,54 0,004537
Temperatura (Q)
Erro 3,2 1 3,2
Soma Quadrtica
490727,0 9
Total
74

Tabela 10 - Resultados da ANOVA para a resistncia a polarizao (Rp).


Soma Grau de Mdia
Fatores F P
Quadrtica Liberdade Quadrtica
Tempo L 1,127181E+13 1 1,127181E+13 0,56440 0,589818
Tempo Q 8,025562E+13 1 8,025562E+13 4,01857 0,294578
Temperatura L 2,353848E+14 1 2,353848E+14 11,78621 0,180443
Temperatura Q 4,335794E+13 1 4,335794E+13 2,17102 0,379601
Tempo (L) x
1,181641E+13 1 1,181641E+13 0,59167 0,582583
Temperatura (L)
Tempo (L) x
8,203778E+11 1 8,203778E+11 0,04108 0,872696
Temperatura (Q)
Tempo (Q) x
7,084131E+13 1 7,084131E+13 3,54717 0,310737
Temperatura (L)
Tempo (Q) x
3,110691E+13 1 3,110691E+13 1,55759 0,430042
Temperatura (Q)
Erro 1,997120E+13 1 1,997120E+13
Soma Quadrtica
4,886310E+14 9
Total

O tratamento estatstico realizado atravs do programa Statstica verso 8.0 tambm


gerou grficos de superfcie de resposta e os mesmos esto apresentados na Figura 38. Para
melhor visualizao gerou-se grficos em 3D lado esquerdo e em 2D lado direito. As
variveis de resposta: Potencial de corroso, densidade de corrente de corroso e resistncia a
polarizao, respectivamente, foram analisadas com relao ao tempo e a temperatura do
tratamento trmico.
O tempo foi avaliado numa faixa de 20 a 60 minutos e de acordo com os grficos de
superfcie de resposta da Figura 38 os valores mais positivos do potencial de corroso se
encontram prximos do tempo de 40 minutos, o mesmo comportamento observado para os
menores valores de densidade de corrente de corroso e maiores da resistncia a polarizao.
O efeito da temperatura foi avaliado na faixa de 350 a 550 C, como observado nos
grficos de superfcie de resposta da Figura 38. Para este efeito os melhores resultados para o
potencial de corroso, densidade de corrente de corroso e resistncia a polarizao se
encontram em torno da menor temperatura (350 C). Segundo Chan et al., (2012a), o
tratamento trmico para alvio de tenses igual a 350 C, causa a precipitao de partculas
Ni4Ti3 na zona de solda que gera um aumento da camada dos xidos TiO2 e TiO e
consequentemente, confere uma maior resistncia a corroso.
75

Figura 38 - Grficos de superfcie de resposta do potencial de corroso, densidade de corrente de corroso e


resistncia a polarizao respectivamente. Visualizao em 3D e 2D.
550

Temperatura (C)
450

ECorr (mV)
> -0,16
< -0,16
< -0,2
< -0,24
< -0,28
350 < -0,32
20 40 60 < -0,36
Tempo (min)

550
Temperatura (C)

450

jCorr (nA/cm)
< 600
< 400
350 < 200
20 40 60 <0
Tempo (min)

550
Temperatura (C)

450

Rp (Ohm)
< 2,4E7
< 1,9E7
< 1,4E7
350 < 9E6
20 40 60 < 4E6
Tempo (min)

De acordo com o tratamento estatstico do planejamento experimental, o melhor


resultado com relao s respostas eletroqumicas extradas das curvas de polarizao o
experimento 2 da matriz apresentada na Tabela 7. Ao analisar a composio qumica do
mesmo na Tabela 4, observamos que a amostra com menor percentual em massa de titnio e
76

maior de nquel. E que o experimento 7 ( menos satisfatrio) tem maior percentual em massa
de titnio e menor de nquel. Este fato pode estar relacionado com a formao das partculas
intermetlicas de Ni4Ti3 na superfcie da junta soldada, tendo maior formao no experimento
2.

4.3.3 Estudo Comparativo dos resultados de corroso com e sem tratamento trmico.

Para melhor visualizao do que foi discutido at agora, foram adicionadas as curvas
dos experimentos 2 e 7 s curvas j apresentadas na Figura 37 e o conjunto de curvas se
encontram na Figura 39. Confirmando que a junta soldada bruta tem o melhor ECorr, porm
no possui a maior resistncia e menor jCorr, ficando esses resultados para o experimento 2 que
foi o mais satisfatrio. Percebe-se tambm que o experimento 7 foi o menos satisfatrio
apresentado uma curva de polarizao com grande deslocamento para esquerda.

Figura 39 - Curvas de polarizao potenciodinmica linear dos fios ntegros Ni-Ti e Ti-Mo e das juntas Ni-Ti/Ti-
Mo: junta bruta, Exp.2 e Exp.7.

9,11882E-4

1,2341E-4

1,67017E-5

2,26033E-6

3,05902E-7
j (A/cm)

4,13994E-8

5,6028E-9

7,58256E-10 Ni-Ti/Ti-Mo (Exp. 2)


Ni-Ti/Ti-Mo (Exp. 7)
1,02619E-10 Junta Bruta
1,38879E-11 Ni-Ti
Ti-Mo
1,87953E-12

-0,60 -0,45 -0,30 -0,15 0,00 0,15 0,30 0,45 0,60


E (V)

Com o propsito de comparar o filme de xidos formado superfcie dos fios quando
imersos em SBF, ensaios de espectroscopia de impedncia electroqumica foram realizados e
os resultados esto apresentados sob a forma de diagrama de Nyquist na Figura 40. Os
77

diagramas sugerem um comportamento capacitivo tpico de materiais passivos, envolvendo


um filme protetor com elevada resistncia corroso, pois no houve formao de
semicrculos. De um modo geral apesar do comportamento ser semelhante, o experimento 2
da junta Ni-Ti/Ti-Mo apresentou uma maior resistncia a corroso, confirmando desta forma
os resultados obtidos atravs das curvas de polarizao.

Figura 40 - Diagramas de Nyquist dos ntegros Ni-Ti e Ti-Mo e das juntas Ni-Ti/Ti-Mo: junta bruta, Exp.2 e
Exp.7.

Ni-Ti/Ti-Mo (Exp. 7)
Ni-Ti/Ti-Mo (Exp. 2)
Junta Bruta
1200000
Ni-Ti
Ti-Mo
1050000
Ajuste
900000

750000
Z" (ohm)

600000 90000

75000

450000 60000
Z" (ohm)

45000

300000 30000

15000

150000 0

0 10000 20000 30000 40000 50000 60000


Z' (ohm)
0
0 100000 200000 300000 400000 500000
Z' (ohm)

Os dados experimentais das curvas do diagrama de Nyquist apresentados na Figura 40


foram ajustados atravs do circuito eltrico equivalente apresentado na Figura 41. O mesmo
circuito foi utilizado por Liu et al., (2015) para ajustar espectros semelhantes aos desse
trabalho. No qual Rs a resistncia hmica da soluo, R1 e CPE1 so a resistncia e a
capacitncia do filme passivo, respectivamente. R2 a resistncia de transferncia de carga na
interface filme/metal, CPE2 a capacitncia no ideal da dupla camada representada por um
elemento de fase constante e W a impedncia de difuso associada com a resistncia de
transferncia de massa. A confirmao de que houve um bom ajuste pode ser justificada pela
78

semelhana entre os dados experimentais e as curvas de ajuste, denotados como smbolos e


linhas contnuas, respectivamente (Figura 41).

Figura 41 - Modelo de circuito eltrico equivalente para ajustar os dados de impedncia eletroqumica.

Os resultados do ajuste foram extrados do circuito eltrico equivalente e esto listados


na Tabela 11. Observa-se que a resistncia da soluo, Rs, no varia significativamente,
estando na faixa de 650 a 706 Ohm.cm2, pois todas as impedncias foram feitas na mesma
soluo salina de SBF com composio listada na Tabela 2. A resistncia total pode ser
tratada como uma soma de R1, R2 e Rw, assim sendo, o experimento 2 possui a maior
resistncia corroso conforme os dados da Tabela 11. Este comportamento confirma os
resultados encontrados nas curvas de polarizao.

Tabela 11 - Parmetros de ajuste para os espectros de impedncia das amostras de: Ni-Ti, Ti-Mo, Junta bruta,
Ni-Ti/Ti-Mo exp. 2 e Ni-Ti/Ti-Mo exp. 7.

Fios Rs R1 CPE1 R2 CPE2 Rw


(.cm) (K.cm) (M cm) (.cm)
Y1 n1 Y2 n2
(-1cm-.sn) (-1cm.sn)
Ni-Ti 676 40,0 1,41 0,93 3,06 11,2 0,98 21,6
Ti-Mo 686 28,5 1,65 0,94 3,13 14,0 0,96 106
Junta Bruta 650 10,5 2,06 0,86 6,31 9,40 0,97 45,3
Ni-Ti/Ti-Mo 706 14,0 0,679 0,98 9,93 7,50 0,99 21,7
Exp. 2
Ni-Ti/Ti-Mo 676 66,3 0,912 0,88 6,60 46,6 0,94 9,37
Exp.7
79

5 CONCLUSES

Atravs do estudo experimental realizado neste trabalho foi possvel constatar que:
A microssoldagem por pulsos controlados de TIG foi ideal para os materiais
estudados, visto que so fios de pequeno dimetro (0,5 mm). Esta afirmao
levantada a partir dos resultados de MEV que demonstraram uma unio quase perfeita
sem excesso do ponto de solda;
A transformao de fase reversvel, responsvel pelo aparecimento do efeito de
memria de forma nos fios Ni-Ti, foi afetada pelo processo de soldagem. Porm, essa
transformao foi recuperada atravs de um tratamento trmico. Os resultados de DSC
revelaram que as transformaes de fase que ocorrem, so na verdade transformaes
de fase R, visto que, possuem reduzidas histereses e valores de entalpia baixos;
Os resultados iniciais de corroso mostraram que a junta soldada bruta de Ni-Ti/Ti-Mo
foi mais resistente corroso do que os fios ntegros. Este fato est relacionado com o
surgimento das partculas intermetlicas de Ni4Ti3 durante o processo de soldagem que
originam xidos de titnio (TiO, TiO2);
De acordo com as respostas da matriz do planejamento experimental 3 realizado para
o tratamento trmico, o tempo de 40 minutos gerou os melhores resultados para o
potencial de corroso, densidade de corrente de corroso e resistncia polarizao. J
para o efeito da temperatura o melhor resultado encontrado foi em torno de 350 C.
Desta forma, foi observado que o aumento da temperatura do tratamento trmico
provoca uma diminuio da resistncia a corroso das amostras analisadas e que o
tempo ideal de permanncia das amostras na temperatura otimizada de 40 minutos;
Os dados de impedncia eletroqumica foram ajustados por um circuito eltrico
equivalente e confirmaram os resultados obtidos pelas curvas de polarizao. Ou seja,
o experimento que apresentou maior resistncia a corroso foi o experimento 2 que a
amostra tratada na temperatura de 350C por 40 minutos.

Por fim, conclui-se que os objetivos desse trabalho foram alcanados, uma vez que, foram
produzidas juntas soldadas de tima qualidade apresentando excelente resistncia corroso.
80

6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

A continuao deste trabalho de fundamental importncia para o total conhecimento


das propriedades da junta soldada Ni-Ti/Ti-Mo de forma a garantir futuras aplicaes,
principalmente como um biomaterial. Desta forma essencial realizar um estudo das
propriedades mecnicas como: dureza, resistncia a trao e fratura.
Estudos superficiais detalhados atravs de ensaios de DRX e espectroscopia de Raman
precisam ser realizados, para que seja possvel afirmar com maior certeza quais xidos so
formados na superfcie da junta soldada.
Com a finalidade de verificar a faixa de aplicabilidade da junta soldada, um estudo
corrosivo em diferentes eletrlitos como, saliva artificial e urina artificial, poderia ser
realizado.
Todos os resultados encontrados neste trabalho foram para fios ortodnticos com
dimetro de 0,5 mm. Um estudo com outros fios de dimetros maiores poderia ser realizado
para verificar se h mudanas no comportamento corrosivo da junta soldada. Outra proposta
seria realizar soldagens de Ni-Ti com outros materiais do ramo de implantes, como o ao
inoxidvel.
81

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