Trabalho de Polmeros

Guilherme Londres
Do que se trata?

Degradao de fibras de PLA em

elevada temperatura e umidade.
Outros estudos:
Temperaturas em torno de 37oC;
pH ~ 7,4;
Filmes de espessuras finas.

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Do que se trata? Estudo descrito no artigo.

Condies de ensaio:
3 temperaturas:
40oC, 60oC e 80oC.
Atmosferas de N2 e 100% umidade.
Fibras PLA:
32m e 118m de dimetro.
Avaliaram mudanas na:
Massa total;
Cristalinidade;
Peso Molecular.

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 PLA pli(cido ltico)
Termoplstico
Polister produzido por
policondensao;
Fontes naturais:
Amido de milho;
Cana-de-acar;
Aipim/Mandioca. PLA
Tg 55oC
Tm 150-160oC
Cristalinidade 10%
Densidade 1210 1430 g/cm

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 PLA pli(cido ltico)
Polimerizao:
Fermentao da matria prima
produz o cido ltico (c. 2-hidrxi
propinico);
3 formas de produo:
Condensao direta;
Policondensao direta em soluo
azeotrpica;
Polimerizao pela formao de
lactida.

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 PLA pli(cido ltico) - Polimerizao
Lactida (Lactide)
di-ster cclico;
isomeria ptica;
Polimerizao por abertura de
anel, com auxlio de um
catalisador octato (de
estanho)

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 O que devemos esperar?
PLA semicristalino (~10%):
Grande regio amorfa;


Degradao em temperatura e
umidade elevadas;
=
Hidrlise x Temperatura:
Eq. de Arrhenius
Certamente haver forte =
degradao do polmero e em
alta velocidade.

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 Materiais e Mtodos
Produo das fibras de PLA:
Extruso
Extruso
4 Zonas de Temp. 180oC 220oC
Alimentao 0,584 cc/rev @10 RPM
Temp. Fieira 230oC
50 filamentos
32m 510 abertura
drawline 125/150/150 m/min
3 filamentos
118m 1mm abertura
drawline 80/150/150 m/min

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 Materiais e Mtodos
Condies de degradao:
Aprox. 30mg de fibra;

100% umidade Atmosfera N2

Temperaturas 40/60/80oC 40/60oC

Frascos Aberto Vedado

Secagem Aps 48h @50oC Antes

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 Materiais e Mtodos Medidas
Perda de Massa Total
Pesagem antes e depois dos
ensaios.
DSC
35oC 190oC @10oC/min
Tg, Tc e Tm

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 Materiais e Mtodos Medidas
Perda de Massa Total
Pesagem antes e depois dos
ensaios.
DSC
35oC 190oC @10oC/min
Tg, Tc e Tm
GPC
Dissoluo em clorofrmio para
chegar a 1mg/mL
Mn e Mw

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 Materiais e Mtodos Modelo Matemtico
Processo multi-estgio;
Escala de tempo de difuso
muito menor do que a de
reao, portanto a degradao
certamente limitada pela
reao;

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 Materiais e Mtodos Modelo Matemtico
1 modelo:
Baseado numa equao de
ordem 1;
Cintica biomolecular;
Concentrao de gua
considerada constante;
Reao no-autocataltica;
Toma k como dependente apenas
da temperatura do processo.

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 Materiais e Mtodos Modelo Matemtico
2 modelo:
Baseado tambm numa equao
de ordem 1;
Leva em conta o processo de
autocatlise;
No leva em conta a sada de
monmeros/oligmeros;

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 Resultados Perda de Massa Total
Liberao de volteis;
Amostras no N2 no perderam
massa praticamente;
Problema de vedao...

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 Resultados Anlise Trmica
DSC
Grau de Cristalinidade Xc

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 Resultados Anlise Trmica
DSC
Grau de Cristalinidade Xc
Estudo do Tm
Discusso do aumento de Xc e
queda da Tm:
Influncia da regio amorfa;

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 Resultados Mudanas no Peso Molecular
Temperatura teve
total influncia nos
resultados;

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 Resultados Ajuste dos Modelos

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 Resultados Ajuste dos Modelos
Ambos modelos apresentaram
um bom ajuste.

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 Resultados Estudo da Ea
Com os dados da tabela de
ajuste dos modelos, pode-se
fazer o ajuste da equao de
Arrhenius para que se
determinasse a energia de
ativao do processo de
hidrlise;

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 Resultados Estudo da Ea
O valor de Ea obtido partir do
segundo modelo, foi Ea

concordante com o da Literatura 20 24,5 Kcal/mol

literatura; Modelo 1 26,3 Kcal/mol

Modelo 2 22,8 Kcal/mol
Com esse resultado pode-se
afirmar que a degradao
controlada pela reao, visto
que caso fosse controlada pela
difuso, a Ea seria na faixa entre
2 5 Kcal/mol.

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 Discusso final
O dimetro das fibras no teve
influncia no processo;
Os resultados confirmam que a
degradao foi controlada pela
reao;
O aumento da cristalinidade
certamente favoreceu a
diminuio da taxa de hidrlise;

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 Concluso
A hiptese de que o fenmeno
era controlado pela reao foi
confirmada;
Obteve-se uma Ea constante na
faixa entre 40oC e 80oC, o que
contradiz outros estudos que
afirmavam que esta energia
variava bruscamente tanto em
funo da temperatura, quanto
da espessura do polmero.

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 Bibliografia
Notas de aula da Profa. Rossana.

Livro do Prof. Canevarolo

Vol. 9, 2010 _ Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety

http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0079670002000126?v
ia%3Dihub

https://www.intechopen.com/source/html/42247/media/image4.png

https://biochembayern.files.wordpress.com/2013/03/therana_depository
_measurementmethods_diffheatfluxscancalorimeter1.jpg

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