Balano de Massa e Energia Aula 5

Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Solubilidade: A solubilidade de um slido (soluto) em uma

soluo a quantidade mxima desta substncia que pode ser
dissolvida em um determinado solvente. A solubilidade
depende da natureza do soluto, da natureza do solvente e da
temperatura. Uma soluo que contem, no equilbrio, tanta
quantidade de uma espcie dissolvida quanto capaz de
manter, chamada de soluo saturada naquele soluto.

Cristalizao: A cristalizao o inverso da solubilizao de

um slido. Quando por alguma razo a concentrao de
saturao de uma soluo ultrapassada, parte do soluto se
separa da soluo, e precipita na forma de cristais slidos, de
modo a manter a soluo saturada.
1
 Cristalizao

Curva de
(g soluto/100 g de solvente) supersaturao
B
Concentrao

Curva de saturao

Temperatura
 Regio A: a regio A delimitada pela curva de
supersaturao e muito instvel. Nessa regio os cristais
se formam rapidamente e de forma espontnea. Esta
Curva de nucleao espontnea chamada de nucleao primria.
supersaturao
Regio B: compreende a rea entre as curvas de saturao
B
(g soluto/100g de solvente)

e supersaturao, e chamada regio metaestvel. Nessa

regio a taxa de iniciao da cristalizao baixa e os
agregados de molculas formados se dispersam novamente,
Concentrao

A no havendo crescimento de cristais, ao menos que

"sementes" de cristais sejam adicionadas soluo e sobre
as quais depositado o soluto da soluo at que a soluo
atinja a saturao. Essa nucleao, a partir da semeadura,
C chamada de nucleao secundria e mais efetiva e usada
que o mtodo anterior.
Curva de Regio C: essa regio estvel e apresenta uma nica
saturao fase. limitada pela curva de saturao e a soluo se
encontra insaturada.
Temperatura

Sementes so pequenos cristais, em geral, do prprio soluto.

A supersaturao a fora motriz do processo de cristalizao.
A supersaturao da soluo pode ser definida como a
diferena entre a concentrao real do soluto considerado e a
concentrao de equilbrio em condies idnticas, isto , sua
solubilidade na soluo dada.

Essa supersaturao pode ocorrer de diversas formas:

Exemplos

resfriamento da soluo;
evaporao de parte do solvente;
resfriamento e evaporao;
evaporao adiabtica do solvente.
Balano de Massa e Energia Aula 5
Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Efeito do par Soluto-Solvente:

- 220 g AgNO3 por 100 g de H2O a 20oC;
- 0,003 g AgCO3 por 100 g de H2O a 20oC;
- 0,00002 g AgBr por 100 g de H2O a 20oC

Efeito da Temperatura:
- 222 g AgNO3 por 100 g de H2O a 20oC;
- 925 g AgNO3 por 100 g de H2O a 100oC

5
Balano de Massa e Energia Aula 5
Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Sais Hidratados: So sais que possuem molculas de gua

integradas ao seu arranjo cristalino. As molculas de gua
encontram-se em uma proporo determinada em relao
frmula do sal. A essa proporo damos o nome de grau de
hidratao. Na frmula de um sal hidratado, deve vir indicado o
grau de hidratao. O nmero de molculas de gua associadas
com cada molcula de soluto (gua de hidratao) pode variar
com a temperatura de cristalizao.

Frmula Nome % peso de Condies

MgSO4
MgSO4 Sulfato de magnsio anidro 100,0 >100oC
MgSO4.H2O Sulfato de magnsio monoidratado 87,0 67 a 100oC
MgSO4.6H2O Sulfato de magnsio hexaidratado 52,7 48 a 67oC
MgSO4.7H2O Sulfato de magnsio heptaidratado 48,8 2 a 48oC
MgSO4.12H2O Sulfato de magnsio dodecaidratado 35,8 -4 a 2oC

6
 Tipos de Cristalizadores
1. Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante o
resfriamento de uma soluo concentrada:

cristalizadores descontnuos sem agitao;

Exemplos cristalizadores descontnuos com agitao;
cristalizador contnuo Swenson-Walker.

raramente usados; contm serpentinas de resfriamento;

ocupam muito espao; baixo custo de instalao;
produtos de baixa qualidade; operao simples;
exige muita mo-de-obra. baixa capacidade.
 Cristalizador contnuo Swenson-Walker

Neste cristalizadores a soluo quente, concentrada, introduzida

continuamente numa das extremidades do cristalizador e flui lentamente para
a outra extremidade enquanto vai sendo resfriada.

cristalizador de resfriamento com operao contnua;

consiste de uma calha grande semi-circular;
possui uma camisa de resfriamento;
possui um misturador de fitas.
2. Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante a
evaporao de uma soluo:

cristalizador sem agitao com aquecimento;

Exemplos cristalizador agitado com aquecimento.

Vapor Produzido

Vapor
Alimentao

Condensado

Suspenso

baixa taxa de produo; circulao natural pelo centro, usado nas

incrustaes. indstrias de acar, s vezes com agitador
auxiliar.
3. Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante a
evaporao a vcuo e resfriamento:

Exemplo cristalizador com circulao externa.

Vapor

Produto Alimentao

Nestes cristalizadores a evaporao obtida pelo flash da soluo quente num

vaso a baixa presso. A energia para a vaporizao obtida pelo calor sensvel
da carga. Por isso, a temperatura da mistura de lquido e vapor, depois do flash,
muito mais baixa que antes do flash.
Balano de Massa e Energia Aula 5
Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Exemplo 1) Uma soluo de cloreto de sdio na gua, est saturada a uma temperatura de
15C. Calcular o peso de NaCl que pode dissolver-se em 100 lb desta soluo, se ela se
aquecer a uma temperatura de 65C.
Dados: Solubilidade do NaCl a 15C: 6,12 lb-mol por 1000 lb de gua
Solubilidade do NaCl a 65C: 6,37 lb-mol por 1000 lb de gua

Exemplo 2) Depois de um processo de cristalizao uma soluo de cloreto de clcio na

gua contm 62 lb de CaCl2 por 100 lb de H2O. Calcular o peso desta soluo necessrio
para dissolver 250 lb de CaCl2 6H2O a uma temperatura de 25C.
Dados: Solubilidade do CaCl2 a 25C: 7,38 lb-mol por 1000 lb de gua

1
Balano de Massa e Energia Aula 5
Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Exemplo 3) Cento e cinqenta quilos de uma soluo aquosa de AgNO3 a 100oC so resfriados a 20oC,
formando cristais e AgNO3, que so filtrados e removidos da soluo remanescente. A torta mida de
filtro, que contm 80% em peso de cristais slidos e 20% de soluo saturada, passa atravs de um
secador no qual a gua remanescente eliminada. Calcule a frao de AgNO3 na corrente de
alimentao posteriormente recuperada na forma de cristais secos e a quantidade de gua que deve ser
removida na etapa de secagem.

Filtrado
CRISTALIZADOR FILTRO
150 kg AgNO3 (S)
m1 (kg soluo)
100oC + soluo
0,689 kg AgNO3/kg
saturada a 20oC
0,905 kg AgNO3/kg 0,311 kg H2O/kg
0 095 kg H2O/kg Torta de filtro
m2 [kg AgNO3(S)]
m3 (kg soluo)
m4 [kg H2O (V)]
80% Slidos SECADOR
20% Soluo Saturada

m5 [kg AgNO3(S)]

1
Balano de Massa e Energia Aula 5
Solubilidade, Saturao e Cristalizao.

Exemplo 4) Uma soluo de sulfato de magnsio a 104oC contendo 30,1% em massa de MgSO4
alimenta um cristalizador por resfriamento que opera a 10oC. A corrente que sai do cristalizador uma
lama de partculas slidas de sulfato de magnsio heptaidratado [MgSO4 7 H2O] suspensa em uma
soluo lquida. A soluo saturada a 10oC contm 23,2% em massa de MgSO4. Determine a vazo na
qual a soluo deve alimentar o cristalizador para produzir uma tonelada de sulfato de magnsio
heptaidratado por hora.

CRISTALIZADOR
T = 104OC T = 10OC
30,1% MgSO4 1t MgSO4 7H2O
69,9% H2O MgSO4 7 H2O
Soluo Saturada MgSO4: - 23,1% MgSO4
- 76,8% H2O