Cristalização

A cristalização é um procedimento experimental mais comum de purificação de sólidos

impuros no laboratório de química orgânica. A cristalização envolve a dissolução do material
em um solvente quente (ou em uma mistura de solventes) e o resfriamento lento da solução.
O material dissolvido é pouco solúvel em baixas temperaturas e é purificado quando a solução
esfria. A cristalização ocorre se o crescimento dos cristais é relativamente lento e seletivo, ou
precipitação se o processo é rápido e não seletivo. A cristalização é um processo de equilíbrio e
produz material muito puro. Uma pequena semente de cristal se forma inicialmente e cresce
camada por camada, de modo reversível. Na precipitação, a rede cristalina é formada tão
rapidamente sem nenhuma seleção, fazendo com que impurezas fiquem retidas em seu
interior. A substância purificada é separada do solvente e das impurezas por filtração. A
solução que remanescente após a filtração é chamada de licor-mãe. A cristalização é
classificada em: 1) Cristalização em grande escala – utilizada para amostras com massa maior
do que 0,1 g, usa-se como vidraria o funil Buchner para filtrar os cristais; e 2) cristalização em
pequena escala – utilizada para amostra com massa inferior a 0,1 g, usando um tubo de Craig.
A cristalização quando feito com funil de Hirsch é chamado de cristalização em escala
semimicro.
Uma cristalização efetiva depende de uma grande diferença entre a solubilidade de um
material em um solvente quente e no mesmo solvente frio. Quando a impureza de uma
substancia é igualmente solúvel no solvente quente e fio, a purificação efetiva não é
facilmente obtida por cristalização. Um material pode ser purificado por cristalização quando a
substância desejada e as impurezas têm solubilidade semelhante, mas a quantidade de
impurezas é uma fração pequena do sólido total.
Cristais licor mãe

Impuro (9,0 g A + 2,0 g B)

Primeira cristalização

Mais puro (8,0 g A + 1,0 g B) (1,0 g A + 1,0 g B)

Segunda cristalização ou recristalização

Puro (7,0 g A) (1,0 g A + 1,0 g B)

Purificação de uma mistura por cristalização. 10,0 mg de Cristal e 10,0 mg impureza solúveis
em 1 mL.
Etapas de uma cristalização
 1. Dissolução do sólido
2. Remoção de impurezas insolúveis (quando necessário)
3. Cristalização
4. Coleta e secagem.
SELEÇÃO DE SOLVENTE
O objetivo é encontrar um bom solvente para cristalizar amostra. Use solventes de diferentes
polaridades como água, etanol e tolueno ou mistura de solventes.
Metanol-água Éter-acetona
Etanol-água Éter-eter de petróleo
Ácido acético-água Tolueno-ligroína
Acetona-água Cloreto de metileno-metanol
Éter-metanol Dioxano-água

Procedimento
Preparação. Pese 0,75 g de xxxxxx impura e transfira o sólido para um frasco de
Erlenmeyer de 25 Ml. Coloque cerca de 15 mL de álcool etílico 95% em um segundo frasco de
Erlenmeywr e alguma pérolas de vidro. Aqueça o solvente em uma placa com aquecimento
moderado até que o solvente entre ebulição. Como o álcool etílico 95% ferve em temperatura
relativamente baixa (78°C), ele evapora muito rapidamente. Manter a temperatura da placa de
aquecimento muito alta causa muita perda de solvente por evaporação.
Dissolução. Antes de esquecer o frasco que contém a xxxxxxxx, adicione, com uma
pipeta de Pasteur, solvente suficiente para cobrir os cristais. Aqueça, então, o frasco que
contém a xxxxx até que o solvente entre ebulição. No começo isto pode ser difícil de ver
porque pouco solvente está presente. Adicione um pouco mais de solvente (cerca de 0,5 mL) e
continua a aquecer o frasco com agitação constante. Agite o frasco colocando-o sobre a placa
de aquecimento ou, para agitação mais vigorosa, removendo-o da placa por alguns segundos.
Após 10 a 15 segundos de agitação observe se o solido dissolveu. Se não, adicione outra
porção do solvente. Aqueça novamente o frasco até que o solvente entre ebulição. Mantenha
a agitação por 10 a 15 segundos, recolocando o frasco com frequência sobre a placa de
aquecimento para que a temperatura da mistura não caia. Repita esse procedimento até a
dissolução completa do sólido. O tempo entre primeira adição de solvente até a dissolução
total do sólido é de 10 a 15 minutos.
Cristalização. Remova o frasco da placa aquecida e deixe a solução esfriar lentamente.
Cubra o frasco com vidro um relógio pequeno ou feche com uma rolha. A cristalização deve
começar assim que o frasco chegar a temperatura ambiente. Se isto não acontecer, raspe a
parte interna do frasco com um bastão de vidro para induzir a cristalização. Após a
cristalização, coloque o frasco em um bécher contendo água e gelo. Assegure-se de que água e
gelo estejam presentes e de que o bécher seja suficientemente pequeno para que o frasco
emborque.
Filtração. Após a cristalização completa de todo material filtre os cristais a vácuo utilizando um
pequeno funil de Buchner. Umedeça o papel de filtro com algumas gotas de álcool etílico 95%
e coloque o vácuo no máximo. Utilize uma espátula para deslocar os cristais do fundo do
frasco antes de transferir o material para o funil de Buchner. Agite a mistura no frasco e
derrame-a sobre o papel no funil, transferindo simultaneamente os cristais e o solvente.
Quando todo o líquido que estiver no funil tiver passado pelo filtro, repita o procedimento até
a transferência completa do líquido para o funil de Buchner. Se permanecerem cristais no
frasco, utilize uma espátula para retirar a maior quantidade possível de cristais do frasco.
Adicione cerca de 2 mL de álcool etílico 95% gelado ao frasco. Agite o líquido e derrame no
funil de Buchner o álcool gelado e os cristais remanescentes. O solvente adicional ajuda a
transferir os cristais remanescentes para o funil e lava os cristais que já estão nele. Esta etapa
de lavagem deve ser feita mesmo que não tenha sido necessário adicionar solvente para
retirar cristais remanescentes. Se necessário, repita a lavagem com outra porção 2 mL de
álcool etílico gelado. Lave os cristais com um total de cerca de 4 mL de solvente gelado.
Continue passando ar pelos cristais que estão no funil de Buchner por sucção durante
cerca de cinco minutos. Transfira os cristais para um vidro relógio previamente pesado para
secagem ao ar. Os cristais devem ser secos em 10 a 20 minutos. Para verificar se os cristais
ainda estão úmidos pegue uma espátula e observe se os cristais grudam na espátula ou se
agrupam.
A pureza do cristal é determinada pelo ponto de fusão da amostra cristalizada. A percentagem
de recuperação da amostra é calculada após a secagem completa da amostra. É impossível
obter 100% de recuperação