Como Cristalizar Compostos Orgânicos

A cristalização (ou recristalização) é o método mais importante para a purificação

de compostos orgânicos . O processo de remoção de impurezas por cristalização envolve a
dissolução de um composto em um solvente quente apropriado, permitindo que a solução
resfrie e fique saturada com o composto sendo purificado, permitindo que ele se cristalize da
solução, isolando-o por filtração, lavando sua superfície com frio solvente para remover
impurezas residuais e secagem. [1]
Isso é melhor feito em um laboratório de química controlada, em uma área bem
ventilada. Observe que este procedimento tem amplas aplicações, incluindo purificação
comercial em grande escala de açúcar por cristalização do produto de açúcar bruto que deixa
impurezas para trás. [2]
Passos Baixar Artigo
1.

1 Saiba o que torna um solvente adequado. Lembre-se do ditado "semelhante se dissolve

como": os compostos polares se dissolvem em solventes polares, os compostos não polares se
dissolvem em solventes não polares. Por exemplo, açúcar e sal (compostos polares) se
dissolvem em água (solvente polar), mas não em óleo (solvente apolar). [3]
 O solvente ideal teria estas propriedades:
 Ele irá dissolver o composto quando a solução estiver quente, mas não
quando a solução estiver fria.
 Ele não irá dissolver as impurezas de forma alguma (para que possam
ser filtradas quando o composto impuro for dissolvido), ou de modo que
irá dissolvê-las muito bem (então elas permanecerão em solução quando o
composto desejado for cristalizado ).
 Não vai reagir com o composto.
 Não é inflamável.
 Não é tóxico.
 É barato.
 É muito volátil (por isso pode ser removido facilmente dos cristais).
2. 2 Considere suas opções. Muitas vezes é difícil decidir sobre o melhor solvente; o solvente é
freqüentemente escolhido por experimentação ou usando o solvente mais apolar
disponível. Familiarize-se com a seguinte lista de solventes comuns (do mais polar ao menos
polar). Observe que os solventes adjacentes uns aos outros são miscíveis (eles se dissolvem
uns nos outros). Os solventes comumente usados estão em negrito. [4]


 A água (H 2 O) não é inflamável, nem tóxica, é barata e dissolve muitos
compostos orgânicos polares; sua desvantagem é o alto ponto de ebulição
(100 ° C (212 ° F)), tornando-o relativamente não volátil e difícil de
remover dos cristais, a menos que sejam secos a vácuo em um dessecador.
 O ácido acético (CH 3 COOH) é útil para a reação de oxidação, mas reage
com álcoois e aminas e, portanto, é difícil de remover (o ponto de ebulição
é 118 ° C (244 ° F)).
 Dimetil sulfóxido (DMSO), metil sulfóxido (CH 3 SOCH 3 ) é usado
principalmente como solvente para reações; raramente para
cristalização. Ele ferve a 189 ° C (372 ° F) e é difícil de remover.
 O metanol (CH 3 OH) é um solvente útil que dissolve compostos de
polaridade mais alta do que outros álcoois. Ponto de ebulição: 65 ° C (149
° F).
 A acetona (CH 3 COCH 3 ) é um excelente solvente; sua desvantagem é o
baixo ponto de ebulição de 56 ° C (133 ° F), permitindo pouca diferença na
solubilidade de um composto em seu ponto de ebulição e na temperatura
ambiente.
 Butanona (metil etil cetona, MEK) (CH 3 COCH 2 CH 3 ) é um excelente
solvente com ponto de ebulição de 80 ° C (176 ° F).
 O acetato de etila (CH 3 COOC 2 H 5 ) é um excelente solvente com ponto
de ebulição 78 ° C (172 ° F).
 Diclorometano, cloreto de metileno (CH 2 Cl 2 ) é útil como um par de
solventes com ligroína, mas seu ponto de ebulição, 35 ° C (95 ° F), é muito
baixo para torná-lo um bom solvente de cristalização. Ele pode, no
entanto, ser resfriado até −78 ° C (−108 ° F) usando um banho de gelo seco
/ acetona,
 O éter dietílico (CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 ) é útil como um par de solventes
com ligroína, mas seu ponto de ebulição, 35 ° C (95 ° F), é muito baixo para
torná-lo um bom solvente de cristalização, a menos que usado com um
banho de gelo seco / acetona.
 Éter metil terc- butílico (CH 3 OC (CH 3 ) 3 ) é barato, um bom substituto
para o éter dietílico devido ao seu ponto de ebulição mais alto, 52 ° C (126
° F).
 O dioxano (C 4 H 8 O 2 ) é fácil de remover dos cristais; carcinógeno
leve; forma peróxidos; ponto de ebulição 101 ° C (214 ° F).
 O tolueno (C 6 H 5 CH 3 ) é um excelente solvente para a cristalização de
compostos de arila e substituiu o benzeno comumente usado (um
carcinógeno fraco); uma desvantagem é o alto ponto de ebulição de 111 °
C (232 ° F), dificultando a remoção dos cristais.
 Pentano (C 5 H 12 ) é amplamente usado para compostos não
polares; frequentemente usado como um par de solventes com outro
solvente. Seu baixo ponto de ebulição significa que é mais útil quando
usado em conjunto com um banho de gelo seco / acetona.
  Hexano (C 6 H 14 ) é usado para compostos não
polares; inerte; frequentemente usado em um par de solventes; ponto de
ebulição 69 ° C (156 ° F).
 O ciclohexano (C 6 H 12 ) é semelhante ao hexano, mas mais barato, e tem
ponto de ebulição 81 ° C (178 ° F).
 O éter de petróleo, também conhecido como ligroína, é uma mistura de
hidrocarbonetos saturados dos quais o pentano é o principal
componente; barato e usado alternadamente com pentano; ponto de
ebulição 30–60 ° C (86–140 ° F).
3. 3 Escolha o seu solvente: [5]
 Coloque alguns cristais do composto impuro em um tubo de ensaio e adicione uma
única gota do solvente, permitindo que ele escorra pela lateral do tubo.
 Se os cristais se dissolverem imediatamente em temperatura ambiente, rejeite o
solvente porque muito do composto permanecerá dissolvido em baixa temperatura
e tente outro solvente. Se você planeja resfriar seu solvente significativamente
abaixo da temperatura ambiente durante a recristalização (ou seja, usando um
banho de gelo seco / acetona), execute este teste usando solvente pré-resfriado.
 Se os cristais não se dissolverem em solvente frio, aqueça o tubo em um banho de
areia quente ou com uma pistola de ar quente e observe os cristais. Adicione uma
gota a mais de solvente se eles não se dissolverem. Se eles se dissolverem no ponto
de ebulição do solvente e depois cristalizarem novamente quando forem resfriados
à temperatura ambiente, você encontrou um solvente apropriado. Caso contrário,
experimente outro solvente.
 Se após um processo de tentativa e erro - e nenhum solvente satisfatório for
encontrado - use um par de solventes. Dissolva os cristais no melhor solvente
(aquele em que são prontamente dissolvidos) e adicione o solvente mais pobre
à solução quente até que se torne turvo (a solução está saturada com o soluto). O
par de solventes deve ser miscível um com o outro. Alguns pares de solventes úteis
são ácido acético-água, etanol-água, acetona-água, dioxano-água, acetona-etanol,
etanol-éter dietílico, metanol-2Butanona, acetato de etil-ciclohexano, acetona-
ligroína, acetato de etil-ligroína, dietil éter-ligroína, diclorometano-ligroína, tolueno-
ligroína.
4.

4 Dissolva o composto impuro: para fazer isso, coloque o composto em um tubo de

ensaio. Esmague cristais grandes com uma vareta de agitação para promover a
dissolução. Adicione o solvente gota a gota. Para remover impurezas sólidas insolúveis, use o
solvente em excesso para diluir a solução e filtrar as impurezas sólidas à temperatura
ambiente (consulte a etapa 4 para o procedimento de filtração) e, em seguida, evapore o
solvente. Antes do aquecimento, coloque um aplicador de madeira no tubo para evitar
superaquecimento (aquecimento da solução acima do ponto de ebulição do solvente sem
realmente ferver). O ar preso na madeira sairá para formar núcleospara permitir uma fervura
uniforme. Alternativamente, chips de porcelana porosa podem ser usados. Após as impurezas
sólidas terem sido removidas e o solvente evaporado, adicione o solvente gota a gota,
enquanto agita os cristais com uma vareta de vidro e aquece o tubo em um banho de vapor ou
banho de areia, até que o composto esteja completamente dissolvido com uma quantidade
mínima de solvente. [6]
 Se você estiver trabalhando com um composto com ponto de fusão inferior ao
ponto de ebulição do solvente, certifique-se de que ele não derreteu sem se
dissolver. Se você vir duas camadas de líquido, adicione um pouco mais de solvente.
5.

5 Descolorir a solução. Pule esta etapa se a solução for incolor ou tiver apenas um tom claro
de amarelo. Se a solução for colorida (que resulta da produção de subprodutos de alto peso
molecular de reações químicas), adicione o excesso de solvente e carvão ativado (carvão) e
ferva a solução por alguns minutos. As impurezas coloridas irão se adsorver na superfície do
carvão ativado, devido ao seu alto grau de microporosidade. Remova o carvão com as
impurezas adsorvidas por filtração, conforme descrito na próxima etapa.
6.

6 Remova os sólidos por filtração. A filtração pode ser feita por filtração por gravidade,
decantação ou remoção do solvente com uma pipeta. Geralmente, não use filtração a vácuo,
pois o solvente quente esfriará durante o processo, permitindo que o produto cristalize no
filtro. Se não houver impureza insolúvel, pule esta etapa. [7]
 Filtração por gravidade: este é o método de escolha para remover carvão fino,
poeira, fiapos, etc. Obtenha três frascos Erlenmeyer aquecidos em um banho de
vapor ou placa quente: um contendo a solução a ser filtrada, outro contendo alguns
mililitros de solvente e um funil sem haste, e o terceiro contendo vários mililitros do
solvente de cristalização para usar no enxágue. Coloque um papel de filtro canelado
(útil porque você não está usando vácuo) em um funil sem haste (sem haste para
evitar que a solução saturada resfrie e obstrua a haste com cristais) sobre o
segundo frasco de Erlenmeyer. Leve a solução a ser filtrada para ferver, segure-a
em uma toalha e despeje a solução no papel de filtro. Adicione o solvente em
ebulição do terceiro frasco Erlenmeyer a quaisquer cristais formados no papel de
filtro e enxágue o primeiro frasco Erlenmeyer que continha a solução sendo filtrada,
adicionando o enxágue ao papel de filtro. Remova o excesso de solvente fervendo a
solução filtrada.
 Decantação: É usado para grandes impurezas sólidas (por exemplo, vidro
quebrado). Simplesmente despeje (decante) o solvente quente, deixando para trás
os sólidos insolúveis.
 Remoção do solvente com uma pipeta : É usada para uma pequena quantidade de
solução e se as impurezas sólidas forem grandes o suficiente. Insira uma pipeta com
ponta quadrada no fundo do tubo de ensaio (fundo arredondado) e remova o
líquido por sucção, deixando para trás as impurezas sólidas.
7.
7 Cristalize o composto de interesse. Esta etapa assume que quaisquer impurezas coloridas e
insolúveis foram removidas pelas etapas apropriadas acima. Remova qualquer excesso de
solvente fervendo-o ou soprando-o com um jato de ar suave ou por evaporação
rotativa. Comece com uma solução saturada com o soluto no ponto de ebulição. Deixe
esfriar lentamenteà temperatura ambiente. A cristalização deve começar. Caso contrário, inicie
o processo adicionando um cristal de semente ou arranhando o interior do tubo com uma
vareta de vidro na interface líquido-ar. Uma vez iniciada a cristalização, tome cuidado para não
perturbar o recipiente para permitir a formação de cristais grandes. Para promover o
resfriamento lento (que permite a formação de cristais maiores), você pode isolar o recipiente
com algodão ou toalhas de papel. Cristais maiores são mais fáceis de separar das
impurezas. Assim que o recipiente esfriar completamente à temperatura ambiente, resfrie-o
em gelo ou outro banho de resfriamento por cerca de cinco minutos para maximizar a
quantidade de cristais. [8]
 Se, após o resfriamento, você vir duas camadas de líquido, seu composto
está oleoso ; em outras palavras, ele caiu da solução a uma temperatura acima de
seu ponto de fusão. Isso é especialmente provável de ocorrer se você estiver
trabalhando com um sólido de baixo ponto de fusão. Neste caso, adicione um
pouco mais de solvente, reaqueça e tente novamente. Experimente adicionar um
cristal de semente (se disponível) ou arranhar o interior do recipiente antes de
resfriar para estimular o início da cristalização.
8.

8 Colete e lave os cristais: Para fazer isso, separe os cristais do solvente gelado por
filtração. Isso pode ser feito usando o funil de Hirsch, o funil de Buchner ou removendo o
solvente com uma pipeta. [9]
 Filtração usando o funil de Hirsch: Coloque o funil de Hirsch com não estriadopapel
de filtro em um frasco encaixado à prova de vácuo. Coloque o frasco do filtro no
gelo para manter o solvente frio. Molhe o papel de filtro com o solvente de
cristalização. Prenda o frasco em um aspirador, ligue o aspirador e verifique se o
papel de filtro é puxado para baixo no funil pelo vácuo. Despeje e raspe os cristais
no funil e quebre o vácuo assim que todo o líquido for removido dos cristais. Use
algumas gotas de solvente gelado para enxaguar o frasco de cristalização e despeje
no funil enquanto reaplica o vácuo, e quebre o vácuo assim que todo o líquido for
removido dos cristais. Lave os cristais mais algumas vezes com solvente gelado para
remover quaisquer impurezas residuais. Ao final da lavagem, deixe o aspirador
ligado para secar os cristais.
 Filtração usando o funil de Buchner : Coloque um pedaço de papel de filtro sem
pregas no fundo do funil de Buchner e umedeça-o com solvente. Ajuste o funil
firmemente contra um frasco de filtro por meio de um adaptador de borracha ou
borracha sintética para permitir a sucção a vácuo. Despeje e raspe os cristais no
funil e quebre o vácuo assim que o líquido for removido para o frasco, pois os
cristais são deixados no papel. Enxágue o frasco de cristalização com solvente
gelado, adicione aos cristais lavados, reaplique o vácuo e interrompa o vácuo
 quando o líquido for removido dos cristais. Repita e lave os cristais quantas vezes
forem necessárias. Deixe o vácuo ligado para secar os cristais no final.
 Lavar com uma pipeta: utilizada para a lavagem de pequenas quantidades de
cristais. Insira uma pipeta com ponta quadrada no fundo do tubo de ensaio (fundo
arredondado) e remova o líquido, deixando para trás os sólidos lavados.
9.

9 Secar o produto lavado: A secagem final de uma pequena quantidade de produto

cristalizado pode ser feita espremendo os cristais entre folhas de papel filtro e deixando-os
secar em um vidro de relógio; como alternativa, você pode colocá-los em um frasco de fundo
redondo e deixá-los em uma linha de vácuo por cerca de uma hora. [10]