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Instituto de Qumica - UnB

Termodinmica Qumica

Prof. Jos Roberto dos Santos Politi


Questionamentos

O que energia?
O que calor?
O que temperatura?
Existe alguma relao entre calor e temperatura?
Como possvel identificar se a energia de um corpo
aumentou ou diminuiu?
Propriedades do sistema
Caractersticas observveis de um corpo:
fsica - mensurveis de um corpo em equilbrio (no h
variao com o tempo). Est intrinsecamente relacionada ao
fato dos corpos possurem massa.
qumica - so aquelas que sofrem alteraes quando a
substncia sob investigao entra em contato com uma outra
substncia e reage quimicamente.
A fase gasosa a que permite a descrio mais simples e por
isso a mais estudada em termodinmica, existindo um
grande nmero de resultados experimentais para serem
avaliados.
Estudo dos gases
Quais as propriedades necessrias para descrever essa fase?

F
Presso - fora por unidade de rea P=
A
kg.m
unidade no SI - Pascal: s2
m 2 = Pa

1 atm 1,01325 x 105 Pa e 1 mmHg (Torr) 1,33322 x 102 Pa


Volume: Regio ocupada pelos corpos no espao tridimensional.
Um gs ocupa todo o espao disponvel, sendo seu volume
definido pelo recipiente que o contm.
unidade no SI metro cbico: m3
1 m3 1 x 103 dm3 1 x 103 L
Temperatura: uma escala que ordena os sistemas.
unidade no SI: Kelvin (K) T(oC)=T(K)-273,15

Se o contato entre A e
B no altera nenhuma
propriedade, A e B
esto em equilbrio
trmico.

A temperatura criada a partir de uma propriedade fsica


mensurvel de uma substncia que sofra variaes com o
calor.
Robert Boyle (1662): : O
volume inversamente
proporcional presso
V=C/P
O experimento foi realizado
com uma mesma massa de ar e
temperatura constante.
As primeiras experincias detalhadas sobre a variao dos
volumes de gases com a temperatura, para uma mesma
quantidade de matria e a presses constantes, foram publicadas
por Joseph Gay-Lussac (1802-1808).
V
a=Vo e b =
T P
Utilizando Vo=V(T = 0 oC), a equao 1
assume a forma:
1
( )
V = Vo 1 + o t ( o C) = Vo o + t ( o C)
o

1 V
sendo o o coeficiente de expanso trmica a 0 oC: o =
Vo T P
Para qualquer temperatura, esse coeficiente definido como:
1 V
=
V T P
Para gases, esse coeficiente praticamente independente da
presso e tem o mesmo valor para um grande nmero de gases.
Isso permite definir uma escala de temperatura apropriada para
gases, observando a equao 3:
1
T= + t ( o C)
o
para a temperatura em graus Celsius: 1/o = 273,15 escala
Kelvin (SI)

Logo, V = o Vo T
Lei de Boyle: PV = constante, para uma mesma quantidade de
matria e T constantes.
Lei de Gay-Lussac: V/T = constante, para uma mesma
quantidade de matria e P constantes.
Combinando as duas equaes: o Co T
V=
P
Princpio de Avogadro: Volumes iguais de gases deveriam conter
o mesmo nmero de molculas. Logo Co proporcional massa
do gs: Co=Bm

Assim: o BmT
V=
P
Para uma dada condio Vo, To e Po tem-se:
1 Po Vo 1 Po Vo
M= B =
B o To M o To

Substituindo na expresso do volume:


m Po Vo T
V =
M To P
Para Po = 1 atm e To = 273,15 K, e M igual a massa molar do gs,
o volume (Vo) 22,4 x10-3 m3/mol (volume molar padro).
Dessa forma, pode-se determinar o valor da constante
Po Vo
= R
To
A constante R conhecida como constante dos gases e assume o
valor 8,31441 Pa m3 K-1 mol-1 ou 8,31441 J K-1 mol-1.

A condio utilizada para determinar o valor de R conhecida


como condio normal de temperatura e presso (CNTP).
Rearranjando a expresso do volume e inserindo a constante R:
PV = nRT PV = RT
Essa expresso conhecida como lei dos gases ideais.
Graficamente: PV = nRT

P, T e V so propriedades intensivas e n e V so propriedades extensivas


isotermas

isocricas isbaras
sistema: Regio delimitada e com volume no-nulo, pertencente
ao espao real tridimensional.
fronteira: Superfcie do sistema. Regio bidimensional que faz
parte do sistema e o delimita, separando-o do resto do espao.
exterior: Espao reconhecido e relevante para o estudo, subtrado
o sistema.
caracterstica da fronteira sistema

permevel massa e energia aberto

permevel energia fechado

impermevel isolado

Propriedades do sistema: Grandezas macroscpicas, cujas


definies no exijam a existncia nem do tempo, nem de
sistemas no isolados. So os atributos perceptveis na
investigao de um sistema. A existncia da propriedade deve
independer das caractersticas da fronteira.