Difusão molecular

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A difusão de pontos de vista microscópico e macroscópico. Inicialmente, existem

moléculas de soluto ao lado esquerdo da barreira (linha púrpura) e nenhuma no lado
direito. A barreira é removida, e o soluto difunde-se preenchendo inteiramente o
recipiente. No topo: Uma única molécula move-se aleatoriamente. Centro: Com mais
moléculas, há uma tendência clara, na qual o soluto enche o recipiente mais e mais
uniformemente. Abaixo: Com um enorme número de moléculas de soluto, toda a
aleatoriedade se vai: O soluto parece mover-se suave e sistematicamente das áreas de
alta concentração para áreas de baixa concentração, seguindo as leis de Fick.

A difusão molecular, frequentemente chamada simplesmente difusão, é um exemplo

de fenômeno de transporte de matéria onde um soluto é transportado devido aos
movimentos das moléculas de um fluido (líquido ou gás), pelo movimento térmico de
todos as partículas a temperaturas acima do zero absoluto. Estes movimentos fazem
com que, do ponto de vista macroscópico, o soluto passe das zonas mais elevada de
concentração para zonas de baixa concentração.

A difusão molecular de um solvente ocorre no sentido inverso, ou seja, de uma solução

menos concentrada para uma solução mais concentrada. Quando esta difusão do
solvente ocorre através de uma membrana semi-permeável é denominada de osmose. A
solução menos concentrada é denominada hipotônica e a mais concentrada de
hipertônica. Este processo de difusão do soluto ou solvente é extremamente importante
na absorção de nutrientes pelas células, através da membrana celular. A difusão
acontece até as duas soluções ficarem "isotônicas", isto é, com a mesma concentração.

A taxa deste movimento é uma função da temperatura, viscosidade do fluido e o

tamanho (massa) das partículas, mas não é função da concentração. Difusão explica o
fluxo líquido (o balanço) de moléculas de uma região de concentração mais alta para
uma de concentração mais baixa, mas é importante se notar que difusão também ocorre
onde não existe um gradiente de concentração.O resultado da difusão é ums gradual
mistura de materiais. Em uma fase com temperatura uniforme, ausência de forças
externas líquidas atuando sobre as partículas, o processo de difusão acabará por resultar
em mistura completa.

A difusão molecular é tipicamente descrita matematicamente usando-se as leis de Fick

da difusão.

Índice
[esconder]

• 1 Classificações
• 2 Aplicações
• 3 Significância
• 4 Em biologia
• 5 Difusão de marcador e química
• 6 Sistemas em não equilíbrio
• 7 Um experimento para demonstrar difusão
• 8 Difusão "coletiva" dependente da concentração
• 9 Difusão molecular de gases
• 10 Contradifusão equimolecular
• 11 Referências
• 12 Ver também

• 13 Ligações externas

[editar] Classificações
Para efeitos de classificação, e dos equacionamentos específicos, a difusão é dividida
quanto à homogeneidade ou heterogeneidade das espécies em difusão como
autodifusão, quando a difusão se dá entre átomos de mesma espécie (como entre seus
isótopos) e interdifusão, quando a difusão se dá entre átomos de espécies diferentes.

Exemplificando: quando se tem duas misturas gasosas, consideradas a mesma pressão e

temperatura, formadas apenas de hidrogênio prótio e seu isótopo mais pesado, com um
nêutron a mais no núcleo, deutério, mas de composições destes diferentes, e que são
colocadas em contato, a difusão dos isótopos na mistura trata-se de autodifusão.

Quando temos carbono em liga de ferro, e este migra para outra parte da liga com
menor concentração de carbono, como os átomos são de diferentes elementos, de
núcleos de diferentes números de prótons, trata-se de interdifusão.

[editar] Aplicações
Difusão é de importância fundamental em muitas disciplinas de física, química e
biologia. Alguns exemplos de aplicações da difusão são:
 • Sinterização para produzir materiais sólidos (metalurgia do pó, produção de
cerâmicas)
• Projeto de reatores químicos
• Projeto de catalisadores em indústria química
• Aço pode passar por processos que incluam difusão (e.g., com carbono ou
nitrogênio) para modificar suas propriedades
• Aplicação de dopantes durante a produção de semicondutores.

[editar] Significância

Representação esquemática da mistura de duas substâncias por difusão.

Difusão é parte dos fenômenos de transportes. Dos mecanismos de transporte de massa,

a difusão molecular é conhecida como a mais lenta.

[editar] Em biologia
Em biologia celular, difusão é a principal forma de transporte para materiais necessários
tais como aminoácidos no interior das células.[1] A difusão de água (H2O) através de
uma parcialmente permeável membrana é classificada como osmose.

O metabolismo e a respiração dependem, em parte, da difusão, além de processos em

massa ou ativos. Por exemplo, nos alvéolos de pulmões de mamíferos, devido à
diferenças em pressões parciais através da membrana dos capilares do alvéolo, o
oxigênio difunde-se no sangue e o dióxido de carbono difunde-se para o exterior.
Pulmões possuem uma grande área de superfície para facilitar este processo de troca
gasosa.

[editar] Difusão de marcador e química

Autodifusão, exemplificada com um marcador isotópico do isótopo radioativo 22Na.

Exemplo de difusão química (clássica, de Fick, ou de Fickian) de cloreto de sódio em
água.

Fundamentalmente, dois tipos de difusão são distinguidos:

• Difusão de marcador, a qual é uma mistura espontânea de moléculas tomando

lugar na ausência de gradiente de concentração (ou potencial químico). Este tipo
de difusão pode ser acompanhado usando-se marcadores isotópicos, daí seu
nome. A difusão do marcador normalmente é assumido como sendo idêntico a
autodifusão (assumindo-se que não há significativo efeito isotópico). Esta
difusão pode ocorrer sob equilíbrio.
• Difusão química ocorre na presença de gradiente de concentração (ou potencial
químico) e resulta no transporte de massa em balanço, líquido. Esta difusão é
sempre um processo em não equilíbrio, aumnetando a entropia do sistema, e
conduz o sistema mais próximo do equilíbrio.

Os coeficientes de difusão para estes dois tipos de difusão são geralmente diferentes
porque o coeficiente de difusão para difusão química é binário e inclui os efeitos devido
à correlação do movimento de diferentes espécies em difusão.

[editar] Sistemas em não equilíbrio

Ilustração de baixa entropia (topo) e alta entropia (abaixo)

Porque difusão química é um processo de transporte em balanço, o sistema no qual ele

toma lugar é um sistema em equilíbrio (i.e. não está em repouso até o momento).
Muitos resultados na termodinâmica clássica não são facilmente aplicados a sistemas
em desequilíbrio (não em equilíbrio). No entanto, há vezes em que ocorrem os
chamados estados quase-estacionários, onde o processo de difusão não muda no tempo,
onde os resultados clássicos podem aplicar-se localmente. Como o nome sugere, este
processo não é um verdadeiro equilíbrio dado que o sistema ainda está evoluindo.

Sistemas fluidos em desequilíbrio podem podem ser modelados com sucesso com a
hidrodinâmica flutuante de Landau-Lifshitz. Neste quadro teórico, a difusão é devida às
flutuações cujas dimensões variam de escala molecular à escala macroscópica.[2]

Difusão química aumenta a entropia do sistema, i.e. difuisão é um processo espontâneo

e irreversível. As partículas podem espalhar-se por difusão, mas não de forma
espontânea reporganizar-se (ausência de alterações no sistema, assumindo que não há
criação de novas ligações químicas, e de ausência de forças externas atuando sobre as
partículas).

[editar] Um experimento para demonstrar difusão

A difusão não é fácil de se observar, porque outros fenômenos de transporte,
especialmente a convecção, são mais eficientes em escalas de comprimento acima de
milímetros. Difusão é mais importante em escalas microscópicas.

Difusão pode ser demonstrada com um tubo de vidro longo, papel, duas rolhas de
cortiça, uma certa quantidade de algodão embebido em solução de amônia e alguns
pedaços de papel de tornassol vermelho. Fixa-se o algodão numa das rolhas e diversos
pedaços de papel harmoniosamente espaçados numa linha ou barbante preso na outra,
por exemplo, com alfinetes. Arrolhando-se as duas extremidades do tubo de vidro com
as rolhas e seus anexos, tomando-se o cuidado do fio com os papéis de tornassol se
alongar pelo comprimento do tubo, e deitando o tubo na mesa (o que elimina a ação da
gravidade), sem nenhuma agitação, pode-se observar que o papel de tornassol vermelho
fica azulado.

Isto ocorre porque as moléculas de amônia viajam por difusão da extremidade com mais
alta concentração no algodão para a extremidade de mais baixa concentração no restante
do tubo de vidro. Isso não significa que as partículas não se movimentam em outras
direções, mas há um fluxo líquido (em balanço) da região de concentração mais alta
para a região de concentração mais baixa. Como a solução de amônia é alcalina, o papel
tornassol vermelho torna-se azul. Pela alteração da concentração de amônia, a taxa de
mudança da cor dos papéis de tornassol pode ser alterada. Note-se que a taxa de difusão
em si não é aumentada, mesmo quando existe um gradiente de concentração mais
acentuado, pois não é função da concentração. O que é realmente maior é o fluxo.

[editar] Difusão "coletiva" dependente da

concentração
Difusão coletiva é a difusão de um grande número de partículas, mais frequentemente
num solvente.

Ao contrário do movimento browniano, o qual é a difusão de uma única partícula,

intereções entre partículas pode ter de ser considerada, a menos que as partículas
formem uma mistura ideal com o seu solvente (condições de mistura ideal
correspondem ao caso onde as interações entre o solvente e as partículas são idênticas às
interações entre partículas e as interações entre as moléculas do solvente, neste caso, as
partículas não interagem quando no interior do solvente).

No caso de uma mistura ideal, a equação de difusão da partícula mantém-se verdadeira

e o coeficiente de difusão D, a velocidade de difusão na equação de difusão da partícula
é independente da concentração da partícula. Em outros casos, resultando em interações
entre partículas no solvente irão sofrer os seguintes efeitos:

• O coeficiente de difusão D, na equação de difusão da partícula torna-se

dependente da concentração. Para uma interação atrativa entre as partículas, o
 coeficiente de difusão tende a diminuir à medida que aumenta a concentração.
Para uma interação repulsiva entre as partículas, o coeficiente de difusão tende a
aumentar à medida que aumenta a concentração.

• No caso de uma interação atrativa entre as partículas, as partículas apresentam

uma tendência a se fundirem e formares clusters, se a sua concentração
encontra-se acima de um certo limite. Isso é equivalente a uma reação química
de precipitação (e se as partículas consideradas em difusão são moléculas
químicas em solução, então é uma precipitação.

[editar] Difusão molecular de gases

Transporte de material em fluido estagnado ou através de linhas de fluxo de um fluido
em fluxo laminar ocorre por difusão molecular. Duas compartimentos adjacentes,
separados por partição contendo gases puros A e B podem ser previstos. Movimento
aleatório de todas as moléculas de modo a que, após um período, moléculas são
encontradas distante das suas posições originais. Se a partição é removida, algumas
moléculas de A movem-se em direção à região ocupada por B, seu número depende do
número de moléculas no ponto considerado. Simultaneamente, moléculas de B
difundem-se para os regimes anteriormente ocupado por A puro.

Finalmente, a mistura completa ocorre. Antes deste ponto no tempo, uma variação
gradual na concentração de A ocorre ao longo do eixo, designado x, o qual une os
compartimentos originais. Esta variação, expressa matematicamente -dCA/dx, onde CA é
a concentração de A. O sinal negativo surge porque a concentração de A diminui à
medida que a distância x aumenta. Similarmente, a variação na concentração de gás B é
-dCB/dx. A taxa de difusão de A, NA, depende do gradiente de concentração a a
velocidade média com a qual as moléculas de A movem-se na direção x. Esta relação é
expressa pela lei de Fick

onde D é a difusividade de A e B, proporcional à velocidade molecular média e,

portanto, dependente da temperatura e de pressão dos gases. A taxa de difusão NA, é
geralmente expressa como o número de moles em difusão através de da unidade de área
na unidade de tempo. Tal como acontece com a equação básica de transferência de
calor, indica que a taxa de força é diretamente proporcional à força motriz, que é o
gradiente de concentração.

Esta equação básica é aplicada a diversas situações. Restringindo o debate

exclusivamente para o estado de equilíbrio, em que nem dCA/dx ou dCB/dx altera-se com
tempo, a contradifusão equimolecular é considerada primeiro.

[editar] Contradifusão equimolecular

Se nenhum fluxo massivo ocorre num elemento de comprimento dx (lembrando que
trata-se de uma difusão, não de um deslocamento de massas de gás), as taxas de difusão
de dois gases A e B devem ser iguais e opostas, o que é NA=NB.
A pressão parcial de A altera-se por dPA na distância dx. Similarmente, a pressão parcial
de B altera-se dPB. Como não existe diferença na pressão total através do elemento
(nenhum fluxo massivo, embora possa haver uma alteração de densidade, exatamente
pela alteração de composição), dPA/dx deve igualar-se a -dPB/dx. Para um gás ideal a
pressão parcial é relacionada à concentração molar pela relação

onde nA é o número de moles de gás A em um volume V. Como a concentração molar

CA é igual a nA/V portanto

Consequentemente, para o gás A,

onde DAB é a difusividade de A em B. Similarmente,

Portanto, permite que DAB=DBA=D. Se a pressão parcial de A em x1 é PA1 e x2 é PA2,

integração da equação acima,

Um equação similar pode ser derivada da contradifusão do gás B.

[editar] Referências
1. ↑ Maton, Anthea. Cells Building Blocks of Life. Upper Saddle River, New
Jersey: Prentice Hall, 1997. 66–67 p.
2. ↑ D. Brogioli and A. Vailati, Diffusive mass transfer by nonequilibrium
fluctuations: Fick's law revisited, Phys. Rev. E 63, 012105/1-4 (2001)

• Maxwell, J. C.: Illustrations of the Dynamical Theory of Gases, Phil. Mag., 19,
19-32, 20,21-

37, 1860.

• Maxwell, J. C.: On the Dynamical Theory of Gases, Phil. Trans. R. Soc.

London, 157, 49-88,

1867.
 • Kestin, J.; Knierim, K.; Mason, E. A.; Najafi, B.; Ro, S. T.; Waldman, M.:
Equilibrium and Transport Properties of the Noble Gases and Their Mixtures at
Low Density, J. Phys. Chem. Ref. Data, 13, 229-303, 1984.
• Peter W. Atkins: Physikalische Chemie. Wiley-VCH, ISBN 3-527-30236-0.
• Reinecke, S.; Kremer, G. M.: Transport Coeficients for Monatomic Gases
According to a Lennard-Jones 6-12 Potential, J. Non-Equilib. Thermodyn., 20,
183-189, 1995.
• E. L. Cussler: Diffusion – Mass Transfer in Fluid Systems. Cambridge
University Press, Cambridge, New York 1997, ISBN 0-521-56477-8.
• J. Crank: The Mathematics of Diffusion. Oxford University Press, 1980, ISBN 0-
19-853411-6.
• P. Heitjans, J. Kärger (Hrsg.): Diffusion in Condensed Matter – Methods,
Materials, Models. Springer, Berlin 2005, ISBN 978-3-540-20043-7.
• W. Jost: Diffusion in solids, liquids, gases. 6. Auflage. Academic Press, New
York 1970.
• H. J. V. Tyrell, K. R. Harris: Diffusion in Liquids. Butterworth, London 1984.

[editar] Ver também