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6.1 - Introduo:
+l l+
T1
T2
+
Fig.6.1
1 2
x
Fig. 6.2
No caso de um sistema cbico simples existem 6 possveis direes para o tomo saltar.
Logo, h 1/6 de tomos saltando de 1 para 2 em um intervalo de tempo t. Ento:
C1 = n1 e C2 = n2 (6.2)
a a
D = t a2 = - J (6.7)
6 (C)t
x
.: J = - D (C)t (6.8)
x
Fig.6.3 C1 Jx
C2
x
X1 X2
Logo C = C = C2 C1 (6.10)
x x X2 X1
De (6.8): J = - D C (6.11)
x
Elemento de volume
j1 j2
x
C
C1 Concentrao de tomos
Em difuso
C2
x1 x2
J
Fluxo de tomos em difuso
J1
J2
x1 x2
Fig. 6.4
Onde:
J = fluxo de tomos [tomos/cm2.s]
A = rea da superfcie do elemento 1 ao fluxo,[cm2]
t= intervalo de tempo [s]
x= comprimento do elemento considerado [cm]
C= variao da concentrao de soluto no elemento considerado [tomo/cm3]
De (6.12) e (6.13)
- (J)txAt = AxC (6.14)
x
Para x infinitesimal e t 0 :
(C)x = - (J)t (6.15)
t x
Como o fluxo temperatura constante dado pela equao (6.8), derivando (6.8) em
funo de x e substituindo em (6.15):
C = (D C) (6.16)
t x x
C = D 2C (6.17)
t x2
2 Lei de Fick
camada enriquecida
C
Pea
x
0 Fig. 6.5
Considerando uma concentrao de carbono Cs constante na superfcie da pea (x = 0),
tem-se:
A concentrao de carbono na pea vai variar, em funo do tempo, conforme a fig. 6.6.
t1>t0
C t2>t1
Cs t0>t2
t0
Co
x
Fig. 6.6
onde erf uma funo matemtica denominada funo erro definida como:
erf(y) = 2 o e y2 dy
erf () = 1 y
erf(- ) = - 1
-1
.: x0,5 = Dt
A equao (6.7) para a difuso em sistemas cbicos simples pode ser rescrita de forma
mais geral:
D = f a2 (6.21)
Ex.:
- Nucleao homognea aquela que ocorre em um material homogneo (po ex. metal
lquido puro), sem a interferncia de agentes externos.
- Quando surge uma regio (volume) de uma fase nova (estvel) no interior da fase
existente (instvel) no interior da fase existente (instvel nas novas condies
termodinmicas) ocorre:
a) um decrscimo da energia por unidade de volume Gv nessa regio
b) um aumento da energia por unidade de rea Gs relativa a superfcie de separao
entre as duas fases onde existem tomos fora da posio de equilbrio e ligaes
insatisfeitas.
Exemplo:
No caso da solidificao de um metal puro, constata-se que podem surgir,
aleatoriamente, no meio do lquido, regies com ordenao cristalina de pequeno alcance
(microscpicas). Em condies termodinmicas favorveis (abaixo da temperatura de fuso)
essas partculas ordenadas podem dar origem aos ncleos da fase slida, dependendo do
balano entre energia de volume e energia de superfcie.
A variao de energia livre, G, associada ao aparecimento de partculas de uma fase
nova (slida) no meio da fase existente (lquida) dada pela soma de duas parcelas:
G = Gs + Gv
Embrio
(tomos ordenados)
Lquido
(tomos desordenados)
Fig 7.1
Gv diminui (-)
Gs aumenta (+)
Gs = 4r2 LS
Gv = 4 r3 T . HLS
3 TLS
Graficamente: G
Gs
G*
r* r
G = Gs + Gv
Gv
Fig 5.2 Variao da energia livre total e das energias de volume e de superfcie em
funo do raio.
- Partculas que surgem com raio r < r* tendem a desaparecer para diminuir a energia
livre do sistema. So chamadas Embries.
- Partculas que surgem com raio r > r * tendem a aumentar para diminuir a energia livre
do sistema.
- O raio crtico ocorre em um ponto de mxima energia livre. Portanto, derivando a
equao (7.1) em relao a r e igualando a zero:
.: r* = 2 LS TLS (7.3)
HLS T
Lquido
LS
slido
ANS ANS raio r
Agente nucleador (substrato)
Fig. 7.3
Vs = 1 h2 (3r h)
3
Para obter o raio crtico r* basta derivar a equao (7.11) e igualar a zero:
.: r* = 2 LS TLS (7.12)
HLS T
iqual ao da nucleao homognea
- A energia de ativao para nucleao homognea ser obtida, substituindo (7.12) em (7.11)
=0 0<<180 = 180
Fig. 7.4 Interao mais efetiva = 0 (molhamento total e interao menos efetiva)
= 180 (molhamento nulo)
Da equao (7.5) e (7.13) para um mesmo T