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EQUILBRIO QUMICO
A existncia de um equilbrio significa que nem sempre as reaes ocorrem
de forma completa, ou seja, reagentes e produtos coexistem no sistema;
+ +
F1
F2
Constante de Equilbrio
aA + bB cC + dD
Reao direta: = . [] . []
Reao inversa: = . [] . []
. [] . [] = . [] . []
[] . []
= =
[] . []
Relao matemtica que resume a composio de uma mistura de reao
em equilbrio;
Assim, a composio da mistura de reao pode ser expressa em termos de
uma constante.
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Exemplo 1
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Exemplo 2
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() + ()
[ ] (, )
=
=
= ,
[ ]. [ ] , . (, )
[ ] (, )
= = = ,
[ ]. [ ] , . (, )
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kc = Constante de Equilbrio
convertidos em produtos.
kc = Constante de Equilbrio
[]
() + () () = = ,
[ ] .[ ]
[ ] . []
() + () + () = = ,
[ ] . [ ]
[ ]
() + () () = = ,
[ ] .[ ]
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Exemplo Aplicado
Aps a reao de formao de amnia, realizada a 500 C em um recipiente de 10
litros, entrar em equilbrio, foi encontrada a presena de 6 mols de N2, 4 mols de H2 e
1,12 mol NH3. Qual o Kc desta reao e como ser o desempenho dessa reao 500 C?
Resposta:
() + () ()
() () ()
6 4 1,12
10 10 10
2 = 0,6 . 1 2 = 0,4 . 1 3 = 0,112 . 1
[ ] (, )
= = = ,
[ ]. [ ] , . (, )
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Exemplo Aplicado
[ ] . [ ] (, ) . (, )
=
=
= ,
[ ] (, )
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+ =
Adio de uma Reao
Se duas reaes so adicionadas, o novo kc ser o produto das constantes originais.
=
+ =
() + () () =
[ ]
.
() + () + () =
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Kc e as Equaes Balanceadas
2 HBr(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) + Br2(g) k c = 4,0 x 104
Soluo:
[HCl]2 . [Br2 ]
a) k c = = 4,0 x 104
[HBr]2 . [Cl2 ]
4 . [Br ]2
[HCl] 2
k c =
[HBr]4 . [Cl2 ]2
= ( )2 = (4,0 104 )2 = 1,6 109
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Soluo:
1
HCl . [Br2 ]2
b) k c = 1 = = 4,0 104 = 2,0 102
[HBr] . [Cl2 ]2
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Kc e as Equaes Balanceadas
Se uma equao qumica puder ser expressa como a soma de duas ou mais
equaes qumicas, a constante de equilbrio para reao global ser o
produto das constantes de equilbrio para as reaes componentes.
2 + 32 2 3 1
3 + 2 5 2
2 + 52 2 5 = 1 2
Resposta:
H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g) k p1 = 7,9 x 1011
1
2() H2(g) k p2 =
4,8 x 1041
1
2Br(g) Br2(g) k p3 =
2,2 x 1015
,
=
= ,
, ,
() + () () 4 = 4 = 2,74 1022
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[] . []
+ + =
[] . []
Exemplo Aplicado
Para a reao a seguir, calcule o valor de Q e compare-o com o valor conhecido de kc
(65,0) para prever a direo da reao que leva ao equilbrio.
2HI(g) H2(g) + I2(g)
Em um dado instante, as concentraes das espcies foram determinadas:
HI = 0,500 mol. L1 H2 = 2,80 mol. L1 I2 = 3,40 mol. L1
Resoluo:
2 . [2 ] 2,80 . (3,40)
= = = 38,08 <
[]2 (0,500)2
A reao ir ocorrer da esquerda para direita
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= = ()
() + () () + ()
( ) . ( )
=
( ) . ( )
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Em uma mistura em equilbrio a 500 C, encontramos PNH3 = 0,147 atm, PN2 = 6,00 atm
e PH2 = 3,70 atm. Calcule a kp 500 C para a reao: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Resoluo:
(PNH3 )2 (0,147)2
kp = 3
= 3
= 7,11 105
PN2 . (PH2 ) 6,00 . (3,70)
Relao entre kc e kp
De acordo com a equao geral dos gases perfeitos, a presso parcial de um gs na
mistura vale:
= [] . [] . .
=
= = = = .
[] . [] .
.
=
= + ( + )
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Exemplo Aplicado
Adicionaram-se 10,0 gramas de SbCl5 a um recipiente de 5,00 litros a 448 C e
permitiu-se que a reao atingisse o equilbrio. Quantos gramas de SbCl5 esto
presentes no equilbrio? MM SbCl5 = 299 g/mol; kc = 2,51 x 10-2; kp = 1,48.
Resolver este problema:
a) Com kc e concentraes molares e
b) Utilizando kp e presses parciais.
5 3 + 2
Soluo A:
10.0 5 1
[5 ] = = 0,00669 . 1 5
5,00 299
5 3 + 2
[3 ]. [2 ] . ()
= 2,51 102 =
[5 ] 0,00669
2 + 2,51 102 1,68 104 = 0
= 5,49 103
5 = 5,00 1,20 103 . 1 299 = ,
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Soluo B:
10,0
299 . 0,0821 . (448 + 273)
5 = = = 0,396
5,0
(3 ). (2 ) . ()
= 1,48 = 2 + 1,48 0,586 = 0 = 0,325
(5 ) 0,396
5 = 0,396 = 0,396 0,325 = 0,071
0,071 . (5,00 )
= = = 0,0060 5
0,0821 . (448 + 273)
5 = 0,0060 299 = ,
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Variaes de Concentraes
A adio ou remoo de reagentes ou produtos altera o valor de Q, mas no
altera o valor de Kc.
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Em um sistema (vol. = 1L) em equilibrio CO(g) + Cl2(g) COCl2(g), as
concentraes so [CO] = 2 mol.L-1, [Cl2] = 2 mol.L-1, [COCl2] = 20 mol.L-1.
Calcule a concentrao de todos os componentes quando se adiciona 1 mol de
Cl2(g).
Soluo:
[2 ] 20
= = =5
2 . [] 2 . 2
CO Cl2 COCl2
Inicial 2 2 20
Durante -x -x +x
Equilbrio (2 x) (2 x) (20 + x)
[2 ] (20 + )
= = = 5 = 0,42
2 . [] (2 ) . (3 )
Variaes de Temperatura
Considere a seguinte reao exotrmica em equilbrio.
Ao de catalisadores
O princpio de Le Chatelier ignora a presena do catalisador.
energia de ativao;
reao reversvel.
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G = 0 + ln
0 = 0 + ln
=
0 = ln
Equilbrio Heterogneo
Equilbrios heterogneos envolvem espcies em mais de uma fase. Considere a
seguinte reao reversvel a 25 C:
2() 2() + 2()
Quando o equilbrio estabelecido para este sistema, um slido, um
lquido e um gs esto presentes;
Nem slidos nem lquidos so significativamente afetados por mudanas
de presso.
Para qualquer lquido ou slido puro, a atividade tomada como 1, ento
termos que para lquidos e slidos puros no aparecem nas expresses
para Kc de equilbrios heterogneos.
A definio fundamental da constante de equilbrio em termodinmica
em termos de atividades das substncias envolvidas.
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Equilbrio Heterogneo
: 2() 2() + 2() = [2 ] = 2
Estas expresses de constante de equilbrio indicam que existe equilbrio a uma dada
temperatura por uma, e somente uma, concentrao e um presso parcial de oxignio
em contato com mercrio lquido e xido de mercrio (II) slido.