EXPERIMENTO 2 Preparao do Salicilato de Metila

1. steres: Sabores e Fragrncias

steres so uma classe de substncias qumicas largamente encontrada na natureza. Os

steres mais simples tendem a apresentar odores agradveis. Em mitos casos, os sabores e
fragrncias caractersticos de flores e frutas devem-se que apresentam a funo ster em sua
estrutura. Uma exceo importante so os leos essencias. As qualidades organolpticas
(sabores e odores) de frutas e flores devem-se, freqentemente, a misdturas complexas nas
quais predomina um ster. Alguns flavorizantes mais comuns esto apresentados na figura
abaixo.

H3C O O H2 C

C H2

C CH3 CH3 H

H3CH2CH2C OCH2CH3

H3CH2C OCH2CH

CH3

CH3

H3C OCH2(CH2)6CH3

NH2 O

OCH3

H3C CH2CH

CH3

CH3

H3C OCH2CH2CH3

H2 C OCH2CH3

O
H3CH2CH2C OCH3

C H2

OH 3C

acetato de isoamila Banana (ferormnio de abelhas)

propionato de isobutila Rum

butirato de etila Abacaxi acetato de octila laranja

acetato de benzila Pssego acetato de isopentenila "Suco de frutas"

antanilato de Metila Uva

Acetato de n-propila Pra

Fenilacetato de etila Mel

butirato de metila Ma

Figura 1. Sabores e Fragrncias de steres

Fabricantes de alimentos e de bebidas utilizam estes steres como aditivos para intensificar o
sabor ou o odor de sobremesas e bebidas. Muitas vezes, tais odores ou sabores no tem uma
base natural como o princpio do suco de frutas, o acetato de isopentenila. Um pudim
instantneo que tenha o sabor de Rum pode jamais ter chegado perto da bebida alcolica. Seu
sabor pode ser mimetizado pelo acrscimo de formiato de etila e propionato de isobutila,
juntamente com alguns outros componentes minoritrios. O sabor e o odor naturais no so
exatamente reproduzidos, mas podem convencer muitas pessoas. Freqentemente, somente
uma pessoa treinada, com um

alto grau de percepo gustativa, um provador profissional, pode diferenciar um sabor natural
e a formulao do flavorizante.

Tabela 1: Composio do Sabor Artificial de Melancia. Compostos Puros % leos Essenciais %

Caproato de alila 5 leo de btula doce 1 Acetao de iso-amila 3 leo de abeto 2 Iso-valerato
de iso-amila 3 Blsamo do Peru 4 Acetato de etila 15 leo voltil de mostarda 1 Butirato de
etila 22 leo de conhaque 5 Propionato de terpinila 3 leo concentrado de laranja 4 Crotonato
de etila 5 leo destilado de lima 2 cido caprico 8 19 cido butrico 12 cido actico 5 81
Raramente se utiliza um nico composto em formulaes de agentes flavorizantes de boa
qualidade. Uma frmula para a reproduo do odor de melancia, que poderia enganar at um
especialista, encontra-se listada na Tabela 1. A frmula inclui 10 steres e cidos carboxlicos
que podem ser sintetizados facilmente no laboratrio. Os sete leos estantes so isolados de
fontes naturais

2. Controle da Reao Existem numerosos exemplos de reaes que apresentam baixo

rendimento, pois atingido um equilbrio qumico desfavorvel. Um exemplo a esterificao,
catalisada por cido, de um cido carboxlico com um lcool, para a formao de um ster.

OH

+ ROH

OR

+OHH

Esquema 1. Reao Geral de Esterificao

Como o equlbrio desfavorece a formao do ster, ele deve ser deslocado no sentido de
formao do produto. Uma das maneiras de se fazer isso a utilizao de excesso de um dos
reagentes. Na maioria dos casos, o lcool o mais barato dos dois reagentes e o material
utilizado em excesso. Outra forma de se deslocar o equilbrio no sentido desejado, remover
um dos produtos da mistura reacional assim que este se forma. No caso da esterificao, a
gua pode ser retirada do sistema atravs de uma destilao azeotrpica. Para se executar
esta operao, comum a utilizao de um aparelho Dean-Stark, como esquematizado na
Figura 2.

Nesta tcnica, um solvente inerte, geralmente Benzeno ou tolueno, adicionado mistura

reacional contida em um balo de fundo redondo. A sada lateral do separador de gua
tambm preenchida com solvente. Caso se utiliza benzeno, como a mistura reacional
aquecida a refluxo, o azetropo benzeno/gua destila (P.E.=69,4oC) para for a do meio
reacional. Quando o vapor condensa, atravessa a sada lateral que se situa diretamente abaixo
do condensador e a gua se separa do condensado gua/benzeno: o benzeno e a gua
misturam-se quando na forma de vapor, mas so imiscveis no estado lquido. Quando a gua
(fase inferior) separa-se do benzeno, este lquido, retorna ao meio reacional.

Figura 2. Exemplos de aparelhagem utilizada para retirar a gua do meio racional em reaes
de esterificao.
3. Procedimento Pese 14 g (0,1 mol) de cido saliclico, 32 g (40,5 ml, 2 mol) de metanol seco e
8 ml de cido sulfrico concentrado, misture os reagentes em balo de fundo redondo com
pedras de ebulio. A seguir, aquea a mistura sob refluxo por pelo menos 5 horas. Destile o
excesso do lcool com aparelhagem de destilao simples, deixe resfriar. Transferir o resduo
para um funil de separao contendo 125 ml de gua. Lave o frasco com alguns mililitros de
gua e adicione a gua de lavagem ao funil de separao. Caso no ocorra a separao de
fases, devido pequena diferena de densidade entre o ster e a gua, adicione 5-10 ml de
clorofrmio e agite vigorosamente a mistura. Aps a separao das fases, recolha a camada
inferior contento o ster (e eventualmente o clorofrmio), descarte a camada superior.
Retorne a mistura do ster e o solvente orgnico para o funil de separao e lave com uma
soluo saturada de bicarbonato de

sdio, at no ocorrer mais a formao de dixido de carbono. Lave mais uma vez com gua
destilada. Recolha a fase orgnica e seque com sulfato de magnsio anidro. Destile sob
presso reduzida (p.f. 115oC/20 mmHg) coletando uma frao com uma variao de 2oC.

Bibliografia: 1. A.I. Vogel, Practical Organic Chemistry, 5a. ed. Longman, 1989. 2. D.L. Pavia,
G.M. Lampman, G.S. Kriz e R.G. Engel, rganic Laboratory Techniques:A Microscale Approach,
2a. ed, Saunders, 1995.