heterogneas. INTRODUO MECANISMO DE CATLISE HETEROGNEA REAES HETEROGNEAS CATLISE HETEROGNEA
As reaes heterogneas ocorrem em reatores
catalticos na presena de um slido como reagente ou como catalisador em fase gasosa ou liquida ou ambas, dependendo do tipo de processo utilizado.
Na maioria dos casos, nos reatores de leito fixo
ocorrem as reaes gs-slido, liquido-slido, dependendo da reao e das condies dos reatores.
Se os reagentes e produtos se encontram em fase
gasosa, a reao cataltica promove a reao a reao qumica. REAES HETEROGNEAS CATLISE HETEROGNEA
A sntese de amnia N2 + 3H2 2 NH3 um
exemplo clssico de reao cataltica conforme a figura abaixo. REAES HETEROGNEAS CATLISE HETEROGNEA
A reao da sntese da amnia muito importante, j
que usada na produo de fertilizantes. A reao exotrmica e feita a baixas temperaturas e altas presses. Esta reao um exemplo clssico da cintica utilizando-se um catalisador de ferro. REAES HETEROGNEAS Para promover uma determinada reao qumica com catalisador, a condio desejada que a etapa controladora seja a cintica qumica.
Mas durante a reao ocorrem diversos outros
fenmenos fsicos, qumicos e fsico-qumicos, alm de fenmenos de transferncia de massa e de difuso intra e/ou extrapartcula.
Para uma molcula reagente alcanar o stio ativo onde a
reao de fato ocorre, h vrias etapas. REAES HETEROGNEAS ETAPAS DE UMA REAO CATALTICA
Dentre as etapas, podem-se destacar as seguintes:
1. Difuso da molcula reagente do seio do fluido para a superfcie
da partcula;
2. Difuso da molcula reagente da superfcie da partcula pelo
interior do poro;
3. Reao qumica no stio ativo;
4. Difuso da molcula do produto formado do interior do poro
para a superfcie da partcula;
5. Difuso da molcula do produto da superfcie da partcula para o
seio do fluido. REAES HETEROGNEAS
Entretanto, uma questo que se coloca
como ocorre a reao qumica sobre os stios ativos?
Qual a cintica de reao e as diversas
variveis envolvidas? REAES HETEROGNEAS FENMENOS EXTERNOS AO CATALISADOR
Imagine-se um corte transversal do reator apresentado.
Observam-se no reator partculas do catalisador e fluxos das correntes contendo reagentes e produtos. Entretanto, a reao ocorre na superfcie do catalisador. REAES HETEROGNEAS FENMENOS EXTERNOS AO CATALISADOR
O processo ocorre com transferncia de massa do fluido
superfcie do catalisador e com DIFUSO dentro de poros, cuja concentrao varia ao longo do percurso.
Forma-se um filme sobre a superfcie, cuja espessura depende das
condies hidrodinmicas do reator, e atravs do qual os reagentes devem fluir at a superfcie do catalisador, onde ocorre a reao com formao de produtos, que retornam ao seio do fluido. REAES HETEROGNEAS REAES HETEROGNEAS FENMENOS EXTERNOS AO CATALISADOR
Em uma reao heterognea h duas possibilidades:
1) A transferncia de massa atravs do filme rpida. Neste caso
a taxa global da reao ser determinada pela velocidade da reao qumica na superfcie do catalisador. Assim, a reao qumica ser a etapa limitante do processo.
2) A transferncia de massa atravs do filme lenta e, portanto,
a etapa limitante. Neste caso, h uma barreira difusional provocada pelo filme ao redor da superfcie do catalisador. REAES HETEROGNEAS FENMENOS EXTERNOS AO CATALISADOR
No estudo cintico de uma reao esta segunda
possibilidade indesejvel e deve ser diminuda ou eliminada.
Na determinao dos parmetros cinticos evitam-se
problemas de difuso, operando sob condies cinticas.
Opera-se sob condies de alta velocidade ou altos valores
de Reynolds, diminuindo-se portanto a camada do filme ao redor da superfcie. REAES HETEROGNEAS FENMENOS DIFUSIVOS INTERNOS
Catalisadores porosos contm stios ativos localizados no
interior dos poros.
Portanto, as molculas reagentes devem difundir pelos
poros.
O reagente A difunde pelo poro at atingir o sitio ativo,
onde ocorrer a reao qumica.
A difuso interna da molcula reagente no poro pode ser
limitante e, portanto, uma etapa indesejada. REAES HETEROGNEAS FENMENOS DIFUSIVOS INTERNOS