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QuimGeralExpII Cinetica Quimica v2 2005 PDF
QuimGeralExpII Cinetica Quimica v2 2005 PDF
Resoluo comentada
de exerccios selecionados.
Verso v2_2005
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3) Qual a meia-vida de uma reao de primeira ordem para a qual k = 1,4 10-2 min-1 ?
0,0 0,01000
0,50 0,00787
100,0 0,00649
200,0 0,00481
300,0 0,00380
Exp. [A] inicial (mol/L) [B] inicial (mol/L) Velocidade inicial mol -1 Ls -1
1 0,245 0,128 1,46 10-4
2 0,490 0,128 2,92 10-4
3 0,735 0,256 8,76 10-4
9) Uma amostra de rocha encontrada e contm 2,1 10-4 g de urnio 238 e 2,5 10 -5 g
de chumbo 206. Se a meia-vida do urnio 238 4,5 109 anos, qual a idade da rocha?
4
Resoluo:
Para a equao qumica supracitada, a relao entre a taxa de consumo dos reagentes :
Assim,
Resoluo:
Para uma reao de primeira ordem, a concentrao se relaciona com o tempo segundo
a expresso:
(1)
5
3) Qual a meia-vida de uma reao de primeira ordem para a qual k = 1,4 10-2
min -1?
Resoluo:
A meia-vida, t1/2, de uma reao o intervalo de tempo necessrio para a concentrao
de um reagente diminuir metade do seu valor inicial. Para uma reao de primeira
ordem:
Resoluo
necessrio verificar se os dados coletados experimentalmente correspondem a uma
relao concentrao-tempo de primeira ou de segunda ordem. A lei de velocidade
integrada revela que para uma reao de primeira ordem, a dependncia concentrao-
tempo dada por
(1)
enquanto para uma reao de segunda ordem, tal relao assume a seguinte igualdade:
(2)
-3,9
-4,0
-4,1
-4,2
-4,3
-4,4
ln([AsH3]) mol/L
-4,5
-4,6
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0
Tempo, t
0,0 0,01000
0,50 0,00787
100,0 0,00649
200,0 0,00481
300,0 0,00380
Resoluo:
A lei de velocidade integrada para uma reao de primeira ordem em NO2
-4,6000 280
260
-4,8000 (a) 240 (b)
220
-5,0000
200
180
-5,2000 y = 0,5431x + 99,833
1/[NO2]
ln[NO2]
R2 = 0,9824 160 2
R =1
-5,4000 140
120
-5,6000 100
0 50 100 150 200 250 300 0 50 100 150 200 250 300 350
Figura 1. Teste de ordem de reao com respeito concentrao de NO2: (a) teste de primeira ordem e (b)
teste de segunda ordem.
Ensaio [A] inicial (mol/L) [B] inicial (mol/L) Velocidade inicial molL -1s -1
Resoluo:
A equao de velocidade para reao entre A e B , genericamente, descrita como
velocidade = k[A]m [B]n
vez que a reao de primeira ordem em relao a A), pode-se prever que para a
situao em que [A] fosse igual a 0,735 mol/L e [B] igual a 0,128 mol/L a velocidade da
reao seria 3 1,46 10 -4 mol L-1s -1(j que 0,735/0,245 = 3) e, portanto, 4,38 10 -4
mol L -1 s-1 . Esta situao ([A] = 0,735 mol/L; [B] = 0,128 mol/L; velocidade inicial =
4,38 10 -4 mol L-1 s-1) deve, ento, ser comparada com o ensaio 3 ([A] = 0,735 mol/L;
[B] = 0,256 mol/L; velocidade inicial = 8,76 10 -4 mol L -1s -1 ). Verifica-se que quando
a concentrao de B dobrada (de 0,128 mol/L para 0,256 mol/L) mantendo-se a
concentrao de A constante (0,735 mol/L) a velocidade dobrada (de 4,38 10-4 mol
L-1 s -1 para 8,76 10 -4 mol L -1 s -1). Isto significa que a velocidade da reao tambm
proporcional concentrao de B e, portanto, de primeira ordem em relao a B, n = 1.
Como conseqncia, a equao de velocidade, torna-se:
velocidade = k[A]1 [B]1 velocidade = k[A][B]
O valor de k pode ser determinado substituindo-se os valores de k, [A] e [B] de um dado
ensaio (1, 2 ou 3) na equao de velocidade. Considerando, por exemplo, os dados
coletados no ensaio 1, tem-se:
velocidade = k[A][B] 1,46 10-4 mol L-1s -1 = k 0,245 mol/L 0,128 mol/L
k = 4,66 10-3 mol L s -1
Resoluo:
Para muitas reaes qumicas, a constante de velocidade se relaciona com a temperatura
atravs da equao de Arrhenius.
Assim, um grfico de ln k contra 1/T resulta em uma reta com coeficiente angular
negativo dado por (-Ea/R). Desta maneira, pode-se determinar a energia de ativao, Ea,
partir dos valores experimentais de k obtidos a vrias temperaturas. Os correspondentes
valores de ln k e 1/T so sumariados na Tabela 1.
10
5
4
3
2 y = -22651x + 27,707
2
1 R = 0,9986
0
-1
ln k
-2
-3
-4
-5
0,00100 0,00110 0,00120 0,00130 0,00140 0,00150
1/T (/K)
Nota: Um valor mais exato para E a seria obtido calculando-se a equao da reta via
correlao linear, conforme equao mostrada no canto superior direito da Figura 1.
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Resoluo:
O enunciado do problema faz referncia velocidade de desaparecimento do NO (ver
Tabela no enunciando do problema). As velocidades de desaparecimento de NO e O 2 ,
bem como a da formao de NO 2 , esto relacionadas com a velocidade da reao
segundo a igualdade:
0,25 = (0,5)n
Aplicando-se o logaritmo em ambos os membros, tem-se:
log 0,25 = log (0,5)n log 0,25 = nlog 0,5 n = log 0,25/log 0,5 n=2
d) Para calcular a velocidade quando [NO] = 0,015 mol/L e [O 2 ] = 0,0050 mol/L, basta
substituir estas concentraes da equao de velocidade da reao:
velocidade = k [NO]2 [O2 ]
velocidade = 12,5 L2 /mol2 s (0,015 mol/L)2 (0,0050 mol/L)
velocidade = 1,4 10 -5 mol/L s
Resoluo:
O decaimento espontneo dos ncleos radioativos constitui um processo de primeira
ordem: o nmero de desintegraes por segundo proporcional ao nmero de ncleos
presentes. Assim, as velocidades de decaimento de certos ncleos podem ser exploradas
para a datao de minerais,, fsseis, relquias antigas, etc. Os mtodos baseados no
decaimento urnio-chumbo proporcionam testes consistentes e valiosos para datao.
Neste caso, o nmero de tomos de chumbo (o produto estvel final) essencialmente
igual ao nmero de tomos de urnio que se desintegrou. Conhecendo-se a meia vida do
urnio 238 (4,5 109 anos), a idade das rochas pode ser calculado do nmero de tomos
de urnio presentes em relao ao nmero original.
A lei de primeira ordem para o decaimento radioativo pode ser escrita como:
A massa inicial de urnio , portanto, 2,1 10-4 g (massa de urnio remanescente) + 2,9
10 -5 g (massa de urnio que se converteu em chumbo) = 2,4 10-4 g.
Assim, pode-se identificar N com 2,1 10 -4 g e N0 com 2,4 10 -4 g (embora N e N0
estejam rigorosamente associados quantidade, ambos podem ser considerados em
termos de massas uma vez que N e N0 correspondem ao mesmo elemento (urnio 238)
e, portanto, suas massas e correspondentes quantidades so proporcionais).
Entretanto, para avaliar t usando a Eq. 1, necessrio conhecer o valor da
constante de velocidade, k, do processo de decaimento. Tal grandeza pode ser calculada
atravs da meia- vida do urnio 238. Para um regime de primeira ordem, tem-se que: