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Etano uma boa molcula com a qual comear.

Os dois grupos metila em


etano pode rodar em relao um ao outro. H duas conformaes exclusivas,
chamadas alternada e eclipsada. A conformao eclipsada representa a
energia mxima e a alternada o mnimo. A diferena entre os dois de 2,88
kcal / mol, como mostrado na Figura 2.10. Como resultado, qualquer
molcula indivduo susceptvel de estar na conformao alternada, em
qualquer instante dado, mas cada molcula pode atravessar rapidamente
atravs da conformao eclipsada. A velocidade de rotao de cerca de 6 x
10 9 s-1 a 25 C.
Em breve, vamos aprender que para algumas molculas de
hidrocarbonetos, a repulso de van der Waals so um fator importante na
preferncia conformacional e barreiras de energia, mas que no o caso
de etano. Uma anlise cuidadosa da van der Waals raios mostram que os
hidrognios no chegam perto o suficiente para dar conta da barreira de
rotao.

Alm disso, a barreira de pouco menos de 3 kcal aplicvel a ligaes


simples mais altamente substitudos. A barreira se torna significativamente
maior somente quando estricos componentes adicionais so adicionados,
de modo a barreira deve ser uma propriedade intrnseca do vnculo e no
diretamente dependente do tamanho do substituinte. A barreira de
rotao chamada barreira torsional. H anloga (embora mais pequenas)
barreiras para a rotao em torno de ligaes C-O C-N e. Tpico 1,3 sondas
ainda mais para a origem da barreira de toro em molculas pequenas. A
concluso que o principal fator responsvel pela barreira de toro 0-0
* deslocalizao (hiperconjugao), o que favorece a conformao
escalonada.
A interaco entre a barreira de toro e interaces no ligadas (de van der
Waals) pode ser ilustrado atravs da anlise das conformaes de n-butano.
A relao entre a energia e o ngulo de toro por rotao em torno do C (2)
-C (3) ligao apresentado na Figura 2.11. O diagrama de energia potencial
de n-butano que se assemelha de etano em ter trs mximos e mnimos de
trs, mas difere em que um dos mnimos mais baixa do que os outros dois
e um dos valores mximos de energia mais elevado do que os outros dois.
Os mnimos correspondem conformaes escalonados. Destes, o anti
inferior em energia do que os duas conformao guache. A diferena de
energia entre o anti e gauche conformations no n-butano de cerca de 0,6
kcal / mol.

Os mximos correspondem s conformaes eclipsada, com a conformao


de maior energia sendo aquele com os dois grupos metila eclipsada uns com
os outros. O perfil de rotao de n-butano pode ser entendida como uma
sobreposio de repulso de van der Waals com o perfil de energia de rotao
etano. As conformaes twogauche so criados em energia em relao ao
anti por um incremento de energia resultante da van der Waals repulso entre
os dois grupos metlicos de 0,6 kcal / mol.