Dureza das guas

Definio

Dureza de uma amostra de gua a medida da sua capacidade de precipitar sabo o que a impede de
formar espuma com ele.

Breve introduo

Explorando essa definio, nas guas que apresentam dureza, os sabes se transformam em complexos
insolveis, no se formando espuma at que esse processo (classificado como uma reao de
complexao) se esgote por terem terminado os solutos que conferem dureza gua. Se for permitida a
precipitao de todos os complexos insolveis assim formados e estes forem retirados da gua, esta no
mais apresentar dureza, tornando-se branda (ou mole).

Em termos de ctions, a dureza causada, principalmente, pela presena de clcio e magnsio alm de
outros, tais como ferro, mangans, estrncio, zinco, alumnio e hidrognio. Estes se associam,
principalmente, aos nions carbonato (incluindo a forma bicarbonato, que constitui sais ainda mais
solveis) e sulfato alm de outros, principalmente nitrato, silicato e cloreto.

Os principais compostos que conferem dureza s guas so quatro, a saber:

- bicarbonato de clcio;
- bicarbonato de magnsio;
- sulfato de clcio;
- sulfato de magnsio.

Fontes de dureza nas guas

A principal fonte de dureza das guas o subsolo poroso, principalmente devido a sua percolao atravs
dele ao longo da qual ocorre dissoluo da rocha calcria pelo cido carbnico (formado pela ionizao
de parte do gs carbnico da gua), conforme as seguintes reaes: . . . . . . . . . .
. . . . . CO
. . . . . . .. .. .. .. .
2

H2CO3 + CaCO3 Ca(HCO3)2 . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . .
. . . . . . . . . .
H2CO3 + MgCO3 Mg(HCO3)2
CO2 + H2 O ---> H2 CO3

Desta forma, muito mais frequente encontrar dureza elevada em guas subterrneas do que nas guas
superficiais. O mapa geolgico do territrio brasileiro permite a observao de regies que apresentam
solos com a caracterstica de uma dureza considervel, tais como partes calcrias do solo e do subsolo do
Nordeste, do Centro-Oeste e do Sudeste (por exemplo, poos para abastecimento na regio Oeste do
estado de So Paulo). O problema muito mais grave nos Estados Unidos e na Europa, onde muitas
regies esto sujeitas a graus bastante elevados de dureza nas guas.

A poluio das guas superficiais pela atividade industrial pouco significativa quanto ao impacto sobre a
dureza, embora os compostos que a produzem sejam normalmente utilizados em fbricas. As guas
tratadas por estaes convencionais apresentam dureza geralmente um pouco superior das guas
brutas, pois seu efluente reflete o uso de cal hidratada no processo de tratamento. Esta reage com o
sulfato de alumnio, por exemplo, formando sulfato de clcio (ou gesso). Mas as dosagens de cal
empregadas no tratamento so relativamente pequenas e acabam no levando a uma dureza final
suficiente para implicar problemas prticos no uso sanitrio da gua tratada.
Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Para o abastecimento pblico de gua, os problemas causados pela dureza se referem, inicialmente, ao
consumo excessivo de sabo nas lavagens domsticas. H tambm indcios da possibilidade de um
aumento da incidncia de clculo renal em cidades abastecidas com guas duras o que traduz um
problema de sade pblica, de fato. A Portaria n 518 do Ministrio da Sade, de 2004, limita a dureza a
500mg/L CaCO3 como padro de potabilidade. Este padro no muito restritivo, pois uma gua com
500mg/L de dureza classificada como muito dura, mas, por outro lado, uma restrio muito severa
poderia inviabilizar muitos casos de abastecimento pblico em que se utiliza gua dura, por no se dispor,
ali, dos recursos necessrios para remoo de dureza ou abrandamento da gua.

Para o abastecimento industrial, a grande dificuldade causada pela dureza nas guas est em seu uso em
sistemas de guas quentes, tais como caldeiras e trocadores de calor em geral. Com o aumento da
temperatura, o equilbrio se desloca no sentido da formao de carbonatos, que se precipitam e
incrustam nas paredes da tubulao o que j levou algumas caldeiras exploso.

Em certos ecossistemas de guas naturais, a dureza uma caracterstica importante, por formar
complexos com outros compostos que modificam seus efeitos sobre os constituintes daquele
ecossistema. Por isso, a dureza um parmetro tradicionalmente considerado no controle de bioensaios
de avaliao de toxicidade de substncias ou nos impactos de efluentes.

Graus de dureza

Existem diversas escalas de dureza, como a alem, por exemplo. Apresenta-se aqui uma escala de origem
americana, utilizada internacionalmente.

mg/L CaCO3 Grau de dureza

0 - 75 Branda ou mole
75 - 150 Moderadamente dura
150 - 300 Dura
Acima de 300 Muito dura

Tipos de dureza

A dureza classificada quanto aos ctions e quanto aos nions a eles associados a estes. Esse tipo de
classificao importante para as previses de tipos e dosagem de reagentes nos processos de
abrandamento.

Quanto ao ction, a dureza classificada em dureza de clcio e dureza de magnsio. A dureza total a
soma da dureza de clcio com a dureza de magnsio. No se trata de uma simples soma, pois a dureza
expressa em mg/L CaCO3 (leia-se: mg/L equivalente a CaCO3), havendo necessidade de transformao
de massas equivalentes. Assim, por exemplo, uma amostra de gua com 20 mg/L de clcio e 5 mg/L de
magnsio apresentar a seguinte dureza:

Dureza (mg/L CaCO3)= 20 x (50/20) + 5 x (50/12) = 70

Onde os nmeros 50, 20 e 12 representam, respectivamente, os equivalentes-grama do CaCO3, do Ca+2 e

do Mg+2.

Quanto ao nion associado, a dureza classificada como dureza temporria e dureza permanente. A
dureza temporria aquela em que o clcio ou o magnsio se encontram associados a carbonatos ou
bicarbonatos (chamada, mais simplesmente, de dureza aos bicarbonatos). chamada de temporria
por ser removvel por fervura, naturalmente se incrustando em chuveiros, destiladores e outros sistemas
que recorrem ao aquecimento da gua. A dureza dita permanente quando o clcio e o magnsio se
encontram associados a sulfatos. A dureza total a soma da dureza temporria com a permanente.

Relao entre alcalinidade e dureza

Para a alcalinidade de bicarbonatos (e carbonatos), equivalente dureza temporria, so vlidas as
seguintes constataes:

/ dureza temporria = alcalinidade de bicarbonatos

Se a alcalinidade de bicarbonatos dureza total | e
\ existe dureza permanente na amostra.

Se alcalinidade de bicarbonatos dureza total dureza permanente = zero

Pseudo-dureza

A pseudo-dureza provocada pela presena de ons sdio, atravs do efeito de on comum, em guas
do mar e em guas salobras.

Anlise da dureza
A anlise da dureza em guas pode ser feita por espectrofotometria de absoro atmica ou atravs de
titulao.
Utilizando-se o espectrofotmetro de absoro atmica, obtm-se direto, separadamente, as
concentraes de clcio e de magnsio na amostra. Somando-se os resultados, considerando as corretas
transformaes dos equivalentes-grama, pode-se compor a dureza total. o mtodo mais preciso;
porm, esse equipamento caro e, geralmente, no disponvel em pequenos laboratrios.
A determinao da dureza por titulao, ou titulometria da dureza, executada em duas etapas, assim:

a) Titulometria da dureza total:

O mtodo titulomtrico mais utilizado a complexometria com EDTA-sal dissdico. A reao de
complexao causada pela presena do
H H
ction Ca+2, por exemplo, representada O O
C C C C
a seguir: H H
Na
HO O
H H + Ca+2
N C C N H
H O
O H H
Figura: Molcula do sal dissdico do C C C C
cido Etileno Diamino Tetra-actico ou HO H
O Na
H
EDTA.

Figura: Molcula mais complexa H H

O O
resultante da reao entre o EDTA-sal C C C C
H H
dissdico e os compostos que conferem HO
H H
O
+
N C C N Ca + 2 Na
dureza amostra. H H
O
O
Nota: ao lado direito da figura, parte da H H C C
C C
cadeia qumica se torna fechada . HO O
H H
A titulao feita com EDTA a 0,01M,
sendo que a amostra tem seu pH previamente elevado para 10 atravs da adio de soluo tampo. O
indicador colorimtrico o preto de eriocromo T, que apresenta viragem de vermelho (vinho) para azul
escuro quando a complexao se completa ou seja, quando terminar toda a dureza da amostra.
O resultado da dureza total expresso em mg/L CaCO3 atravs da seguinte relao:
Dureza (mg/L CaCO3) = MEDTA VEDTA x 100000
VAMOSTRA
O nmero 100000 representa o peso molecular do CaCO3 expresso em miligramas. Serve para
transformar a dureza expressa como uma molaridade, em mols/mL, para uma concentrao expressa em
mg/L. A grandeza VEDTA representa o volume de EDTA gasto na titulao de determinado volume de
amostra aps descontado o volume gasto no teste para encontrar a dureza da prova em branco (ou seja,
descontando o volume gasto na titulao feita com EDTA da gua desionizada que foi utilizada para
diluio em toda a anlise), segundo o mesmo procedimento utilizado com a amostra.

b) Titulometria da dureza de clcio e da dureza de magnsio:

Os componentes das partes da dureza conforme o ction podem ser obtidos determinando a dureza total
(tambm por titulometria) e calculando-se a dureza ao magnsio por diferena entre eles. Para a anlise
da dureza de clcio por titulometria, procedimento similar ao descrito para a dureza total deve ser
utilizado, apenas diferindo pelos fatos de que o pH deve ser inicialmente elevado para 13 (para eliminar o
magnsio por precipitao na forma de hidrxido) utilizando hidrxido de amnia e de que os indicadores
recomendados so o Azul Preto de Eriocromo T (viragem de vermelho para azul) ou a Murexida
(Purpurato de Amnia viragem de rosa para prpura).
Nestas anlises titulomtricas de dureza, o analista deve ter certa experincia, pois as viragens dos
indicadores colorimtricos no so muito ntidas portanto, so difceis de reconhecer primeira vista.

Remoo da dureza
O abrandamento das guas, que a remoo de sua dureza, pode ser feito por precipitao qumica ou
por troca inica.
Os processos base de troca inica so, em geral, mais eficientes, podendo eliminar totalmente a dureza
da gua ou permitindo que se trate apenas parte da vazo para depois compor a dureza que se deseje
na gua tratada, por mistura (processo tambm descrito como blending). Tais processos, levados
escala industrial, so automatizados e produzem pouco lodo mas so caros, pelo menos no que se
refere implantao do sistema.
O tratamento base de precipitao qumica menos eficiente, no sendo capaz de eliminar totalmente
a dureza da gua. A produo de lodo maior e so necessrios tcnicos e operadores especializados
para realizar suas operaes de tratamento.
Como desvantagens adicionais desses dois tipos de processos, o de precipitao qumica menos
sensvel qualidade da gua bruta, enquanto, nos processos base de troca inica, impurezas da gua,
como por exemplo matria orgnica, atacam as resinas trocadoras de ons promovendo seu desgaste,
exigindo reposies pontuais de resina (tanto em termos do local desgastado, na coluna de troca inica,
quanto em termos de tempo, ao longo da sua vida til) para compensar tais desgastes (perdas de massa).
Os processos base de troca inica, hoje em dia, permitem a desmineralizao completa (remoo de
sais minerais) da gua atravs do uso de resinas orgnicas sintticas catinicas e aninicas.
Historicamente, esses processos iniciaram-se com o abrandamento da gua e pela descoberta dos
zelitos, minerais naturais constitudos de silicatos de alumnio e sdio. Hoje se sabe que solos e
bactrias tambm podem se comportar como trocadores inicos.
As colunas preenchidas com zelitos (representados abaixo por Ze) permitem a seguinte reao de
abrandamento:
Ze-Na2 + Ca (ou Mg) Ze-Ca (ou Mg) + 2 Na
Na reao acima, para cada on clcio ou magnsio retirado da gua dura so expelidos dois ons sdio,
que no provocam dureza verdadeira. Quando as colunas tm as suas capacidades de troca esgotadas,
procede-se a sua regenerao, que pode ser feita com soluo concentrada de cloreto de sdio, de
acordo com a reao:

Ze-Ca (ou Mg) + 2 NaCl Ze-Na2 + CaCl2

Apesar da eficincia elevada dos processos de troca utilizando-se zelitos, seu uso tornou-se limitado
devido aos desgastes sofridos pelo trocador em funo da qualidade de certas guas a serem tratadas.
Foram, ento, criadas as resinas sintticas, que apresentam maior resistncia ao de certas guas
afluentes ao tratamento.

Quanto aos processos base de precipitao qumica, o mais conhecido o processo cal e soda, no
qual a cal empregada a cal hidratada (Ca(OH)2) e a soda o carbonato de sdio (Na2CO3).

Neste processo ocorrem as seguintes reaes:

Para remover dureza de bicarbonato de clcio: Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O

Para remover dureza de bicarbonato de magnsio: Mg (HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + MgCO3
MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCO3

Para remover dureza de sulfato de magnsio: MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4

Para remover dureza de sulfato de clcio: CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4