Laboratrio de Astrofsica

Simulao de ambientes extraterrestres (Cometas, Atmosferas

planetrias/lunares, Meio interestelar)

Sergio Pilling
sergiopilling@yahoo.com.br

INPE
31/07/2009
 Astroqumica
Cincia multidisciplinar + Observacional + Terica + Experimental

FOTON
 Astroqumica
Cincia multidisciplinar + Observacional + Terica + Experimental

Interesses cientficos:
- Estudar os processos fsicos, qumicos e fsico-qumicos envolvendo tomos e
molculas no espao.
- Molculas na fase gasosa e fase condensada (gelos astrofsicos)
- Abundncias, reaes qumicas, interaes com a radiao (ftons + partculas
rpidas), sees de choque, taxas de reaes, tempos de meia vida.
- Determinar parmetros fsicos e fsico-qumicas (temperatura, densidade,
velocidades, etc.) de ambientes astrofsicos a partir das observaes de tomos
e molculas.
- Fornecer vnculos para o estudo da evoluo qumica do Universo.

- Astroqumica + Geologia espacial: Rochas e minerais, space weathering

- Astroqumica + Astrobiologia: Molculas pr-biticas (aucares, aminocidos,
bases de DNA), reaes catalticas, Ambientes lquidos, etc.
Molculas encontradas no cosmos (radio e infravermelho)

Alcois,cetonas,cidoscarboxlicos,aminas,
nitrilas,steres,...
Hidrocarbonetos,PAHs,.....

Nosmeteoritostambmforamencontrados
aminocidos,basesnitrogenadaseacares!
Origem dos tomos:
Nucleossntese primordial (big bang) + estelar + supernovas.

74% H, 24% He, traos de Li e Be

Origem das molculas:

Ventos estelares, reaes qumicas (gs e superfcie), regies de
baixa temperatura.
Giant star

Gro circunstelar/ interestelar

Sedlmayr 1994

Al2O4 (temp ~ 1700K); silicatos (temp ~ 1400K)

Molculas carbonceas (C, PAHs, SiC)
Molculas volteis mantos (H2O, CH4)
Origem das molculas maiores:
- Reaes na fase gasosa e na superfcies dos gros (catlise heterognea)
- Fotlise e radilise

?
Molculas na fase gasosa:
Evidncias observacionais (Envoltrios de estrelas, MI, nuvens
moleculares, atmosferas planetrias, etc.)

Nebulosa de Orion

?
Horse head nebula

Black cloud Nebuloa (B68)

N ~ 104 cm-3
T~10-50K!
Cruzeiro do Sul e a nebulosa do saco de carvo
Molculas na fase condensada (gelos astrofsicos):
Evidncias observacionais (MI, Nuvens moleculares,
cometas, etc.)
Gelos astrofsicos

Objetos estelares jovens (YSOs) e discos proto planetrios

N~ 104-108 cm-3
T ~ 10-50 K

W33a,Protstar
W33a,Protstar (Gibb etal 2000)
 Gelos astrofsicos

Cometas (~80% gua. CO, CO2, CH4, ....)

HaleBopp

Tempel 1
Gelos astrofsicos

Comet Halley(Combes etal 1988)

Tempel 1(NASA)

Deep impact Mission

 Gelos astrofsicos

Luas e Planetas.

Artist impressions of Enceladus

Gelos astrofsicos

Luas e Planetas.
Ex. Enceladus (lua de Saturno).
Gelo de gua ~ 99% + silicatos
1 cm - 10 mt.
Enceladus?

Ex. Anis de Saturno

 Gelos astrofsicos

Luas e Planetas.
Ex. Europa (lua de Jupiter).

Modelos propostos
 Gelos astrofsicos

Luas e Planetas
Ex. Marte ( T~ 46 C )

Efeito sazonal

gelo de CO2 na cratera Vastitas Borealis.

Gelos astrofsicos
Eris Gelo de Metano
Planetas anes
Ex. Pluto e Eris

Pluto
 Gelos astrofsicos

Outras galxias
Processos de crescimento, alterao e destruio dos
gelos astrofsicos e experimentos de laboratrio

Ex. Gros interplanetrios

SiC
 1) Processos de crescimento: adsoro

Quimissoro (Chemisorption)
Ligaes qumicas entre superfcie-adsorbato (~eV)
Stios especficos de absoro.
Envolve energia de ativao.
1a monocamada,

Fisissoro (Fisisorption)
Forcas intermoleculares (Ligaes fracas): Pontes de hidrognio,
dipolo, dipolo induzido, van der Walls, (~ meV)
No envolve stios especficos: Toda a superfcie!
No envolve energia de ativao.
Molculas podem caminhar bastante na superfcie (difuso alta)
Multicamadas; Preenchimento de microporos.
Em equilbrio: o n de molculas que colam na superfcie igual ao
numero de molculas que descolam superfcie.
2) Processos de Alterao e Destruio:

FOTLISE: Ftons (UV, Raios X)

RADILISE: Partculas (e-, ons, CRs); Vento solar.
AQUECIMENTO: Coliso entre os gros

Reaes qumicas
Desoro
Aquecimento e Evaporao
Sputtering (eroso)
Compactacao
3) Experimentos de Laboratrio

Diferentes domnios de energia (alta, intermediria, media

e baixa) envolvendo ftons, eltrons, ons e tomos
neutros.
Estudos de superfcie ou volume

3.1) Energias Altas (ex. > 1 keV) Sputtering, dissociao

Ftons (X-ray): ionizao e dissociao molecular, reaes qumicas
(radicais, espcies inicas), Sputtering (para energias altas), Sees
de choque de absoro (camada interna).
ons rpidos: compactao, clusters, Grande Sputtering, reaes,
sees de choque diss.
OBS: A penetrabilidade os ons maior do q a dos ftons e eltrons. Stopping
power: Energia depositada.
Tcnicas investigativas: PDMS, PSID, TOF-MS, FTIR, QMS.
Ex. Experimentos de interao com ftons energticos (fase gasosa)

-LNLS (raios X moles)

-TOF-MS
-Br. ratio e Sees de choque.
Ex. Experimentos de interao com ftons energticos (fase condensada)
Ex. Experimentos de interao com ions energticos (fase condensada)
- Simulao do efeitos de raios csmicos em gelos astrofsicos.
S. Pilling, et al. 2009 A&A, Submt
 Compactao
Sputtering e
seo de choque de dissociao
Formao de espcies novas
(OCN-; Glicina?)
 Ex. Investigaes da superfcie pelo
impacto de ons rpidos

PDMS Cf: Plasma Desorption Mass

spectrometry by 252Cf fission frag.
E~ 65MeV; (Regime eletrnico)
Baixo fluxo ~ 1000 cm-2 s-1.
UVH + TOF-MS
Track: Atomizao e molecularizao
Dissociao molecular (via secondary e-).
Novas espcies (via secondary e-).
Clusters; ons positivos e negativos.

Ex. Gelo de gua

+
+

Cluster 25
+

Ex. PET
Ex. Gelo de acido Frmico (HCOOH) 55K

Andrade et al. 2008

Ex. Investigaes da superfcie pelo impacto de ftons energticos

PSID Photon Stimulation Ion Desorption

Raios X; Feixe Pulsado (LNLS)
UVH + TOF-MS Ex. Gelo de acido Frmico (HCOOH) 55K
Dissociao molecular.
Desoro estimulada.
ons positivos e negativos.
NO produz Clusters

Feixe pulsado

Andrade et al. 2008

 Ex. Fotoqumica de gelos de CO e CO2 dentro de nuvens moleculares
simuladas
Cryo-IR (NaCl; 12 K; 10-7 mbar)
SXS (white beam; 0.5-3 keV)
k, , 1/2

Ex. Gelo de CO + Agua

Produtos orgnicos!
 Ex. Fotoproduo de biomolculas na atmosfera de Tit por raios X
Cryo-IR (NaCl; 12 K; 10-8 mbar)
N2 95% + CH4 5% (+ traos H2O): 10-6 mbar
SXS (white beam; 0.5-3kev; ~1012 ftons/cm s)
In-situ FTIR, in-situ Q-MS, GC-TOFMS, RMN: ADENINA

S. Pilling, D. Andrade, L. Ducati,

Ducati, R. Rittner,
Rittner, A. Naves de Brito. JCP, 2009.
 73 hs de irradiao com luz
sincrotron! In-situ FTIR
~ 7 milhes de anos de raios X
solares em Tit
Adenina: formao promovida
por eltrons secundrios pro-
duzido a partir da dissociao de
molculas por ftons de raios X.

UV, VUV
X-rays

Secondary
electrons

Secondary
electrons

Surface deposition
 Ex. Amorfizao da estrutura cristalina (alta energia e energia
intermediria)
Leto 2003 A&A

deposition Ly
UV

Bringa etal 2007 A&A

CRs
10MeV Xe3+
3.2) Energias intermedirias (ex. ~ 1-10 eV) Ionizao, Disso-
ciao, Rearranjos moleculares, Reaes qumicas.
Ftons (UV) e eltrons: ionizao e dissociao molecular, reaes qumicas
(radicais, espcies inicas), Sputtering (para energias altas) Sees de
choque de absoro (valncia), dissociao inica, dissociao neutra,
dissociao por captura eletrnica.
ons lentos: Implantao, aquecimento, reaes.
Tcnicas investigativas: Low energy ion/eletrom beam, TOF, FTIR, QMS.

Ex. Produo de aminocidos a partir do processamento de gelos

astrofsicos simulados
Misturas: H2O+NH3+CH4 ou H2O+CH3OH+N2 .....
UHV, Fonte de ionizao (ftons, e-, ons)
Monitoramento in-situ: FTIR
Anlise ex-situ: Cromatografia Liquida (HPLC) e gasosa (GC-MS)
3.3) Energias baixas (ex. ~ 0.1-1 eV) Reaes seguidas por evaporao
Sticking difusion reaction evaporation
Eley-Rideal/hot atom reaction
Langmuir-Hnshelwood reaction
Experimentos de Formaco do H2,
Formao de H2O a partir de O2 +H2, etc.
Tcnicas investigativas: TPD, FTIR, QMS.
Dissociation by electron association

Exemplos.

Ex. Formao do H2
(catalise heterognea)
3.4) Energias muito baixas (ex < 0,01 eV) Aquecimento - evaporao
Ftons de IR, Visvel, colises entre gros.
Tcnicas investigativas: TPD, FTIR, QMS.

Ex. Experimentos para o estudo da evaporao de gases em gelos astrofsicos (TPD)

TPD Thermal Programed Desorption
UHV + Aquecimento controlado + QMS
UHV (10-9 mbar ~ 1 monolayer per hour ~ 1012 mols/cm2 s); Bombeamento eficiente
para prevenir acumulao de gs na cmara; Rampa de aquecimento constante (ex.
=1K/s); estudar o aprisionamento de gases; Anelamento de gelos astrofsicos.

Esquema experimental tpico Polanyi-Wigner equation

TPD da Agua Pura (sobre Au)

dnH 2O ( bulk )
= 10302 e 48,000500 / RT molec cm -2 s-1
dt
Ajuste

m=0
multilayer

m=0
multilayer

espesso
fino

Fraser etal 2001, MRNAS.

Amostras puras (sobre Au) Amostras puras (sobre Gelo Agua) Amostras misturadas com gua

Difuso
Ineficiente
Segura
mais as
moleculas

Grande difuso
TPD de misturas contendo gua (Caso real dos gelos astrofsicos)

H2O

TIPO 1 Molculas que fazem pontes de

CH3OH hidrognio (ex. NH3, CH3OH, ). Desorvem
quando o gelo de gua desorve.

OCS TIPO 2 - Espcies que tem Tsub>Tpore-colapse

(Ex. H2S, CH3CN, ) Apresentam uma
H2S habilidade limitada de difuso no sendo
aprisionadas (trap) quando sobrepostas pelo
CH4
gelo de gua mas possuem um grande
N2 potencial de aprizionamento em situaes de
misturas gasosas.
TPD de misturas contendo gua (Caso real dos gelos astrofsicos)

H2O

CH3OH

OCS

TIPO 3 Espcies que tem Tsub<Tpore-collapse

H2S
(ex. N2, O2, CH4, CO). Difundem rapidamente
CH4 e se comportam como CO exibindo quatro
caractersticas no espectro TPD quando em
N2
misturas. Espcies muito volteis! Os dois picos
da esquerda so da desoro das multi-
camadas e da monocamada.
 Sublim. of CO into the water porous
MIXTURA (CO sobre gelo de agua)
m=1 (first order)
Sublim. Solid CO Sublim. some traped CO

160 K Subl. of water

135 - 140 K Experiment

Temperature

Pore Colapse!
30 - 70 K

10 - 20 K

CO Model
H2O < 10 K

M. P. Collings, Ap. J., 2003, 583, 1058

M. P. Collings, MRNAS, 2004, 354, 1133
FUTURO: Investigaes da superfcie e bulk ao mesmo tempo
pelo impacto de ftons ou ons energticos
Obrigado pela ateno.
Gelos interestelares vs
Gelos interplanetrios

Temp
Gelos interplanetrios so os resqucios da nuvem protosolar
Kuipter belt,
- Cometas curto perodo
- Planetas anes
- Asterides
Plan. Gigantes

Cinturo de asterides Nuvem de Oort

- Asterides - cometas Longo Perodo
Plan. Rochosos