Física Moderna (FES) PDF

Apontamentos de
Fsica Moderna II
Jose Amoreira
Departamento de Fsica
UNIVERSIDADE DA BEIRA INTERIOR
Revision: 1.17
Date: 2005/07/05 00:13:39
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O autor deste texto e Lus Jose Maia Amoreira (amoreira@ubi.pt), do Departamento de Fsica
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Indice
1 Introducao 1
1.1 A evolucao historica da hipotese atomica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1 Da antiguidade ate Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2 A descoberta da estrutura atomica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.3 Entram os quanta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1.4 O neutrao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 A estrutura atomica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.3 Ligacoes qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2 Elementos de Cristalografia 15
2.1 Cristais ideais e cristais reais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2 A estrutura cristalina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3 Tipos de redes cristalinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.4 Exemplos de estruturas cristalinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.5 Direccoes e planos cristalinos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6 Distancia interplanar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.7 Coordenadas fraccionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.8 Defeitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3 Dispersao elastica de radiacao em cristais 33

3.1 Breve revisao sobre ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.2 Dipersao de radiacao Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3 A condicao de Laue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.4 A lei de Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.5 Metodos experimentais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.6 Factor de estrutura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4 A capacidade termica dos solidos 47

4.1 A aproximacao harmonica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.2 Elementos da teoria das probabilidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
4.2.1 Variaveis aleatorias discretas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
4.2.2 Variaveis aleatorias contnuas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.3 A lei de Dulong e Petit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.3.1 Modelo Classico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.3.2 Modelo de Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
i
ii INDICE
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
5 Metais I: modelos de electroes livres 59

5.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
5.2 O modelo de Drude-Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
5.2.1 O calor especfico dos metais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
5.2.2 A lei de Ohm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
5.2.3 O efeito de Hall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
5.2.4 Efeitos termoelectricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
5.2.5 Balanco do modelo de Drude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
5.3 O modelo de Sommerfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
5.3.1 Estados electronicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
5.3.2 A densidade de estados electronicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
5.3.3 O estado fundamental de um gas de fermioes . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
5.3.4 O gas de electroes de conducao a temperatura ambiente . . . . . . . . . . . 70
5.3.5 A distribuicao de Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
5.3.6 A condutividade electrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
5.4 Crtica dos modelos de electroes livres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
6 Metais II: Teoria de bandas 77

6.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
6.2 O teorema de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
6.3 Propriedades dos estados de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6.3.1 Periodicidade no espaco recproco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6.3.2 Nveis de energia dos estados de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
6.3.3 Momento linear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
6.3.4 Velocidade media e momento linear cristalino . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
6.3.5 Massa efectiva dos electroes de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
6.3.6 O livre caminho medio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.4 Modelo de Kronig-Penney . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.5 Numero de estados por banda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
6.6 O estado fundamental da nuvem electronica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
6.7 A conducao electrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
6.8 O gas de Bloch a temperatura ambiente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
6.9 Lacunas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
6.10 Contaminacao de semi-condutores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6.11 O diodo semicondutor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
7 Supercondutividade 105
7.1 Propriedades magneticas dos supercondutores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
7.2 A Equacao de London . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
7.3 Superfluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
7.4 A supercondutividade, outra vez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
7.5 Aplicacoes da supercondutividade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
INDICE iii
8 Fsica Nuclear I Propriedades do nucleo atomico 115

8.1 Nucleo atomico Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
8.2 A massa nuclear e a energia de ligacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
8.3 A forca nuclear forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
8.3.1 Saturacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
8.3.2 Alcance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
8.3.3 Independencia da carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
8.3.4 O deuterao e a dependencia do spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
8.4 Dois modelos para estrutura do nucleo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
8.4.1 O modelo da gota lquida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
8.4.2 Modelo em camadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
9 Fsica nuclear II Reaccoes nucleares 127

9.1 Radioactividade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
9.1.1 A regiao de estabilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
9.1.2 Fissoes nucleares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
9.1.3 Conversoes internas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.1.4 Decaimento- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.2 A lei do decaimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
9.2.1 Tempo de meia vida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.2 Duracao media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.3 Energia libertada no decaimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
9.3 Actividade e dosimetria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3.1 Actividade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3.2 Dose absorvida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
9.3.3 Dose equivalente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
9.3.4 Efeitos da exposicao a radiacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
9.4 Aplicacoes da Fsica Nuclear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9.4.1 Analise por activacao com neutroes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9.4.2 Producao de energia por fissao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9.4.3 Fusao nuclear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
9.4.4 Aplicacoes a medicina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.4.5 Datacao por carbono-14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.5 Alguns topicos de noticiario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
9.5.1 A radioactividade natural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
9.5.2 A utilizacao de uranio empobrecido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
10 Elementos de Fsica Subatomica 147

10.1 A selva das partculas elementares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
10.1.1 O positrao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
10.1.2 O neutrino de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
10.1.3 O mesao de Yukawa e um convidado inesperado . . . . . . . . . . . . . . 152
10.1.4 Ordem no caos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
10.2 As quatro interaccoes fundamentais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
10.2.1 Interaccao fraca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
10.3 E agora, algo verdadeiramente estranho! . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
10.3.1 Isospin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
10.3.2 Estranheza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
10.4 A via octupla, quarks e gluoes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
10.4.1 Descricao microscopica dos processos de decaimento . . . . . . . . . . . . . 159
iv INDICE
10.5 Leis de conservacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159

10.6 Aceleradores e detectores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
A Momento angular, spin e simetria de troca 161

A.1 Momento angular e spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
A.2 Simetria de troca de partculas identicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
Prefacio
Estas notas sao o resultado de quatro anos de docencia de Fsica Moderna II, disciplina do terceiro
ano da Licenciatura em Ensino de Fsica e Qumica.
Escrevo estes apontamentos (uso o tempo presente nesta frase porque nao me parecem ainda
acabados, apesar de ter chegado a altura de me desligar da disciplina) principalmente porque a
actividade da escrita me ajuda a organizar as ideias sobre estes assuntos. As discussoes que tenho
comigo mesmo sao, frequentemente, mais profundas (e sempre muito mais encarnicadas) do que
as que tenho com os alunos.
E tambem minha opiniao que estes apontamentos ajudam os alunos, que encontram neles
uma base para o estudo, em Lngua Portuguesa, a partir da qual podem, se assim o desejarem,
partir para voos mais altos, usando a vasta bibliografia existente, da qual uma parte razoavel esta
disponvel na Biblioteca da Universidade. Este argumento e muito discutvel. Ha quem opine que
as sebentas fornecidas pelos professores favorecem uma atitude passiva dos estudantes, que sao,
em maior ou menor medida, dispensados de procurar por sua iniciativa os conhecimentos de que
carecem em livros ou artigos, escritos por melhores e mais reputados autores. Eu compreendo
este ponto de vista. Mas tambem compreendo a opiniao segundo a qual o nosso papel como
professores e facilitar a aprendizagem dos alunos e nao sei ao certo ate onde se deve ir, onde tracar
a linha. Ao fim e ao cabo, Socrates desprezava, com argumentos semelhantes, a palavra escrita em
geral... Dadas estas duvidas, prefiro deixar-me guiar pelo exemplo. A verdade e que os professores
que mais apreciei redigiam notas das disciplinas que leccionavam e, apesar disso, nao deixei de
consultar a bibliografia recomendada (e a que ela, por seu turno, referia) nas bibliotecas que tinha
ao meu alcance. Assim, tento imita-los, na medida das minhas capacidades.
Os Captulos 2 a 6 estao baseados em apontamentos que redigi em colaboracao com o Prof. Mi-
guel de Jesus para a disciplina de Fsica do Estado Solido que, na ultima reformulacao do curso, foi
afastada do currculo da licenciatura. Nos quatro anos que passaram desde entao, estes captulos
foram sofrendo sucessivas alteracoes, ao ponto de termos os dois entendido que nao se justificava
ja manter o seu nome como co-autor dos presentes apontamentos. Seja como for, devo-lhe um
sincero agradecimento. Sem o seu empenhamento e as suas muitas contribuicoes, suspeito que
estas notas nao passariam agora de um conjunto de folhas semi-manuscritas, com graficos cola-
dos, distribuidas por diferentes pastas e gavetas, com partes esquecidas nalgum canto (e outras
definitivamente perdidas), ainda mais gravemente incompletas, ainda mais densamente povoadas
de erros. Nao tenho a menor hesitacao em afirmar que o Prof. Miguel de Jesus constituiu um fac-
tor determinante para a redaccao destes apontamentos, mesmo que, passados estes quatro anos,
tenham restado poucas das suas contribuicoes originais. Por isso, quero aqui deixar um sincero
bem hajas, Miguel.
Covilha, Agosto de 2005

J. A.
v
vi INDICE
Captulo 1
Introducao
1.1 A evolucao historica da hipotese atomica

1.1.1 Da antiguidade ate Dalton
A teoria atomica da materia foi proposta pela primeira vez no sec. V a.c., por Leucipo e Democrito,
na Grecia antiga. Estes dois filosofos tentavam, com o seu trabalho, compatibilizar a ideia da
existencia de um princpio unico e imutavel subjacente a realidade com a percepcao da mudanca,
do movimento, da morte e do nascimento evidentes no dia a dia. Sugeriram entao que a natureza
una e imutavel da realidade nao se manifesta directamente nos objectos que observamos e com
que lidamos, mas sim a um nvel microscopico, uma vez que, segundo eles, toda a materia seria
constituda por pequenos granulos ou atomos indestrutveis e indivisveis (e este, alias, o signi-
ficado da expressao grega que esta na origem da palavra atomo). As diferentes substancias e
as diferentes fases observadas corresponderiam a diferentes formas de agregacao dos atomos; as
alteracoes verificadas num objecto corresponderiam a processos em que se alteraria a organizacao
e a disposicao dos atomos que os constituem.
A teoria atomica (bem como os outros modelos da altura) foi preterida pela teoria dos quatro
elementos, defendida por Aristoteles, e ficou quase esquecida ate ao sec. XVIII, altura em que se
volta a falar de atomos, ja numa perspectiva cientfica. As investigacoes experimentais de Lavoisier
(cerca de 1780) e outros permitiram determinar a composicao qumica de varios compostos. Cerca
de vinte anos mais tarde, em 1799, Proust pode enunciar a Lei das proporcoes definidas, que afirma
que as razoes entre as massas de dois elementos que reagem para formar um dado composto sao
sempre as mesmas (por exemplo, quando hidrogenio e oxigenio reagem para formar agua, as
massas dos dois reagentes estao sempre na proporcao de 8:1). Logo no ano a seguir, Dalton
apresentou a Lei das proporcoes multiplas: quando um elemento reage com outro para formar
duas substancias diferentes, as proporcoes em que o faz nas duas reaccoes sao multiplas uma
da outra. Por exemplo, o oxigenio reage com o carbono para formar monoxido de carbono, na
proporcao (massica) de 16:12; os mesmo elementos podem reagir para formar dioxido de carbono,
sendo agora a razao entre as massas de oxigenio e carbono igual a 32:12, isto e, exactamente o
dobro da que se verifica na producao de monoxido de carbono. Estes factos levaram Dalton a
propor a primeira versao moderna da teoria atomica, baseada nos seguintes pressupostos
(a) A materia e constituda por pequenas partculas indivisveis chamadas atomos
(b) Os atomos sao inalteraveis e indestrutveis
(c) Os atomos de um dado elemento qumico sao identicos
(d) Nas reaccoes qumicas, atomos de diferentes elementos combinam-se em proporcoes racionais
simples
1
2 CAPITULO 1. INTRODUCAO
A descricao atomica foi usada com grande sucesso no estudo das propriedades dos gases, mas so
muito mais tarde, ja no sec. XX, foi possvel resolver as dificuldades apresentadas pela sua aplicacao
no estudo dos solidos. Teremos ocasiao de estudar em detalhe algumas destas dificuldades, como
a da justificacao do valor da capacidade termica dos solidos, e por isso nao nos alargaremos mais
sobre este assunto. Ainda assim, e interessante notar que um dos pensadores mais profundos do
Sec. XIX, Ernst Mach, continuou a criticar a hipotese atomica ate a sua morte, em 1915.
1.1.2 A descoberta da estrutura atomica

Na segunda metade do seculo XIX, desenvolvimentos tecnologicos (como a invencao de bombas de
vacuo melhoradas) permitiram o aprofundamento do estudo das descargas electricas em gases(a) .
Este estudo era realizado experimentalmente estabelecendo uma diferenca de potencial electrico
entre dois electrodos no interior de um tubo a pressao reduzida (ver a Figura 1.1).
Ctodo nodo
Figura 1.1: Tubo de Crookes. O sombreado representa a luminescencia observada por Plucker em
1858.
Para pressoes suficientementes baixas e diferencas de potencial suficientemente elevadas, nota-

va-se o aparecimento de uma luminescencia na regiao do anodo (electrodo de potencial mais
elevado). Esta luminescencia devia-se a um fluxo de natureza desconhecida proveniente do catodo,
como se constatou, em 1869, quando se observaram sombras de objectos interpostos entre os dois
electrodos. Eugen Goldstein chamou a este fluxo raios catodicos. Em 1858, J. Plucker notou que
a trajectoria seguida pelos raios catodicos era deflectida por campos magneticos, demonstrando
que eles eram carregados. Foi ainda Goldstein que nos anos setenta (do seculo XIX, atencao!)
notou que os raios catodicos eram emitidos perpendicularmente a superfcie do catodo e que as
suas propriedades nao dependiam da composicao qumica do catodo. Assim, os raios catodicos
constituiam um fluxo carregado e pareciam ser arrancados ao catodo pelo campo electrico nos
pontos da sua superfcie.
Em 1871, C. Varley propos que os raios catodicos eram constitudos por partculas carregadas
negativamente. Esta ideia nao foi imediatamente aceite. Ate ao incio do seculo XX, manteve-se
acesa uma disputa que opos os partidarios da natureza corpuscular dos raios catodicos aos que
defendiam a sua natureza ondulatoria. Esta questao foi encerrada por J. J. Thomson em 1897
a favor da hipotese corpuscular, apos um conjunto de experiencias de grande precisao, em que
pode tambem determinar a relacao entre a carga e a massa do electrao, nome com que foram
baptizados os corpusculos constituintes dos raios catodicos. Finalmente, em 1911, R. Millikan
conseguiu determinar o valor da carga do electrao, numa experiencia em que electrizava gotculas
de oleo e analisava o seu movimento sob a acccao conjunta da forca da gravidade e de uma forca
electrica aplicada.
O modelo de Thomson
Destes e de outros trabalhos, cresceu a conviccao de que os electroes eram parte constituinte da
materia, ou seja, dos atomos que a formam. Note-se que, isoladamente, os electroes nao podiam
ser confundidos com os atomos, porque a materia aparece, em geral, electricamente descarre-
gada, o que seria claramente impossvel caso fosse constituda apenas por partculas carregadas
como electroes. Os electroes seriam entao, juntamente com outras partculas ainda desconhecidas,
constituintes do atomo, que era afinal, ao contrario do que afirmava Dalton, divisivel.
(a) Uma descricao bastante detalhada destes estudos pode ser consultada no url
http://library.thinkquest.org/19662/high/eng/cathoderays.html
1.1. A EVOLUCAO HISTORICA DA HIPOTESE ATOMICA 3
F
2+

A
Figura 1.2: Representacao esquematica da experiencia de Rutheford. Partculas produzidas pela

fonte F incidem numa alvo constitudo por uma folha fina de ouro (A), determinando-se o angulo
em que sao dispersas.
Em 1904, J. J. Thomson propos o seu modelo para a estrutura atomica, segundo o qual os
atomos seriam pequenas esferas carregadas uniformemente com uma densidade de carga positiva,
no interior das quais se encontravam electroes, em numero suficiente para anular a carga total do
atomo. Este modelo e carinhosamente conhecido como o modelo do bolo de passas, indicando
uma analogia entre os electroes num atomo denso e uniforme e as passas de uvas num bolo de
passas. Thomson descobriu tambem que o numero de electroes de cada atomo era igual ao numero
atomico do seu elemento qumico. O tamanho dos atomos pode ser estimado a partir do valor da
densidade dos solidos ou de analises envolvendo a teoria cinetica dos gases. Todas as abordagens
indicaram que os atomos teriam um raio de alguns angstrongs(b)
Thomson tentou tambem calcular as posicoes de equilbrio dos electroes em atomos de dife-
rentes elementos e as frequencias com que os electroes oscilariam em torno dessas posicoes, com
o objectivo de explicar os espectros de emissao e absorcao atomicos, por exemplo, as varias series
de riscas no espectro do hidrogenio. Este esforco nao foi, no entanto, nada bem sucedido.
O atomo nuclear
Simultaneamente com estes desenvolvimentos na fsica atomica, verificaram-se uma serie de des-
cobertas que originaram o ramo da fsica que mais tarde viria a ser conhecido com o nome de
Fsica Nuclear. Em 1896, Henri Bequerel descobriu a radioactividade natural; nos anos seguintes
decorreram os trabalhos do casal Pierre e Marie Curie, que isolaram diversas substancias radioac-
tivas. Em 1899, Rutheford descobriu que a radiacao do uranio era constiuda por partculas com
diferentes cargas electricas, tendo chamado partculas- as positivas e as negativas. No mesmo
ano, constatou que as partculas nao eram mais do que atomos de helio duplamente ionizados e
que as partculas- eram electroes.
Em 1909, Rutheford, Geiger e Marsden realizaram uma serie de experiencias cruciais, onde
analisavam a dispersao angular de um feixe de partculas incidente numa folha de ouro (ver
a Figura 1.2). Surpreendentemente, verificou-se que uma fraccao muito elevada de partculas
sofria desvios muito acentuados.
E instrutiva uma analise um pouco mais detalhada desta experiencia. De acordo com o mo-
delo de Thomson aceite na altura, os atomos consistiriam em esferas densas, com carga posi-
tiva uniforme, onde se distribuam os electroes atomicos. Numa experiencia como a de Ruthe-
ford, explicam-se os desvios sofridos pelas partculas atraves da interacao electrica entre elas
e os atomos do alvo. Esta interaccao e a soma de duas parcelas: a forca de atraccao entre as
partculas (positivas) e os electroes atomicos (negativos) e, por outro lado, a forca de repulsao
entre as partculas e o substrato atomico, denso e positivo. Como as partculas tem uma
massa muito maior (quase 7300 vezes maior) que a dos electroes, a primeira destas interacoes deve
ter um efeito imperceptvel sobre o movimento das partculas . Um efeito semelhante verifica-se
fazendo uma bola medicinal de 20 kg colidir com bolas de tenis de mesa, com uma massa de 3 gr.
Nao esperamos, decerto, observar uma grande alteracao da trajectoria da bola mais pesada como
resultado da sua colisao com as bolas mais leves...
(b) Um angstrong (A) e 1010 m.
E
EMax
r
a
Figura 1.3: Grafico do modulo do campo electrico gerado por um atomo esferico com raio a carregado
uniformemente com uma carga Ze.
Uma vez que desprezamos o efeito da interaccao entre as partculas e os electroes atomicos,
resta a interaccao com a distribuicao de carga positiva para explicar a dispersao do feixe incidente.
Como ja se referiu, esta interacao e de natureza electrica. A forca sobre uma partcula e
proporcional ao campo electrico gerado pelos atomos de ouro do alvo na posicao ocupada pela
partcula incidente. Considerando, para simplificar, o efeito de apenas um atomo de ouro, com
raio a e carga (positiva) Ze distribuida uniformemente (Z = 79 e o numero atomico do ouro), com
centro na origem de coordenadas, temos um campo electrico dado por
1 Ze
~ r) =
E(~ 40 a3 ~
r se r<a
1 Ze
40 r3 r
~ se r > a.
(Esta expressao e facilmente deduzida usando a Lei de Gauss.) O modulo do campo electrico e
uma funcao que cresce linearmente com a distancia a origem ate atingir um maximo para r = a,
apos o que decresce proporcionalmente ao inverso do quadrado de r (ver o grafico na Figura 1.3).
O valor maximo atingido pelo campo e
1 Ze
EMax = E(a) = .
40 a2
Como e patente nesta igualdade, o valor maximo do campo electrico que actua nas partculas
e fortemente limitado pelo tamanho da regiao do atomo onde se concentra a carga positiva e a
massa do atomo. Considerando, nos termos do modelo de Thomson, que essa regiao coincidia
com o volume atomico, Rutheford achava que as forcas sobre as partculas seriam pequenas e,
por isso, nao esperava observar desvios muito acentuados em numero apreciavel. Esta discussao
esta bem ilustrada na Figura 1.4, em que mostramos a trajectoria seguida por uma partcula
incidindo em atomos com diferentes raios, apresentando-se tambem um grafico da intensidade da
forca electrica exercida na partcula, como funcao do tempo. Constata-se claramente que atomos
maiores produzem desvios menores.
Na Figura 1.5 apresentam-se as distribuicoes angulares do feixe de partculas produzidas
(recorrendo a uma simulacao computacional) por atomos de Thomson, com um raio de 1,5A (a
esquerda) e por um nucleo atomico com um raio de 2 fm(c) (a direita). Os resultados observados
por Rutheford, Geiger e Marsden foram semelhantes aos apresentados no grafico da direita.
O facto de se terem observado, e em grande numero, deflexoes de 90 e ate superiores, obrigou
Rutheford a rever o modelo de Thomson, mantendo o raio atomico nos valores aceites (cerca de
1010 m) mas reduzindo grandemente o tamanho da regiao onde se concentra a massa e a carga
positiva por um factor de 105 . A fronteira do atomo ficaria assim definida pela posicao dos electroes
e, para os impedir de cair no caroco denso e positivo, Rutheford propos que eles orbitariam em
torno daquela regiao, formando uma especie de sistema solar microscopico.
(c) Um fermi (1 fm) e o mesmo que um fentometro, isto e, 1015 m.
R=1.5
t
R=1.2
t
R=0.9
t
R=0.6
Figura 1.4: Trajectorias seguidas por uma partcula incidindo em atomos com a mesma carga
mas diferentes raios. A direita pode apreciar-se a intensidade da forca nela aplicada, como funcao
do tempo. Nota-se claramente que a atomos menores correspondem intensidades da forca electrica
media superiores, ou seja, maiores desvios sofridos pelas partculas .
700 700
600 600
500 500
400 400
300 300
200 200
100 100
-90 0 90 -90 0 90
Figura 1.5: Distribuicoes angulares do feixe de partculas difractado por um atomo de Thomson
com um raio de 1,5 A (a esquerda) e por um nucleo atomico com um raio de 2,0 fm = 2,0 105 A
(a direita). Em abcissas representa-se o angulo de deflexao, em ordenadas o numero de partculas
que sofreram desvios com esses angulos. A carga do centro dispersor e a mesma nos dois casos.
1.1.3 Entram os quanta

Este novo modelo foi, logo apos a sua apresentacao, criticado (ate pelo proprio Rutheford) porque
tinha como consequencia a instabilidade dos atomos. Com efeito, electroes em orbita do nucleo
deveriam, nos termos da teoria electromagnetica, emitir radiacao, ou seja, energia. A energia
mecanica destes electroes deveria, pois, ir diminuindo, ocupando os electroes orbitais cada vez
mais proximas do nucleo, ate que que se desse o choque final. Tudo isto aconteceria numa fraccao
de segundo, contrariando claramente toda a evidencia experimental.
Para resolver este impasse, Niels Bohr, que na altura (1913) era colaborador de Rutheford,
propos uma teoria inspirada nos entao recentes modelos quanticos de Plank e de Einstein, baseada
nos seguintes pontos de partida:
(a) Ao contrario do que se passa no sistema solar, nem todas as orbitas electronicas sao permi-
tidas, mas apenas aquelas com forma circular em que o momento angular electronico e um
multiplo inteiro da constante de Plank reduzida, h = h/2. Enquanto um electrao ocupa
uma destas orbitas, nao emite radiacao nenhuma.
(b) Um electrao pode sofrer uma transicao entre duas orbitas permitidas, emitindo (ou absor-
vendo) um fotao com energia igual a diferenca entre as energias dos estados inicial e final.
Fazendo apenas estas suposicoes, Bohr pode reproduzir com exactidao o espectro de emissao e
absorsao do hidrogenio, como demonstramos a seguir.
Um electrao na n-esima orbita permitida descreve um movimento circular uniforme(d) em
torno de um nucleo que o atrai electrostaticamente. Seja rn o raio desta orbita e vn o modulo da
velocidade com que e descrita. A forca que mantem o electrao na orbita e a forca de Coulomb,
1 e2
F = ,
40 rn2
onde e e o modulo da carga de um electrao e 0 o valor da permitividade electrica do vacuo. Esta

forca e tambem a forca de um movimento circular uniforme, de forma que podemos escrever
vn2 1 e2
m = . (1.1)
rn 40 rn2
Por outro lado, ela deve satisfazer a condicao de quantizacao de Bohr, isto e, o momento angular
electronico deve ser um multiplo da constante de Plank reduzida,
mvn rn = nh. (1.2)
Destas duas igualdades resultam imediatamente os valores permitidos para rn e vn :
n2 h2
rn = 40
me2
1 e2
vn = .
40 nh
A energia mecanica de um electrao nesta orbita e a soma da sua energia potencial electrostatica,
1 e2
Un = ,
40 rn
com a energia cinetica,
1
Tn = mv 2 ,
2 n
(d) O movimento e uniforme porque este sistema e semelhante a um sistema planetario, logo, podemos aplicar a
lei das areas de Kepler, de onde se deduz que, sendo a trajectoria circular, so pode ser descrita uniformemente.
ou seja,
2
1 e2 m
En = Un + Tn = .
2 40 n2 h2
O fotao emitido numa transicao entre dois nveis ni e nf (ni > nf ) deve entao ter uma energia
igual a !
2 2
1 e m 1 1
= Eni Enf = 2 ,
2 40 h2 n2f ni
e a frequencia da radiacao emitida e a definida pela lei de Plank,
1 1
= =
h 2h !
2 2
1 e m 1 1
= 2 .
2 40 2h3 n2f ni
Finalmente, o comprimento de onda da radiacao emitida na transicao pode ser calculado como
!
1 1 1
= = RH 2 , (1.3)
c n2f ni
onde 2
1 e2 m
RH = 1,0974 107 m1
2c 40 2h3
e uma constante, chamada constante de Rydberg. A Eq. (1.3), que nos permite calcular o compri-
mento de onda da radiacao emitida (ou absorvida, se tomarmos em linha de conta um sinal) numa
transicao entre dois nveis de Bohr, tinha sido obtida de forma emprica no estudo do espectro do
hidrogenio, por Rydberg, em 1890. Foi um tremendo sucesso para o modelo de Rutheford-Bohr
que se pudesse, com ele, justificar teoricamente a formula de Rydberg.
O modelo de Bohr nao clarificava a natureza fundamental da estrutura atomica. Nao se
apresentava, com este modelo, uma explicacao para o facto do electrao atomico nao perder energia
por irradiacao; ele era, meramente, aceite. Para fazer esta clarificacao foi preciso esperar mais 20
anos, ate a formalizacao da Mecanica Quantica(e) . Um passo importante para esta formalizacao foi
dado por Louis de Broglie em 1923, quando generalizou a dualidade onda-partcula, que ate entao
se aplicava apenas a radiacao, as partculas como electroes ou protoes. Inspirado na teoria da
relatividade restrita e na optica, achou uma expressao para o comprimento de onda de partculas
em movimento e constatou que as orbitas de Bohr eram exactamente aquelas que permitiam o
estabelecimento de vibracoes estacionarias da funcao de onda electronica.
1.1.4 O neutrao
Com o modelo de Rutheford e Bohr, foi possvel descrever com precisao o espectro do atomo
de hidrogenio, como acabamos de mostrar. Infelizmente, este modelo nao produzia resultados
satisfatorios para os espectros dos restantes atomos. Apesar deste facto, e apesar de ser uma
teoria insatisfatoria por ter algumas premissas injustificaveis na altura, este modelo ajudou a
convencer a comunidade cientfica a favor de uma estrutura atomica semelhante a que ainda hoje
adoptamos: os atomos sao constitudos por um nucleo muito pequeno, com uma carga +Ze (Z
e o numero atomico) e com a quase totalidade da massa atomica, a volta do qual se distribuem
os electroes descrevendo, num certo sentido, movimentos orbitais, que os impedem de cair no
nucleo que os atrai.
(e) E discutvel dizer que a Mecanica Quantica clarifica as coisas. Bohr dizia, mais ou menos, o seguinte: Quem
acha que a mecanica quantica nao e uma teoria misteriosa, ainda nao a compreendeu,coisa que tambem se pode
dizer como: so aqueles que nao compreendem a mecanica quantica acham que ela permite compreender bem a
realidade.
2+ ? p+
Be Parafina
Figura 1.6: Representacao esquematica da Experiencia de Irene Curie e Frederick Joliot.
O nucleo seria constitudo por protoes, partculas com carga igual (mas oposta) a do electrao,
e com uma massa, igual a de um iao H+ , muito superior a do electrao.
Um atomo de hidrogenio e, no quadro deste modelo, simplesmente constitudo por um electrao
em orbita a volta de um protao. Mas logo o atomo seguinte na escala de massas, o deuterio(f)
apresenta um problema. A sua massa e aproximadamente igual ao dobro da do hidrogenio, mas o
seu nucleo nao pode conter dois protoes porque o numero atomico (ou seja, o numero de electroes
circundantes) e, como o do hidrogenio, 1. Ora, um atomo com dois protoes no nucleo e um electrao
em orbita nao e electricamente neutro.
Para resolver esta dificuldade, que se verificava tambem para os atomos de todos os outros
elementos, surgiu a ideia, que se manteve durante alguns anos, de que os nucleos dos atomos do
elemento com numero atomico Z e com numero de massa A seriam constitudos por A protoes e
por A Z electroes. Assim, a carga do nucleo seria Ae (A Z)e = Ze, e portanto a carga total
do atomo anulava-se.
Mas este modelo era muito insatisfatorio. Em primeiro lugar estranhava-se que a dinamica
protao-electrao, que gera sistemas como o atomo, com dimensoes de alguns angstrongs, pudesse
tambem ser responsavel por sistemas muito mais pequenos, com apenas alguns fentometros. Mas
ha ainda uma objeccao mais fundamental. Tanto o protao como o electrao tem spin(g) 1/2.
De acordo com este modelo, um nucleo como o do deuterio 2 H, deveria conter dois protoes e
um electrao, ou seja, tres partculas de spin 1/2. A composicao dos momentos angulares destas
tres partculas tem, como resultado, os valores 1/2 ou 3/2. No entanto, o momento angular
do deuterao foi medido e apresenta o valor 1. Esta inconsistencia motivou especulacoes sobre
a existencia de uma partcula neutra, que nao tinha ainda sido descoberta. A questao so foi
resolvida com a descoberta do neutrao por Chadwick, em 1932. Chadwick analisou dados de uma
experiencia realizada pelo casal Irene Curie-Joliot (filha de Marie Curie) e Frederick Joliot na
qual eram observados protoes resultantes da travagem, em parafina, de uma radiacao proveniente
do bombardeamento de um alvo de berlio com partculas- (ver a Figura 1.6). O casal Joliot
supos que a radiacao que era travada na placa de parafina era radiacao electromagnetica e, dada
a energia com que os protoes eram ejectados da placa, tinha que ter uma energia muito, muito
alta, como nunca antes tinha sido observada. Em vez de radiacao electromagnetica, Chadwick
propos que a radiacao produzida pelo berlio devia antes ser constituida por partculas neutras e
com uma massa semelhante a do protao, e realizou imediatamente uma serie de experiencias, em
que substituia a parafina por outras substancias, que provaram a sua hipotese. E estava, assim,
descoberto o neutrao, o ultimo dos ingredientes principais (juntamente com o electrao e o protao)
da estrutura atomica.
1.2 A estrutura atomica

Quando isolados, os sistemas atomicos (nucleo-nuvem electronica) sao estaveis. As propriedades
destes sistemas sao cabalmente descritas pelas leis da Mecanica Quantica. De acordo com estas
leis, os electroes distribuem-se por diversos estados electronicos, cujas propriedades se determinam
resolvendo a Equacao de Schrodinger. Os estados quanticos de electroes confinados a uma regiao
(f) O deuterio e um isotopo do hidrogenio, tendo o mesmo numero atomico (claro) mas um numero de massa duplo
do do hidrogenio.
(g) O spin de uma partcula e o seu momento angular intrnseco, que e independente do seu estado de movimento.
Sera objecto de um estudo mais aprofundado adiante.

1.2. A ESTRUTURA ATOMICA 9
limitada do espaco (como e o caso dos electroes atomicos), podem ser distinguidos entre si por um
conjunto de numeros inteiros, chamados numeros quanticos. Este facto e digno de nota porque
significa que os estados possveis dos electroes atomicos estao discretizados. Repare-se que, em
sistemas macroscopicos com interaccoes formalmente semelhantes, como o sistema solar, nao se
nota qualquer discretizacao dos estados possveis dos planetas; estruturas como a cintura de as-
teroides (entre as orbitas de Marte e de Jupiter) ou os aneis de Saturno, mostram claramente que
o espectro de possibilidades para os estados dos corpos em orbitas gravitacionais e um conjunto
contnuo, nao discreto como se verifica nas escalas atomicas.
Esta discretizacao do espaco de estados surge naturalmente da resolucao da equacao de Schro-
dinger. No caso dos estados electronicos atomicos, esses numeros quanticos (n, l, ml , s) identificam
a energia, o modulo do momento angular orbital, a componente z do momento angular orbital
e a componente z do momento angular de spin. O numero quantico principal (n) e um inteiro
positivo, ou seja, pode tomar os valores 1, 2, 3,. . . O que se pretende significar com esta frase e
que ha estados electronicos atomicos com n = 1, outros com n = 2 ou n = 3, mas nao ha estados
com n = 1,5 ou n = 1. Em atomos monoatomicos (como o hidrogenio ou o deuterio) ou em
ioes com apenas um electrao (como o He+ , o Li2+ , o Be3+ ), a energia de cada estado electronico
depende apenas deste ndice. Em atomos ou ioes com dois ou mais electroes, a energia depende
tambem de l.(h) O numero quantico de momento angular, l, e, um numero inteiro nao negativo,
mas a Equacao de Schrodinger nao tem solucoes para l >= n. Assim sendo, existem estados
caracterizados por valores de (n, l) como (1, 0), (2, 0), (2, 1), mas nao ha estados (n, l) = (1, 1)
ou (2, 1). Uma notacao muito habitual em fsica consiste em designar os estados com diferentes
valores de l atraves de letras do alfabeto, de acordo com a correspondencia apresentada na tabela
em baixo.
l smbolo
0 s
1 p
2 d
3 f
4 g
... ...
A partir de l = 3 a correspodencia segue a ordem alfabetica. Usando esta nomenclatura, as

orbitais (n, l) = (1, 0), (2, 0), (2, 1) a que nos referimos ha pouco designam-se orbitais 1s, 2s e 2p,
respectivamente. O numero quantico de projeccao de momento angular, ml , pode tomar todos os
valores inteiros entre l e +l e, por fim, o numero quantico de spin, ms , pode tomar os valores
1/2.
Os electroes (tal como os protoes e os neutroes) pertencem a classe dos fermioes, logo, satisfazem
o Princpio de Exclusao de Pauli: nao pode haver mais do que um electrao no mesmo estado
quantico. Assim, num atomo no estado fundamental (isto e, de menor energia), os electroes
distribuem-se pelos estados disponveis de menor energia possvel. A ordenacao energetica dos
estados electronicos pode obter-se a partir da regra da diagonal, ilustrada na Figura 1.7. De
acordo com a aplicacao desta regra, a ordem crescente dos valores da energia e a da sequencia 1s
2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s. . .
Uma orbital (n, l) contem 2 (2l + 1) estados electronicos,(i) logo, pode albergar 2(2l + 1)
electroes. Entao, tendo em conta a ordenacao energetica das orbitais, podemos facilmente consta-
tar que um atomo de ltio, que tem tres electroes, deve ter a orbital 1s totalmente preenchida e um
electrao sozinho na orbital 2s; um atomo de carbono (seis electroes) tem totalmente preenchidas
as orbitais 1s e 2s e restam 2 electroes na orbital 2p; o germanio (32 electroes) tem as orbitais 1s
2s 2p 3s 3p 4s 3d totalmente preenchidas e 2 electroes na orbital 4p.
(h) Ha ainda uma muito tenue dependencia de m e m , resultante do chamado acoplamento spin-orbita, mas
l s
vamos desprezar estes detalhes.
(i) Note que m pode tomar os 2l + 1 estados m = l, m = l + 1, . . . m = l 1, m = l e m pode tomar os
l l l l l s
dois valores 1/2.
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5g
6s 6p 6d 6f 6g 6h
7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i
Figura 1.7: A regra da diagonal. As setas indicam a ordem crescente para a energia electronica.
A Figura 1.8 representa graficamente, de forma qualitativa, as energias das varias orbitais, para
dois atomos diferentes, com numeros atomicos Z (a esquerda) e Z + 1 (a direita). Esta figura poe
em evidencia duas propriedades dignas de nota. Em primeiro lugar, as orbitais nao se encontram
igualmente separadas; o hiato energetico que separa as orbitais s das que as precedem e maior do
que os restantes. O espectro energetico de cada atomo fica assim dividido em grupos de orbitais
com energias proximas umas das outras, separadas por intervalos despovoados. A estes grupos
de orbitais da-se o nome de camadas. Em segundo lugar, a energia das orbitais num atomo com
dado numero atomico e menor que a das orbitais correspondentes num atomo com maior numero
atomico. (O facto de a energia das orbitais ser negativa e essencialmente convencional: considera-
se nula a energia de um electrao em repouso desligado do atomo; para atingirmos esta situacao,
temos que fornecer energia ao atomo, logo, a sua energia inicial deve ser negativa.) A energia de
cada orbital, ou seja, a energia de um electrao que ocupe um estado dessa orbital, e igual a soma
da energia cinetica com a energia potencial. Esta ultima e a da interaccao electrostatica entre
duas cargas de sinal contrario, que, como deve ser bem sabido, e proporcional ao produto das
duas cargas. E por isto que a energia de cada orbital diminui (ou melhor, torna-se mais negativa)
a medida que aumenta o numero atomico: aumentando a carga no nucleo aumenta o modulo do
produto da carga do electrao com a carga do nucleo.
Assim, em geral, a energia total de um atomo com um dado numero atomico e maior (isto e,
menos negativa) do que a energia do atomo com mais uma unidade de numero atomico. Logo,
estes sao mais coesos do que aqueles, coisa que se nota, por exemplo, na energia necessaria para
arrancar um electrao ao atomo; como e sabido, esta energia aumenta, em geral, a medida que
aumenta o numero atomico. Mas esta regra tem excepcoes: sempre que o hiato energetico e
suficientemente largo, a diminuicao das energias das orbitais causada pelo aumento do numero
atomico nao compensa o dispendio de energia necessario para arrumar mais um electrao, num
nvel de energia bastante mais alto. Estas excepcoes verificam-se quando se inaugura uma nova
camada. A Figura 1.9 mostra os graficos do raio atomico (a esquerda) e da energia de ionizacao (a
direita) como funcoes do numero atomico, onde sao patentes descontinuidades relacionadas com o
preenchimento das camadas como as que referimos.
Podemos agora compreender melhor algumas propriedades qumicas dos elementos. Por exem-
plo, os atomos cujas nuvens electronicas apresentam camadas completas sao os dos gases raros,
que aparecem na coluna mais a direita da tabela periodica. Como os electroes destes atomos se
encontram muito fortemente ligados (por todos pertencerem a camadas completas), praticamente
1.2. A ESTRUTURA ATOMICA 11
E
E=0
6p
5d 6 camada
4f (32 electres)
6s
5p
4d 5 camada
5s (18 electres)
4p
3d 4 camada
4s (18 electres)
3p 3 camada
3s (8 electres)
2p
2 camada
2s
(8 electres)
1s
1 camada
(2 electres)
Z Z+1
Figura 1.8: Representacao qualitativa e esquematica das energias das orbitais de dois atomos com
numero atomico Z (a esquerda) e Z + 1 (a direita). Os numeros entre parentesis representam a
quantidade de electroes que cada camada pode albergar. (Consegue verificar estes valores?)
Figura 1.9: Raio atomico (a esquerda) e energia de ionizacao (a direita), como funcoes do numero
atomico. Sao patentes as descontinuidades quando se completam camadas, ou seja, quando se atin-
gem os gases raros. Fonte: www.webelements.com
nao sentem a proximidade de outros atomos. Assim, os atomos dos gases raros nao tem facilidade
em estabelecerem ligacoes qumicas, como e bem sabido.
Os atomos do setimo grupo tem todas as suas orbitais totalmente preenchidas, restando apenas
um estado vago na ultima camada(j) . Estes atomos experimentam um grande abaixamento de
energia quando capturaram um electrao, porque esse electrao vai completar a camada de valencia.
Entao, num ambiente rico em electroes livres ou quase livres, o estado natural de atomos do setimo
grupo deve ser o de ioes negativos. E o que acontece com o cloro em solucao aquosa: aparece na
forma Cl .
Ao contrario do que acontece com os atomos do setimo grupo, os atomos do primeiro grupo
tem apenas um electrao na camada de valencia. Pelas razoes que ja foram expostas, este electrao
encontra-se muito fracamente ligado ao atomo, de forma que e facil separar electrao e atomo. Num
ambiente em que os atomos estejam sujeitos a colisoes com vizinhos, deve verificar-se que muitos
destes atomos se encontrem ionizados por lhes ter sido arrancado o electrao de valencia. E o
que acontece numa solucao aquosa, em que os atomos dos elementos do primeiro grupo aparecem
ionizados com carga negativa (Li+ , Na+ , etc.).
1.3 Ligacoes qumicas

As ligacoes entre atomos, atraves das quais se formam agregados de materia, costumam dividir-
se em quatro classes principais, a saber: as ligacoes ionicas, as ligacoes covalentes, as ligacoes
metalicas e as ligacoes de Van der Waals.
Nas primeiras, nao se notam grandes alteracoes da estrutura electronica de cada um dos atomos
que participa na ligacao; da-se, apenas, uma atraccao electrostatica forte entre dois ioes de sinal
contrario. Os atomos participam como um todo nas ligacoes ionicas, como se fossem pequenas
esferas rgidas carregadas.
No estabelecimento de ligacoes de Van der Waals tambem nao se verifica uma grande modi-
ficacao dos estado dos electroes de cada substancia. O que se passa nestas ligacoes e que pequenas
oscilacoes dipolares num dos atomos induzem oscilacoes dipolares nos atomos vizinhos, resultando
uma atraccao fraca entre o dipolo indutor e os dipolos induzidos.
Nas ligacoes covalentes, ao contrario do que se passa nas ligacoes ionicas e de Van der Waals,
nota-se uma profunda alteracao das funcoes de onda dos electroes de valencia. Quando se apro-
ximam os dois atomos que estabelecem a ligacao, os electroes de valencia de cada um comecam
a sentir-se atrados pelo outro. As suas funcoes de onda (que eram solucoes de uma Equacao de
Schrodinger com um so centro atractivo) alteram-se de maneira tal que passa a ser mais provavel
encontrar os electroes de valencia na regiao compreendida entre os dois atomos. Note-se que isto
apenas se verifica para os electroes de valencia, porque os outros estao tao fortemente ligados ao
atomo a que pertencem que quase nao sentem a influencia do atomo vizinho. Estes estados ocupa-
dos pelos electroes de valencia de um atomo quando ele estabelece uma ligacao qumica chamam-se
orbitais moleculares. As orbitais moleculares permitem o estabelecimento de uma ligacao porque
os cernes atomicos (carregados positivamente, uma vez que lhes faltam os electroes de valencia)
dos dois atomos sentem-se atrados pela nuvem electronica da orbital molecular situada na regiao
entre os dois atomos. Este efeito encontra-se ilustrado na Figura 1.10.
Numa ligacao covalente, as funcoes de onda dos electroes que participam na ligacao sao, como
acabamos de ver, muito alteradas. De facto, deixamos de poder identificar o atomo a que um
dado electrao de ligacao pertence, uma vez que passam a pertencer a molecula e cada electrao
de ligacao passa a ser partilhado pelos dois atomos ligados. Nalguns casos, esta modificaccao da
funcao de onda e ainda mais radical. Por exemplo, no benzeno (C6 H6 ) cada atomo de carbono esta
ligado a dois outros atomos de carbono formando uma cadeia hexagonal. Cada atomo de carbono
encontra-se ainda ligado a um atomo de hidrogenio. Estas ligacoes sao ligacoes covalentes como as
(j) Para simplificar a linguagem, vamos definir agora alguns termos habituais na qumica: chama-se camada de
valencia de um atomo a camada desse atomo de mais alta energia (isto e, com energia menos negativa) que ainda
contem electroes; electroes de valencia sao os electroes que ocupam essa camada; cerne atomico e o atomo subtrado
dos electroes de valencia, ou seja, o nucleo mais os electroes das camadas interiores.
1.3. LIGACOES QUIMICAS 13
Figura 1.10: Orbitais atomicas de dois atomos distantes um do outro (esquerda) e orbital molecular
ligando os dois atomos (a direita). A regiao a cinzento representa a nuvem de electroes de valencia
e os crculos pretos pequenos representam os cernes atomicos.
Figura 1.11: Estrutura molecular hipotetica (e errada) do benzeno (a esquerda). Os tracos mais
espessos representam ligacoes duplas. De acordo com as convencoes usuais, considera-se um atomo
de carbono presente em cada vertice e um de hidrogenio na extremidade de cada linha nao ligada. Ao
centro pode ver-se uma representacao esquematica das orbitais cclicas do benzeno (de Wikipedia,
the free encyclopedia). A direita, representacao convencional da molecula de benzeno.
que acabamos de descrever. Dos quatro electroes de valencia que cada atomo de carbono possui,
tres ficam a ocupar as orbitais moleculares necessarias para estas ligacoes. Quanto ao electrao
de valencia restante, poderamos pensar que estabeleceria novas ligacoes covalentes, formando-se,
entre os atomos de carbono, ligacoes duplas e simples alternadamente. Mas as ligacoes duplas
tem comprimentos menores do que as ligacoes simples correspondente. A estrutura molecular do
benzeno seria, entao a representada na Figura 1.11, a esquerda. Uma tal estrutura deixaria uma
assinatura ntida em analises espectrometricas. Nestes estudos, analiza-se o espectro de absorcao
da substancia estudada. Dois tipos de ligacoes diferentes entre atomos de carbono deixariam dois
picos de absorcao facilmente identificaveis, coisa que nao se vislumbra no espectro do benzeno.
Todas as ligacoes CC no benzeno sao identicas. Logo, os seis electroes (um por cada atomo)
devem ficar igualmente distribuidos pelas seis ligacoes, definindo orbitais cclicas, estendidas a
toda a molecula. Os electroes que ocupam estas orbitais podem mover-se quase livremente ao
longo de toda a cadeia hexagonal de atomos de carbono.
Um caso ainda mais extremo de deslocalizacao electronica verifica-se na grafite. Nesta subs-
tancia, varias cadeias hexagonais de atomos de carbono ligam-se umas as outras, formando uma
macromolecula planar com uma estrutura que lembra as colmeias de abelhas ou os tabuleiros
dos jogos de estrategia. Cada atomo estabelece tres ligacoes covalentes com outros tres atomos
de carbono, restando ainda um electrao de valencia por cada um, que vai ocupar uma orbital
deslocalizada, podendo mover-se livremente ao longo de toda a molecula. Por esta razao, a grafite
e boa condutora de electricidade.
A ligacao qumica na grafite e causada por dois tipos de deformacoes das orbitais atomicas:
uma, que leva ao estabelecimento de ligacoes covalentes entre atomos de carbono contguos; a outra,
que leva ao aparecimento de orbitais deslocalizadas que se estendem ao longo de toda a molecula.
Nos metais, apenas esta ultima especie de deformacoes se verifica. O que mantem ligados os cernes
atomicos uns aos outros e a atraccao que sentem pela nuvem electronica associada as orbitais
deslocalizadas; a presenca dos ioes, por seu turno, define o potencial que sustenta esta mesma
orbital. Um metal e, entao, um agregado de cernes atomicos, carregados positivamente, imersos
num oceano de electroes essencialmente livres, sendo o conjunto globalmente descarregado. Este
quadro tem algumas semelhancas com o modelo atomico de Thomson (o bolo de passas), mas como
uma fotografia em negativo: No modelo atomico, cargas negativas (electroes) individualizavam-se
num fundo positivo uniforme; no modelo metalico que acabamos de descrever, cargas positivas
(os cernes atomicos) estao presentes num fundo negativo (a nuvem electronica) mais ou menos
uniforme.
Bibliografia
(Os smbolos no final de cada entrada indicam o codigo do livro na Biblioteca da UBI)
F. J. Blatt, Modern Physics (1992), Seccoes 5.1, 5.3, 5.4, 12.2 [F5.0/442]
P. A. Tipler,R. A. Llewellyn, Fsica Moderna (2001), Seccoes 4.1, 4.2, 4.3, 7.6, 9.1, 9.2, 9.3
[F5.0/273]
PROBLEMAS
1.1 Considerando os atomos dos solidos como pequenos cubos encostados uns aos outros, estime as
dimensoes atomicas (a largura destes cubos) para as seguintes substancias, a partir dos valores
das suas densidades e das suas massas atomicas
(a) Ferro: = 7,86 103 kg m3 , m = 55, 8 u;
(b) Alumnio: = 2,70 103 kg m3 , m = 27, 0 u;
(c) Mercurio: = 1,36 104 kg m3 , m = 200, 6 u;
1.2 A Equacao de van der Waals para gases reais e
2
nRT n
p= a ,
V nb V
onde p, V , T , n representam, respectivamente, a pressao, o volume, a temperatura e o numero
de moles de uma amostra de gas, R e a constante dos gases (R = kB NA 8,314 J K1 mol1 ),
e a e b sao dois parametros caractersticos de cada gas, o primeiro relacionado com detalhes da
forca intermolecular, o segundo com o volume molecular, dado por
b = NA vm ,
onde vm e o volume de uma molecula. Dados os seguintes valores de a e b para os gases raros
calcule os valores dos seus raios atomicos.
Elemento a (L2 atm mol2 ) b (L mol1 )
He 0.034 0.0237
Ne 0.211 0.0171
Ar 1.340 0.0322
Kr 2.320 0.0398
Xe 4.190 0.0510
Captulo 2
Elementos de Cristalografia
Neste captulo, vamos introduzir a linguagem e os conceitos basicos utilizados no estudo dos
cristais. Os topicos aqui abordados serao usados ao longo de todo o curso e e, por isso, importante
que sejam bem apreendidos.
2.1 Cristais ideais e cristais reais

Como foi dito no captulo anterior, os atomos dos solidos cristalinos ocupam posicoes dispostas
regularmente, formando padroes que se repetem espacialmente em todas as direccoes. A esta
estrutura da-se o nome de cristal.
Em rigor, os cristais reais nao podem satisfazer esta definicao, porque uma periodicidade ab-
soluta e impossvel. Com efeito, as impurezas qumicas, os defeitos fsicos no padrao de repeticao,
as oscilacoes termicas, e ate mesmo as fronteiras dos cristais reais destroem essa periodicidade.
Reservamos entao aquela definicao para os cristais ideais, que serao entao corpos infinitos, ab-
solutamente puros do ponto de vista qumico, com atomos congelados nas suas posicoes de
equilbrio, etc, considerando os cristais reais aproximacoes mais ou menos razoaveis daqueles.
2.2 A estrutura cristalina

Matematicamente, um cristal ideal pode ser descrito como um conjunto de atomos dispostos numa
rede definida por tres vectores linearmente independentes ~a, ~b, ~c, chamados vectores fundamentais
de translacao, tais que o arranjo atomico e, em todos os aspectos, semelhante quando observado
de dois pontos com vectores posicao ~r e ~r0 , relacionados atraves de
~r0 = ~r + h~a + k~b + l~c, (2.1)
com h, k e l inteiros arbitrarios. Com ~r fixo, ao conjunto de pontos que se obtem variando h, k, e
l na equacao (2.1) da-se o nome de rede cristalina, ou de Bravais.
De acordo com as definicoes apresentadas, nao podemos confundir os conceitos de cristal e de
rede cristalina. Esta e uma abstraccao matematica que consiste num conjunto de pontos identicos,
dispostos regular e periodicamente no espaco, ao passo que o cristal e formado por um conjunto de
atomos, que podem nem ser todos da mesma especie qumica, como e o caso do cloreto de sodio.
A estrutura do cristal pode ser gerada sobrepondo a cada ponto da rede cristalina uma base (ou
motivo) de atomos, identica para todos os pontos da rede. Assim, a relacao entre cristal, rede
cristalina e motivo pode ser simbolizada como
rede + motivo = cristal.
Vejamos o seguinte exemplo para nos ajudar a sedimentar este novo conceito. Na Figura 2.1
esta representado um cristal composto por tres atomos diferentes. Este cristal pode ser recriado
colocando uma replica do motivo de tres atomos junto a cada um dos pontos da rede.
15
16 CAPITULO 2. ELEMENTOS DE CRISTALOGRAFIA
motivo
ponto
da rede
cristal=rede+motivo
(a) (b)
Figura 2.1: (a) base de tres atomos; (b) cristal. Em cada ponto da rede e colocado a base de atomos
de modo a formar o cristal.
Uma outra abordagem, ilustrada com o seguinte exemplo bi-dimensional, consiste em deter-
minar a rede a partir do cristal: a Figura 2.2 representa uma estrutura cristalina bi-dimensional,
b a
y
x a
(a) (b)
Figura 2.2: Exemplo de um cristal bi-dimensional.
formada por atomos de duas especies, e . De acordo com a definicao apresentada, os vecto-
res fundamentais sao tais que qualquer combinacao linear com coeficientes inteiros destes vectores
e igual a diferenca entre as posicoes de dois pontos equivalentes no cristal. Logo, os vectores ~x e ~y
representados na figura nao sao vectores fundamentais, porque unem pontos nao equivalentes (a
posicao de um atomo e de um outro ). A figura da direita representa duas possibilidades
de escolha de vectores fundamentais (~a, ~b e ~a0 , ~b0 ), a rede cristalina por eles gerada e os motivos
correspondentes.
Chamam-se vectores da rede cristalina aos vectores que unem dois quaisquer pontos da rede.
No exemplo que acabamos de apresentar, ~a, ~b, ~a0 , ~b0 sao vectores da rede, mas o mesmo nao
acontece com ~x ou com ~y . Se qualquer vector da rede puder ser escrito como combinacao linear,
com coeficientes inteiros, dos vectores fundamentais, entao estes dizem-se vectores fundamentais
primitivos. No exemplo apresentado, ~a0 e ~b0 sao vectores fundamentais primitivos, ao passo que ~a
e ~b nao o sao. Para verificar esta ultima preposicao basta ver que, por exemplo, o vector ~b0 e uma
2.3. TIPOS DE REDES CRISTALINAS 17
combinacao linear de ~a e ~b, mas com coeficientes fraccionarios,
~b0 = 1 ~a + 1~
b. (2.2)
2 2
Ao paralelogramo formado pelos vectores fundamentais da-se o nome de celula unitaria. Se os
vectores fundamentais forem, alem disso, primitivos, a celula unitaria por eles formada chama-se
celula unitaria primitiva. Em rigor, esta definicao da-nos apenas um exemplo de celula unitaria
primitiva. Uma definicao formal e a seguinte:
Celula unitaria primitiva e uma porcao de espaco que, copiada atraves de translacoes
geradas por todos os vectores da rede, preenche todo o volume da rede cristalina, sem
sobreposicoes ou espacos vazios.
Desta definicao deduz-se facilmente que uma celula unitaria primitiva contem um, e apenas um,
ponto de rede. Se n for a densidade espacial destes pontos (isto e, o numero de pontos por
unidade de volume) e v for o volume de uma celula unitaria primitiva, entao temos que nv = 1
e logo v = 1/n. Como este resultado e valido qualquer que seja a celula unitaria primitiva (isto
e, quaisquer que sejam os vectores fundamentais primitivos usados para a construir), conclumos
que todas as celulas unitarias primitivas tem o mesmo volume.
O volume da celula unitaria e um paramentro importante em muitos calculos. De acordo com
a expressao valida para paralelogramos, o volume de uma celula unitaria primitiva e igual ao
modulo do produto misto dos vectores fundamentais primitivos:
= |~a ~b ~c|. (2.3)
O resultado do produto misto de tres vectores pode facilmente ser calculado como o determinante
de uma matriz cujas linhas sao as componentes (relativamente a uma base ortonormada) de cada
vector, isto e,
ax ay az

~a ~b ~c = bx by bz .
cx cy cz
Acabamos de ver que podemos construir uma celula unitaria primitiva com o paralelogramo
definido por um conjunto de vectores fundamentais primitivos. Uma outra possibilidade e a
seguinte: unimos com segmentos de recta um dado ponto de rede a todos os seus vizinhos mais
proximos; a regiao do espaco limitada pelos planos bissectores destes segmentos e uma celula
unitaria primitiva. As celulas construdas desta forma chamam-se celulas unitarias primitivas de
Wigner-Seitz. Note-se que, para a definicao da celulas de Wigner-Seitz, nao e necessario escolher
um conjunto de vectores fundamentais primitivos; assim, a sua forma depende apenas do tipo
de rede, ao contrario do que acontece com as celulas unitarias mais usuais definidas a partir
do paralelogramo formado pelos vectores cristalograficos. A Figura 2.3 representa o processo de
construcao de uma destas celulas.
2.3 Tipos de redes cristalinas

A classificacao das redes cristalinas faz-se em termos das operacoes de simetria que cada uma
aceita. Assim, e por exemplo, as redes cubicas sao aquelas que ficam inalteradas sob rotacoes de 2
em torno de certas direccoes. Nao faremos aqui este tipo de estudo por nao ter uma importancia
fundamental no que se segue, neste curso de nvel introdutorio. Faremos apenas uma descricao
geometrica dos diferentes tipos de rede. Designamos por ~a, ~b e ~c os vectores fundamentais da
rede, por a, b e c os seus modulos e por , e os angulos entre eles, definidos de acordo com
o esquema da Figura 2.4. As quantidades a, b, c, , e da-se o nome de parametros da rede
cristalina.
(a) Redes cubicas
De todos os tipos de redes cristalinas, o mais simples de visualizar e o cubico, caracterizado em
Figura 2.3: Celula unitaria primitiva de Wigner-Seitz.

b
a
Figura 2.4: Vectores e angulos fundamentais.
geral por
a = b = c

= = = . b
2
a c
Ha tres subespecies da rede cubica: a rede cubica simples, cujos pontos estao dispostos como
os vertices de cubos iguais, arrumados contiguamente; a rede cubica de corpo centrado, que, alem
dos pontos que constituem a rede cubica simples, contem ainda um ponto no centro do corpo de
um dos cubos que referimos; e a rede cubica de faces centradas, que e formada pelos pontos que
formam a rede cubica simples, e contem ainda um ponto no centro das faces daqueles cubos.
(b) Redes tetragonais
Se comprimirmos ou alongarmos uma rede cubica numa das suas direccoes fundamentais, obtemos
uma rede do tipo chamado rede tetragonal. Nesta, os pontos dispoem-se nos vertices de prismas
rectos de base quadrada (variante simples) e nos centros dos corpos destes prismas (variante de
corpo centrado). As redes tetragonais sao entao caracterizadas por
a = b 6= c

= = = . b
2
a c
Note-se que as redes tetragonais nao apresentam a variante de faces centradas.
(c) Redes ortorrombicas
As chamadas redes ortorrombicas sao as que se obtem deformando a rede cubica segundo duas
das suas direccoes fundamentais. Os angulos fundamentais sao ainda todos iguais a 2 , mas os
modulos dos vectores fundamentais sao diferentes entre si, ou seja,
2.4. EXEMPLOS DE ESTRUTURAS CRISTALINAS 19
a 6= b 6= c
b
= = = .
2 c
a
Este tipo de rede cristalina apresenta as tres variantes simples, de corpo centrado e de faces
centradas, e ainda uma quarta, chamada rede de bases centradas, que e formada por pontos nos
vertices de paralelippedos iguais dispostos contiguamente e dois pontos, nos centros de duas faces
opostas.
As deformacoes que aplicamos ate agora a rede cubica, para obtermos as redes tetragonais
e ortorrombicas, tem a propriedade de manter os angulos , e iguais a 2 . Vamos agora
apresentar outras possibilidades.
(d) Redes monoclnicas
Deformemos uma rede ortorrombica, por forma a alterar o valor de , deixando os outros para-
metros inalterados. Obtemos assim uma rede do tipo chamado rede monoclnica, que apresenta
apenas as variantes simples e de bases centradas. As relacoes entre os parametros, neste tipo de
rede, sao:
a 6= b 6= c

= = 6= .
2 b
a c
(e) Redes triclnicas

Finalmente, consideremos agora a rede cristalina mais geral, no sentido em que menos constran-
gimentos impomos aos parametros de rede. A rede triclnica fica definida por
a 6= b 6= c

6 = 6= 6= 2.

b c
a
Ha ainda que considerar dois tipos particulares de rede, que sao casos especialmente impor-
tantes dos que ja mencionamos.
(f) Redes trigonais
A rede trigonal pode obter-se por deformacao da rede cubica na direccao de uma das diagonais
principais. E caracterizada por
a = b = c
2
= = < .
3
(g) Redes hexagonais

Sao casos particulares da rede monoclnica, em que = 23 . Assim, verificam
a = b 6= c
2
= = , = .
2 3
2.4 Exemplos de estruturas cristalinas

Nesta seccao apresentaremos exemplos das estruturas cristalinas apresentadas por algumas subs-
tancias qumicas.
(a) Redes cubicas simples

Este tipo de estrutura nao e energeticamente favoravel para substancias simples, e por isso poucos
elementos a adoptam. O unico exemplo e o polonio, na forma . Em contrapartida, ha varios
compostos que apresentam redes cristalinas do tipo cubico simples, como, por exemplo, o cloreto
de cesio, CsCl. Nos cristais de cloreto de cesio, os atomos de uma especie ocupam as posicoes
definidas pela rede cubica simples, enquanto que os da outra ocupam os centros dos corpos da
celula unitaria. Note-se que isto nao define a rede como sendo cubica de corpo centrado, porque
os atomos de cloro e de cesio sao diferentes. Assim, nao podem ocupar, ambos, posicoes da rede
cristalina, que, por definicao, e um conjunto de pontos equivalentes. A Tabela 2.1 apresenta alguns
compostos que cristalizam numa estrutura cubica simples.
Substancia a (A) Substancia a (A)

CsCl 4,11 NH4 Cl 3,87
CsBr 4,29 CuZn 2,94
CsI 4,56 AgMg 3,28
TlCl 3,84 LiHg 3,29
TlBr 3,97 AlNi 2,88
TlI 3,74 BeCu 2,70
Tabela 2.1: Alguns compostos que cristalizam em redes cubicas simples. Tambem e apresentado o
valor do parametro de rede a.
(b) Redes cubicas de faces centradas

A rede cubica de faces centradas e uma das redes que apresenta empacotamento maximo (ver adi-
ante nesta seccao) e por isso muitos elementos apresentam estruturas cristalinas deste tipo. Na Ta-
bela 2.2 apresentam-se algumas substancias (tanto elementos como compostos) que cristalizam em
redes cubicas simples. O silcio e o germanio (muito importantes na industria de semi-condutores)
Elemento a (A) Composto a (A)

Cu 3,61 NaCl 5,63
Ag 4,08 LiF 4,02
Au 4,07 KCl 6,28
Al 4,04 LiBr 5,49
Tabela 2.2: Substancias que cristalizam em redes cfc.
cristalizam tambem na rede cubica de faces centradas, com valores para o parametro de rede a
de 5,43 A e 5,45 A, respectivamente. Um outro exemplo importante e o carbono, na forma de
diamante. A estrutura cristalina do diamante pode ser gerada associando a cada ponto de uma
rede cubica de faces centrada um motivo constitudo por dois atomos de carbono com coordenadas
fraccionarias(a) (0,0,0) e ( 14 , 41 , 14 ). O valor do parametro de rede do diamante e a = 3, 56 A.
(c) Redes cubicas de corpo centrado
Os metais alcalinos cristalizam todos em redes cubicas de corpo centrado. Na Tabela 2.3 resumem-
se as propriedades da rede cristalina de alguns elementos que apresentam esta estrutura.
(d) Redes de empacotamento maximo
Em muitos metais e nos solidos inertes, a ligacao qumica e tal que favorece uma grande pro-
ximidade entre os atomos envolvidos. Nestes casos, as posicoes ocupadas pelos atomos podem
(a) Mais adiante serao introduzidas estas coordenadas. Para os presentes efeitos, e suficiente saber que um ponto
cujas coordenadas fraccionarias sao (q, r, s) ocupa uma posicao definida por q~a + r~b + s~c relativamente a uma origem
convenientemente escolhida.
2.4. EXEMPLOS DE ESTRUTURAS CRISTALINAS 21
Elemento a (A) Elemento a (A)

Li 3,50 V 3,03
Na 4,28 Nb 3,29
K 5,25 Ta 3,29
Rb 5,69 Cr 2,88
Cs 6,08 Mo 3,14
Ba 5,01 W 3,16
Tabela 2.3: Alguns elementos que cristalizam em redes do tipo ccc.
ser visualizadas imaginando-os como esferas rgidas, encostadas umas as outras por forma a mi-
nimizar o volume intersticial. Nestas condicoes diz-se que a rede cristalina e de empacotamento
maximo. Ha dois tipos de redes de empacotamento maximo: a rede cubica de faces centradas e a
chamada rede hexagonal compacta. Para compreendermos a razao de existirem apenas estas duas
especies, analisemos a Figura 2.5. Nela, esta representado um plano de esferas iguais, dispostas
A C
B
A
C
B B B B
A A
C C
B
A
C A A
ABA ABC
Figura 2.5: As duas possibilidades para o empacotamento maximo.
contiguamente, formando uma rede bi-dimensional hexagonal. Para formarmos um cristal tri-
dimensional, devemos colocar, sobre o plano representado a esquerda, outros planos semelhantes.
Para maximizar o volume ocupado, os centros das esferas do segundo andar deverao ficar nas
verticais dos pontos B ou, em alternativa, dos pontos C. Suponhamos que se verifica a primeira
possibilidade. Analisemos agora as possibilidades de colocacao de um terceiro andar. Os centros
das esferas desta nova camada devem ocupar posicoes nas verticais dos espacos intersticiais do
segundo andar, ou seja, as verticais dos pontos A (dizendo-se entao que se trata de um empacota-
mento do tipo ABABA . . .) ou, alternativamente, as verticais dos pontos B (empacotamento do
tipo ABCABC . . .). As duas possibilidades estao representadas a direita na Figura 2.5. As redes
com empacotamento do tipo ABC sao, de facto, redes cubicas de faces centradas, em que o plano
apresentado na Figura 2.5 a esquerda e um plano perpendicular a uma direccao diagonal principal;
as redes com empacotamento do tipo ABA sao redes hexagonais compactas (ver a Figura 2.6).
A rede hexagonal compacta nao e, no sentido estrito, uma rede cristalina, pois os pontos que a
formam nao sao todos equivalentes, como esta patente na Figura 2.6: os pontos do plano central
nao sao equivalentes aos das bases. No entanto, e uma estrutura apresentada por um numero
relativamente grande de substancias qumicas, e por essa razao a inclumos nesta discussao. Para
que uma rede hexagonal compacta seja uma estrutura de empacotamento maximo, a relacao
entre os modulos dos vectores fundamentais ~a, ~b e ~c e
a = b (2.4)
c = 1, 63a. (2.5)
Dados relativos a alguns elementos que cristalizam na rede hexagonal compacta estao apresentados
na Tabela 2.4
(e) Outras estruturas Exemplos com elementos
b
a
Figura 2.6: A rede hexagonal compacta.
Elemento a (A) c (A) c/a

Be 2,29 3,58 1,56
Ce 3,65 5,96 1,63
He (2K) 3,57 5,83 1,63
Mg 3,21 5,21 1,62
Ti 2,95 4,69 1,59
Zn 2,66 4,95 1,86
Tabela 2.4: Elementos com rede hexagonal compacta.
Na Tabela 2.5 resumimos propriedades da rede cristalina de elementos que cristalizam em redes
trigonais, ortorrombicas e tetragonais.
Elemento Tipo de rede a b c

Hg (5K) Trigonal 2,99 70 450
Bi Trigonal 4,75 57 140
In Tetragonal 4,59 4,94
Sn (branco) Tetragonal 5,82 3,17
Ga Ortorrombica 4,51 4,52 7,64
Cl (113K) Ortorrombica 6,24 8,26 4,48
Tabela 2.5: Alguns elementos com redes trigonais, tetragonais e ortorrombicas. Os modulos dos
vectores fundamentais sao indicados em A. Os valores redundantes nao estao explicitados.
2.5 Direccoes e planos cristalinos

Como ja foi dito, qualquer vector da rede, R, ~ pode ser escrito como uma combinacao linear
(b) ~
inteira dos vectores ~a, b, ~c de um conjunto fundamental primitivo, isto e,
~ = h~a + k~b + l~c,
R h, k, l ZZ, (2.6)
onde ZZ designa o conjunto dos numeros inteiros. Como e evidente, se o conjunto de vectores ~a, ~b,
~c for um conjunto fundamental nao primitivo, esta equacao so pode manter-se, qualquer que seja
~ se permitirmos que h, k e l possam tomar valores racionais nao inteiros. Em
o vector de rede R,
(b) Daqui em diante, usaremos esta expressao referindo-nos a uma combinacao linear com coeficientes inteiros.
2.5. DIRECCOES E PLANOS CRISTALINOS 23
qualquer caso, os vectores de um conjunto fundamental formam uma base natural para a descricao
geometrica e analtica do cristal. Devemos, no entanto, ter em atencao que, por norma, esta base
nao e ortonormada e que, portanto, muitas igualdades elementares da geometria analtica de uso
comum nao sao aqui aplicaveis.
Os cristalografos desenvolveram uma notacao, baseada na utilizacao de bases formadas com
vectores fundamentais, que permite especificar facilmente posicoes, direccoes e planos num cristal,
que vamos passar a descrever.
Chamam-se direccoes cristalinas a direccoes definidas por dois pontos da rede cristalina. Con-
sideremos um vector de rede R ~ que une dois pontos contguos numa dada direccao (ver a Figura
2.7). De acordo com a equacao (2.6), existem tres numeros inteiros (ou, quando muito, racionais)
Figura 2.7: Exemplo de direccao cristalina.
h, k, l, tais que
~ = h~a + k~b + l~c.
R (2.7)
Eliminando factores racionais comuns, obtemos tres numeros inteiros r, s e t, que identificam a
~ como sendo a do vector r~a + s~b + t~c. Estes tres numeros, na
direccao (cristalina) do vector R,
notacao cristalografica que iremos adoptar, apresentam-se entre parentesis rectos e sem quaisquer
separadores (vrgulas, espacos, etc.) entre eles, como em [rst]. Se algum destes inteiros for
negativo, o sinal deve ser colocado sobre, e nao atras, do ndice respectivo, como em [121]. Por
exemplo, a direccao da diagonal principal numa rede cubica (isto e, aquela que passa no centro do
corpo da celula unitaria, partindo da sua origem) fica identificada por [111].
Tal como as direccoes cristalinas sao as definidas por dois pontos da rede, planos cristalinos
sao os definidos por tres pontos da rede cristalina. Devido a regularidade da rede, um dado
plano cristalino contem, para alem dos tres pontos de rede que o definem, um numero infinito de
outros pontos de rede, que formam, nesse plano, uma rede cristalina bidimensional. Tambem por
causa desta regularidade, e possvel, dado um qualquer plano cristalino, definir uma infinidade de
outros planos cristalinos, paralelos ao primeiro. Os ndices de Miller sao uma forma pratica de
especificar a orientacao de uma destas famlias de planos cristalinos paralelos. Para uma dada
famlia definem-se da seguinte forma:
(a) tomando, na famlia considerada, o plano que mais se aproxima da origem da celula unitaria,
determinam-se as distancias que a separam dos pontos em que o plano escolhido intersecta
as direccoes dos vectores fundamentais ~a, ~b e ~c, e exprimem-se estas distancias em unidades
de a, b e c, respectivamente;
(b) tomam-se os inversos dos resultados obtidos no primeiro ponto e reduzem-se a tres inteiros
nas mesmas proporcoes relativas, tendo o cuidado de eliminar eventuais(c) factores comuns.
(c) Pode demonstrar-se que, se se usar na construccao dos ndices de Miller o plano que mais se aproxima da
origem, os ndices obtidos nao tem divisores comuns.

c/l
a/h
a b/k
Figura 2.8: Plano cristalino com ndices (hkl).
O resultado e apresentado entre parentesis curvos, sem separadores.
Para o plano apresentado na Figura 2.8, os ndices de Miller sao (hkl), se os inteiros h, k e l nao
tiverem divisores comuns. Tambem para os ndices de Miller se segue a convencao de colocar os
sinais - sobre os ndices negativos. Assim, se para uma dada famlia de planos resultarem os
valores 2, -3, 1 para os ndices de Miller, o resultado deve ser apresentado como (231). Se um
dado plano e paralelo a um dos eixos fundamentais, entao nao o intersecta, obviamente; o valor
do ndice de Miller correspondente e, por definicao, 0 (zero).
Por exemplo, a famlia de planos paralela ao plano definido pelos vectores fundamentais ~a e
~b tem ndices de Miller (001); os ndices de Miller da famlia de planos paralela ao que contem
as extremidades dos vectores ~a, ~b e ~c sao (111); um plano que contenha os pontos cujos vectores
posicao ~a, ~b/2(d) , 2~c (ver figura 2.9) pertence a uma famlia com os ndices de Miller (241).
b
a
Figura 2.9: Dois planos da famlia (241). O triangulo maior representa o plano que corta os eixos
cristalograficos nos pontos ~a, ~b/2, 2~c; o triangulo menor, a tracejado, representa o plano que deve
ser usado na determinacao dos ndices de Miller.
Analisemos este caso em detalhe. O plano em questao cruza os eixos fundamentais em pontos
que estao a distancias a, b/2 e 2c da origem. Passa assim, em particular, num ponto de rede cujo
vector posicao e 2~c. Mas existem, nesta famlia de planos, elementos mais proximos da origem.
Com efeito, existe um plano cristalino, paralelo ao que estamos a considerar, que passa no ponto
cujo vector posicao e ~c, e e este plano que, pela sua maior proximidade a origem, deve ser usado na
construcao da definicao dos ndices de Miller. Este plano cruza os eixos cristalograficos em pontos
que estao a distancias a/2, b/4 e c da origem. Usando como unidades para estas distancias os
modulos dos vectores vectores fundamentais correspondentes, obtemos os numeros racionais 1/2,
(d) Note-se que o ponto cujo vector posicao e ~

b/2 nao e um ponto de rede. No entanto, o plano em questao e de
facto um plano de rede, pois contem os pontos da rede cujos vectores posicao sao ~a, 2~c, ~b 2~c.
2.6. DISTANCIA INTERPLANAR 25
1/4 e 1; os inversos destes numeros sao 2, 4 e 1, e portanto esta famlia de planos tem os ndices
de Miller (241), como se afirmou.
2.6 Distancia interplanar

No proximo captulo veremos que a distancia entre dois planos consecutivos de uma famlia de
planos paralelos e um parametro muito importante no estudo da difraccao de radiacao pelos
cristais. Vamos por esta razao determina-la de seguida. Na Figura 2.10 estao representados os
vectores fundamentais de uma rede cristalina e dois planos de uma famlia cujos ndices sao (hkl).
Pretendemos determinar a distancia interplanar dhkl . Atendendo a figura da esquerda (desenhada
c c
dhkl P3
H
G

a P2
O
b
P1 F
a
Figura 2.10: Distancia interplanar dos planos (hkl).
segundo a direccao do vector ~b para a manter compreensvel), notamos que a distancia requerida
e igual ao comprimento da projeccao do segmento OP1 segundo a direccao do vector G ~ 0 , que
e escolhido perpendicular a famlia de planos (hkl). De acordo com a definicao dos ndices de
Miller, o segmento OP1 tem comprimento a/h, e, portanto, dhkl = a/h cos . Podemos dar a esta
igualdade uma forma mais pratica usando o produto interno entre os vectores ~a e G ~ 0:
~a G~0
dhkl = , (2.8)
~ 0|
h |G
onde G~ 0 pode ser qualquer vector perpendicular ao plano (hkl). Uma forma simples de construir G
~0
consiste em formar o produto vectorial de dois vectores nao colineares deste plano, por exemplo
os vectores H ~ e F~ representados na Figura 2.10 a direita. Estes dois vectores, escritos como
combinacoes lineares dos vectores fundamentais, sao
~b ~a
F~ = P~2 P~1 = (2.9)
k h
~ ~c ~b
H = P~3 P~2 = , (2.10)
l k
onde representamos por P~k os vectores posicao dos pontos Pk (k = 1, 2, 3). Fazendo o produto
externo destes dois vectores resulta
G ~ = 1 ~a ~b + 1 ~b ~c + 1 ~c ~a,
~ 0 = F~ H (2.11)
hk kl lh
e, substituindo em (2.8), obtemos
~a (~b ~c)
dhkl = . (2.12)
hkl|G ~ 0|
(Note que produtos como ~a (~a ~b) anulam-se porque o o resultado do produto vectorial ~a ~b e
perpendicular ao outro factor (~a) no produto escalar.) Finalmente, notamos que o produto misto
no numerador da fraccao em (2.12) e igual ao volume da celula unitaria definida pelos vectores
fundamentais ~a, ~b e ~c [ver a Eq. (2.3)], que representaremos por . Introduzindo o vector G
~ hkl ,
dado por
G~ hkl = hkl 2 G~ 0 = l 2 ~a ~b + h 2 ~b ~c + k 2 ~c ~a, (2.13)

obtem-se para a distancia interplanar, por fim,
2
dhkl = .
(2.14)
~
Ghkl
Esta expressao sera usada no proximo captulo, no estudo da difraccao de radiacao por cristais,
onde tambem sera discutida a importancia dos vectores com a forma de G ~ hkl (eq. 2.13), chamados
vectores da rede recproca.
Uma vez determinada distancia entre famlia de planos vamos agora analisar a densidade de
pontos contidos em cada plano, i.e. o numero de pontos por unidade de area da famlia de planos
(hkl).
Considere uma celula unitaria formada por tres vectores da rede. Dois destes vectores, ~u e ~v
estao contidos num plano da famlia (hkl) (ver a Figura 2.11); o terceiro vector, w, ~ esta ligado
a um plano adjacente da mesma famlia. Note-se que a celula unitaria assim construida contem
apenas um ponto de rede e portanto e, de facto, primitiva. O volume da celula formada por
este tres vectores e, como ja foi demonstrado, igual a . Este volume tambem e igual ao volume
formado pelos vectores ~u e ~v e um terceiro (que em geral nao e vector da rede) de modulo igual
a distancia interplanar, dhkl , perpendicular aos planos (hkl), e que une os dois planos adjacentes.
Deste modo, temos que
= A dhkl ,
e sendo o numero de pontos da rede por unidade de area dado por
1
,
A
em que A e a area formada pelos vectores ~a e ~b, obtemos que a densidade de pontos num plano
(hkl) vem dada por
1 dhkl
= .
A
(hkl)
d hkl
v
A
(hkl)
u
Figura 2.11: Construccao para o calculo da densidade de pontos de rede nos planos de uma famlia
(hkl).
2.7. COORDENADAS FRACCIONARIAS 27
2.7 Coordenadas fraccionarias

Estudamos ate agora varios conceitos uteis no estudo das redes cristalinas, mas pouco foi dito
sobre os motivos, ou bases, que associados a estas redes, formam os cristais reais.
Tal como as redes cristalinas, os motivos podem ser classificados em categorias gerais, segundo
as transformacoes geometricas que aceitam como transformacoes de simetria. No entanto, este
assunto e nao sera abordado neste curso, por nao ser absolutamente indispensavel para o estudo
que se segue. O que sim e necessario e introduzir uma notacao que permita a especificacao das
posicoes dos atomos que formam o motivo. Esta questao surge porque porque os atomos que
formam o motivo ocupam, em geral, posicoes nao coincidentes com as dos pontos que formam
a rede cristalina; o seu vector posicao nao e pois, necessariamente, um vector da rede, ou seja,
uma combinacao linear inteira dos vectores fundamentais. Independentemente deste facto, usamos
a base dos vectores fundamentais da rede cristalina para representar os vectores posicao destes
atomos, que, assim, podem apresentar coordenadas nao inteiras, ou fraccionarias. Note-se que
o mesmo acontece para alguns pontos da rede cristalina, sempre que os vectores fundamentais
escolhidos para a representar forem nao primitivos.
Por exemplo, usando vectores os fundamentais convencionais para a rede cubica de corpo
centrado, as coordenadas do ponto central sao ( 21 , 12 , 12 ). A rede cristalina do diamante e cubica
de faces centradas. Os pontos de rede de uma celula unitaria convencional tem pois coordenadas
(0, 0, 0), ( 12 , 12 , 0), ( 12 , 0, 21 ), (0, 12 , 12 ).
Quando se usam para especificar a posicao de pontos de rede numa celula unitaria (nao pri-
mitiva), as coordenadas fraccionarias tem origem num vertice da celula unitaria; mas, quando se
usam para indicar as posicoes dos atomos que formam o motivo, tem origem em cada ponto ponto
da rede cristalina. Assim, por exemplo para o diamante, o motivo e formado por dois atomos,
com coordenadas (0, 0, 0) e ( 41 , 14 , 14 ); para se obter um cristal de diamante, devemos sobrepor, em
cada um dos quatro pontos de rede que referimos no paragrafo anterior, dois atomos de carbono,
com estas coordenadas, relativamente a uma origem escolhida sobre cada um daqueles pontos.
2.8 Defeitos
A descricao dos solidos que foi apresentada neste captulo e apenas uma idealizacao. Os cristais
reais apresentam as regularidades mencionadas apenas de forma aproximada, apresentando sempre
um numero apreciavel de imperfeicoes ou defeitos, isto e, de desvios a regularidade cristalina.
Ha varios tipos de defeitos cristalinos. Por exemplo, um atomo de especie qumica diferente da
dos que formam o cristal (como e o caso, muito util, dos semicondutores dopados, do tipo p
ou n),uma posicao de rede desocupada, ou um atomo numa posicao nao definida pela rede. As
proprias fronteiras do cristal sao defeitos cristalinos, na medida em que quebram a periodicidade
do cristal.
Vamos agora estudar um pouco mais detalhadamente os principais tipos de defeitos cristalinos.
(1) Vibracoes dos atomos do cristal
Os atomos que formam os cristais encontram-se permanentemente animados de um movimento de
oscilacao em torno de posicoes de equilbrio, que correspondem as posicoes definidas pela estrutura
cristalina. A este movimento da-se o nome de agitacao termica. A amplitude destas oscilacoes
diminui quando se baixa a temperatura, mas nao se anula nunca, mantendo-se mesmo no zero
absoluto da temperatura, como consequencia do princpio de incerteza de Heisenberg.
(2) Imperfeicoes pontuais
Imperfeicoes pontuais sao irregularidades que se verificam em pontos isolados, e ha tres especies
principais. As lacunas, as imperfeicoes intersticiais e as impurezas. Uma lacuna e uma posicao
da estrutura cristalina que se encontra desocupada. Uma imperfeicao intersticial corresponde a
um atomo que ocupa uma posicao nao prevista na estrutura cristalina. Um atomo de um cristal
pode, sob certas circunstancias(e) , abandonar a sua posicao na estrutura cristalina (fazendo assim
(e) Por exemplo, mediante um aquecimento excessivo.
Deslocaao
Figura 2.12: Deslocacoes cristalinas.
surgir uma lacuna) e fixar-se numa posicao intersticial. A estes pares lacuna-interstcio da-se o
nome de pares de Frenkel.
Nos cristais ionicos, as lacunas devem sempre aparecer aos pares, por forma a manter a neu-
tralidade electrica do cristal. Estes pares de lacunas tem o nome de pares de Shottky. (f)
As impurezas sao atomos de especie qumica diferente da dos que formam o cristal. Os atomos
contaminantes podem ocupar posicoes da estrutura cristalina, substituindo assim os atomos ori-
ginais, tomando o nome de impurezas substitucionais, ou ocupar posicoes que nao estao definidas
na estrutura, sendo entao conhecidas como impurezas intersticiais. Por exemplo, o aco e uma
solucao de carbono em ferro, constituindo os atomos de carbono impurezas intersticiais na estru-
tura cristalina definida pelos atomos de ferro. Em contrapartida, o latao e uma liga de cobre e
de zinco, onde os atomos de zinco substituem os de cobre nalgumas posicoes, constituindo assim
impurezas substitucionais de um cristal de cobre.
O funcionamento dos dispositivos semicondutores comuns, como os transstores ou os diodos,
baseia-se na presenca de impurezas substitucionais. Estes dispositivos consistem num cristal,
normalmente de silcio ou de germanio, dividido em duas (no caso dos diodos) ou tres (no caso dos
transstores) regioes com impurezas substitucionais de tipo n (que consistem em atomos com
um electrao de valencia a mais do que os os atomos vizinhos) ou de tipo p (cujos atomos tem
um electrao de valencia a menos).
(3) Imperfeicoes lineares
Nas imperfeicoes lineares, os atomos que quebram a simetria cristalina dispoem-se ao longo de uma
linha. Os exemplos mais importantes sao as chamadas deslocacoes. Estas imperfeicoes podem ser
o resultado de deformacoes do cristal, e verificam-se quando um plano cristalino se desloca sobre
outro. Na Figura 2.12 esta representada uma deslocacao e o modo como as deformacoes do cristal
podem fazer surgir deslocacoes. Ha ainda outros tipos de deslocacoes mas nao os estudaremos
aqui.
(4) Imperfeicoes superficiais
As imperfeicoes superficiais sao superficcies de separacao entre regioes distintas dos cristais. Por
exemplo, nos cristais de ferro e energeticamente favoravel o alinhamento dos momentos magneticos
dos atomos. No entanto, a agitacao termica contraria esta tendencia de alinhamento. Assim, a
temperatura ambiente, os cristais de ferro encontram-se usualmente divididos em regioes, chama-
das domnios ferromagneticos, onde os momentos magneticos dos atomos tem a mesma orientacao,
sendo diferente de domnio para domnio. As superfcies(g) que separam estes domnios constituem
imperfeicoes superficiais.
As proprias fronteiras dos cristais constituem, como ja foi dito, defeitos, que podem ser classi-
ficados tambem como imperfeicoes superficiais.
(f) Para cristais do tipo NaCl, evidentemente; nos casos de cristais do tipo AB , como o cloreto de calcio (CaCL ),
2 2
a neutralidade electrica so pode ser assegurada atraves de ternos de lacunas uma de A por cada duas de B.
(g) Podem ser consideradas superfcies a escala macroscopica apenas, ja que podem ter varias dezenas de milhar
de atomos de espessura...
2. Problemas 29
Bibliografia
J. R. Christman, Fundamentals of Solid State Physics (1988), captulos 2 e 3 (F5.0 257

e 258)
C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (1996), captulo 1 (F5.0 82)
N. Ashcroft e N. Mermin, Solid State Physics (1976), captulos 4, 5, e 7 (F5.0 339)
C. Wert e R. Thomson, Fsica de los solidos, (????), captulo 2
Blakemore, Solid State Physics (????) captulo 1
PROBLEMAS
2.1 Considere um cristal bidimensional semelhante a um tabuleiro de xadrez.

(a) Determine dois conjuntos de vectores fundamentais nao primitivos.
(b) Determine dois conjuntos de vectores fundamentais primitivos.
(c) Represente graficamente as celulas unitarias e os motivos associados aos conjuntos de vec-
tores fundamentais determinados em (a) e em (b).
2.2 Considere a estrutura atomica plana ilustrada na figura, composta por atomos do tipo A, B e C:
(a) Determine um conjunto de vectores fundamentais primitivos.
(b) Indique quantos atomos de cada tipo existem na celula unitaria primitiva.
(c) Desenhe a celula unitaria de Wigner-Seitz.

Atomo tipo A
Atomo tipo B
Atomo tipo C
2.3 O Cloreto de Cesio (CsCl) tem uma estrutura cubica

de parametro a = 4, 11 A, com os atomos dispostos
de acordo com a figura. Determine:
(a) o tipo de estrutura cubica de CsCl;
(b) um conjunto de vectores fundamentais pri-
mitivos, e indique qual o volume da celula
unitaria primitiva;
(c) a densidade do CsCl.
2.4 A estrutura do composto SrTiO3 e a seguinte: os atomos de estroncio dispoem-se nos vertices de
cubos identicos dispostos regular e contiguamente; os de titanio, nos centros destes cubos; os de
oxigenio, finalmente, nos centros das suas faces.
(a) Qual o tipo de rede cristalina apresentada por este composto?
(b) Indique um conjunto de vectores fundamentais primitivos.
(c) Verifique que ha um atomo de estroncio, um de titanio e tres de oxigenio numa celula unitaria
definida pelos tres vectores escolhidos em (b).
(d) Usando coordenadas fraccionarias, descreva o motivo que, associado a rede cristalina deter-
minada em (a), gera o cristal de SrTiO3 .
2.5 As posicoes dos pontos de duas redes cristalinas sao dadas por:
10n1 +9n2 +19n3

(a) ~rn1 ,n2 ,n3 = 10
aex + 6 n2 +n
5
3
aey + 2n3 aez ;

2n1 +n2 3n2
(b) ~rn1 ,n2 ,n3 = 2
aex + 2
aey + 2n3 aez .
onde a e um numero real fixo e n1 , n2 e n3 sao inteiros arbitrarios. Escolha, para os dois casos,
um conjunto primitivo de vectores fundamentais e identifique o tipo de rede.
2.6 Para cada um dos seguintes conjuntos de vectores fundamentais primitivos, identifique o tipo de
rede indicando as dimensoes da celula convencional em termos dos parametros a, b e c:
1
(a) 2
aex + 12 aey , aey , 1 aez ;
2
1
(b) 2
aex + 12 aey , aey , aez ;
(c) aex + 2bey , bey , cez ;

1
(d) 2
aex + 12 bey , bey , cez .
2.7 Calcule o valor dos seguintes parametros para cada uma das tres redes cubicas (simples, de corpo
centrado e de faces centradas):
(a) volume da celula convencional;
(b) volume da celula primitiva;
(c) numero de pontos de rede na celula convencional;
(d) numero de pontos na celula primitiva;
(e) distancia entre vizinhos mais proximos;
(f) fraccao de empacotamento(h) .
2.8 Prove que numa rede cubica simples a direccao [hkl] e perpendicular aos planos da famlia (hkl).
Verifique com exemplos que o mesmo nao se passa, necessariamente, para outros tipos de rede.
2.9 A temperatura de 1190 K, o ferro apresenta uma rede cristalina de faces centradas com aresta
a = 3, 647 A, ao passo que, a 1670 K, a rede cristalina e de corpo centrado, com aresta a =
2, 932A. Determine a sua densidade, para cada uma das temperaturas referidas.
2.10 O sulfeto de zinco Zn S cristaliza em duas estruturas distintas: a estrutura zinc blende (im-
pregnacao de zinco) e estrutura wurtzite (wurtzita), ilustradas na figura seguinte.
(h) A fraccao de empacotamento e a fraccao de volume da rede ocupado, supondo os pontos da rede como esferas
rgidas suficientemente grandes para se tocarem

2. Problemas 31
0 1/2
zinc blende
3/4 1/4
1/2 1/2
1/4 3/4
1/2
(a) (b)
wurtzite
0
5/8
1/2
1/8
Nas Figuras (a) estao representadas celulas convencionais, As Figuras (b) representam projeccoes das
respectivas celulas onde estao indicadas as posicoes verticais dos atomos em relacao a altura da celula em
questao.
A estrutura zinc blende e constituida por a uma rede cubica de face centrada associada a cada tipo
de atomo e separadas ao longo da diagonal do cubo da celula convencional cubica em ( 14 , 14 , 41 ).
A estrutura wurtzite tem associada a cada tipo de atomo uma estrutura hexagonal compacta
separadas em 58 da altura da celula hexagonal. Sabendo que os parametros das celulas sao de
a = 5, 41 A para celula cubica, e a = 3, 81 A e c = 6, 23 A para a celula hexagonal calcule a
densidade de ambas as formas do sulfeto de zinco.
2.11 O Arsenito de Galio cristaliza na forma de estrutura zinc blend. A ligacao Ga As tem 2, 45 A
de comprimento.
(a) Determine a aresta da celula convencional cubica.

(b) Qual a separacao Ga Ga mais curta.
(c) Qual a densidade do Ga As.
2.12 Considere um cristal com estrutura tipo wurtzite. Determine tres vectores fundamentais primitivos
assim como a respectiva base indicando a sua posicao relativa.
2.13 Determine o quociente c/a para uma estrutura wurtzite.
2.14 Considere um conjunto seguinte de vectores fundamentais primitivos de uma rede tetragonal de
corpo centrado:
1 1 1 1 1 1
~a = a(ex + ey ) cez , ~b = a(ex + ey ) + cez , ~c = a(ex ey ) + cez
2 2 2 2 2 2
onde a representa o lado da base quadrada da celula convencional e c a altura da mesma. Considere
que inicialmente temos c > a, e seguidamente imagine que a celula e comprimida na direccao do
eixo z.
(a) Para que valor de c a rede toma a forma de cubica de corpo centrado?
(b) Para que valor de c a rede toma a forma de cubica de face centrada?
De os seus resultados em termos do parametro a.

2.15 Se uma celula unitaria de uma dada rede cristalina contem N pontos de rede, entao o seu volume
e V = N Vp onde Vp e o volume das celulas unitarias primitivas da mesma rede. Demonstre esta
preposicao.
2.16 Determine a separacao entre os pontos de uma rede cristalina ao longo das direccoes seguintes:
(a) [110]; (b) [111]; (c) [320]; (d) [321].
2.17 Determine os ndices de Miller de um plano que, numa rede cubica simples, contem a aresta de
uma celula unitaria primitiva e intersecta duas outras arestas da mesma celula nos seus centros.
2.18 Compare a distancia interplanar para os planos (210) numa rede cubica simples, cubica de corpo
centrado e cubica de faces centradas.
2.19 Demonstre que a fraccao de empacotamento maximo para um cristal de estrutura tetragonal de
corpo centrado (com uma base composta por um unico atmo) e dada por:

(a) 3 ac se c > 2a;
a 2 3
(b) 24 c
(2 + ac 2 ) 2 se c < 2a.
2.20 Determine a densidade de pontos nos planos (111) de uma rede cubica de face centrada. Compare
com a densidade de pontos nos planos (110).
Captulo 3
Dispersao elastica de radiacao em

cristais
Uma das ferramentas mais usadas na determinacao da estrutura dos solidos e a analise da difraccao
de radiacao neles incidente. De facto, quase se pode marcar o nascimento da fsica do estado solido
com ramo autonomo da fsica em 1912, ano em que foi publicado o primeiro artigo(a) sobre difraccao
de raios-X em cristais.
Neste captulo, vamos estudar os processos de difraccao de radiacao por cristais e a sua uti-
lizacao na determinacao das estruturas cristalinas. Vamo-nos restringir a difraccao elastica, em
que a radiacao difractada tem o mesmo comprimento de onda que a incidente. Antes, porem,
faremos uma revisao dos conceitos envolvidos no estudo de processos ondulatorios.
3.1 Breve revisao sobre ondas

Entre dois sistemas afastados pode haver fluxos de energia atraves da troca de partculas, que
desempenham o papel de veculos para o transporte energetico. Por exemplo, o Sol e fonte de
partculas (electroes, positroes, etc.), que varrem o Sistema Solar e que, ao colidirem com os
diferentes planetas, neles depositam a sua energia. Mas tambem sao possveis trocas de energia
nao acompanhadas por correspondentes trocas de materia. Por exemplo, a luz proveniente do Sol
e a principal responsavel pelo aquecimento diurno da superfcie terrestre, e consiste em radiacao
electromagnetica (isto e, numa perturbacao no valor dos campos electrico e magnetico que se
propaga no espaco), nao num fluxo de partculas(b) . Um outro exemplo e o da energia sonora: a
onda de choque de uma explosao que ocorre num dado lugar transporta energia que produz efeitos
em pontos afastados, sem que se de um deslocamento das moleculas de ar desde o ponto em que
se da a explosao ate aquele em que ela e detectada.
Chamamos onda a um veculo nao corpuscular para o transporte de energia. Descrevemos
as ondas atraves do valor de funcoes do espaco e do tempo (usualmente chamadas campos, na
linguagem da fsica) como a pressao ou densidade atmosferica (para as ondas sonoras), os campos
electrico e magnetico (para as ondas electromagneticas), o deslocamento transversal (para as ondas
que se estabelecem nas cordas das guitarras), o nvel em cada ponto da superfcie para as ondas
do mar, etc.
Cada tipo de onda esta sujeita a uma dinamica especfica: a propagacao das ondas electro-
magneticas e regida pelas equacoes de Maxwell, as ondas de som no ar pela dinamica de fluidos,
as ondas das cordas pelas leis da elasticidade. Apesar desta diversidade, ha aspectos comuns.
Consideremos uma onda unidimensional(c) , descrita atraves de uma funcao (x, t), que se desloca
(a) Por W. Friedrich, P. Knipping e M. Laue
(b) A dualidade onda-corpusculo da Mecanica Quantica veio complicar esta descricao.
(c) Isto e, a funcao que usamos para a descrever depende apenas de uma unica coordenada espacial, x, e do tempo,
t.
33
34 CAPITULO 3. DISPERSAO ELASTICA DE RADIACAO EM CRISTAIS
sem alterar a sua forma, com velocidade v no sentido dos valores de x crescentes (ou seja, para
a direita num grafico vulgar). No instante t = 0, a funcao de onda e (x, t = 0); num instante
posterior t, os valores que a funcao (x, 0) tomava em cada ponto passa a funcao (x, t) a toma-los
em pontos deslocados para a direita uma distancia vt, logo
(x + vt, t) = (x, 0),
ou seja, fazendo a substituicao x x vt,
(x, t) = (x vt, 0).
Vemos assim que as funcoes que descrevem ondas que se deslocam sem sofrerem alteracao da forma
dependem de x e de t apenas atraves da combinacao x vt.
Funcoes que que se deslocam desta maneira, isto e, sem que se verifique qualquer alteracao da
sua forma, satisfazem a equacao diferencial as derivadas parciais (verifique!)
2 1 2
= 0.
x2 v 2 t2
Generalizando para tres dimensoes, podemos escrever esta equacao diferencial como
1 2
lap (x) = 0,
v 2 t2
onde lap representa o operador laplaciano. Em coordenadas cartesianas, o laplaciano de uma
funcao e
2 2 2
lap = + + .
x2 x2 y 2
Estudemos um exemplo particular, o das ondas electromagneticas no vazio. Em pontos afas-
tados de corpos materiais e de fontes de campo(d) , as equacoes de Maxwell reduzem-se a
~
~ =0
div E ~ = B
rot E
t
~
~ =0
div B ~ = 0 0 E
rot B
t
Se calcularmos o rotacional da segunda equacao da primeira linha, obtemos
~ = ~
rot rot E rot B
t
Mas pode provar-se que
~ = grad div A
rot rot A ~ lap A,
~
~ Aplicando esta igualdade ao caso, que mais no interessa,
qualquer que seja a funcao derivavel A.
~
de rot rot E, notamos que o primeiro termo se anula, como e patente na primeira equacao de
Maxell; por outro lado, o termo do lado direito desta equacao pode ser calculado a partir da
ultima equacao de Maxell, obtendo-se
2~
~ = 0 0 E .
lap E
t2
Esta expressao tem a forma geral da equacao de onda, e as suas solucoes descrevem uma onda que

se propaga no espaco vazio com velocidade c = 1/ 0 0 .
Quando um sinal ondulatorio (seja ele radiacao electromagnetica, ondas de som, vibracoes de
uma corda ou de outra natureza) incide num sistema deposita nele energia. A energia depositada
por unidade de tempo chama-se intensidade da onda e, pode provar-se em cada caso, e proporcional
ao quadrado da amplitude da onda.
(d) Ou seja, considerando nulas a magnetizacao, a polarizacao electrica, a densidade de carga e a densidade de
corrente.
3.1. BREVE REVISAO SOBRE ONDAS 35
Ondas planas monocromaticas

Um tipo particular de solucoes da equacao de onda merece uma analise mais detalhada. Sao as
ondas planas monocromaticas, funcoes do tipo
~
~k (~r, t) = Aei(k~rt) , (3.1)

onde i e a unidade imaginaria, definida como i = 1. A constante A nesta expressao tem o nome
de amplitude da onda; ao factor (~k ~r t) da-se o nome de fase. O interesse destas funcoes deve-se
ao facto de ser possvel, usando uma tecnica matematica chamada Analise de Fourier, escrever
uma funcao arbitraria como combinacao linear de ondas planas monocromaticas. Neste contexto,
isto significa que qualquer solucao da equacao de onda se pode escrever como combinacao linear
destas funcoes.
Recordemos que a exponencial de um numero imaginario e um numero complexo, cujas partes
real e imaginaria sao dadas pela formula de Euler,
eix = cos x + i sin x.
Assim sendo, verificamos que as ondas planas monocromaticas sao funcoes complexas, cuja parte
real corresponde a variavel fsica em estudo, e que tem uma forma sinusoidal, que se desloca no
espaco com velocidade constante. Chama-se comprimento de onda a distancia que separa dois
pontos com igual fase (dois maximos da funcao, por exemplo) sucessivos ao longo da direccao
de propagacao e perodo ao intervalo de tempo entre a chegada de dois pontos com igual fase
sucessivos a um determinado ponto. O inverso do perodo chama-se frequencia e e o numero de
ciclos da onda que atinge um determinado ponto por unidade de tempo. A frequencia angular, ,
e a frequencia multiplicada por 2. Finalmente, ao inverso do comprimento de onda multiplicado
por 2 da-se o nome de numero de onda. O paramentro vectorial ~k que aparece na expressao de
definicao das ondas planas monocromaticas e um vector cujo modulo e igual ao numero de onda
e que tem a direccao e o sentido da propagacao da onda. Entao, se representarmos por k o vector
unitario com a direccao e sentido da propagacao da onda e por o comprimento de onda, temos
~k = 2 k.

Este vector chama-se vector de onda.
Substituindo a funcao de onda plana monocromatica na equacao de onda da Eq. (3.1), obtemos
a seguinte relacao entre o modulo do vector de onda e a frequencia angular, chamada relacao de
dispersao:
= vk~kk.
Ondas esfericas
Numa onda plana monocromatica, todos os pontos de um qualquer plano perpendicular a direccao
de propagacao tem a mesma fase. Logo, o valor da funcao de onda e o mesmo em todos os pontos
de um dado plano perpendicular a ~k. Um sinal proveniente de uma fonte muito afastada tem,
aproximadamente, esta forma(e) . No entanto, nos pontos muito proximos da fonte de um sinal
ondulatorio, a fase do sinal depende fundamentalmente da distancia a fonte. Isto e, todos os
pontos a uma mesma distancia da fonte apresentam a mesma fase. A frente de onda tem entao a
forma de uma esfera, em vez de um plano. Ondas com esta forma chamam-se ondas esfericas e a
sua expressao geral e
ei(kk~r~r0 kt)
(~r, t) = A , (3.2)
k~r ~r0 k
onde ~r0 e o vector posicao da fonte emissora. Note-se que, na expressao da fase, aparece agora
o produto dos modulos dos vectores ~k e ~r ~r0 , que nao depende das suas orientacoes. Assim, a
(e) Muito afastada significa aqui situada a uma distancia muito superior as dimensoes da porcao de frente de
onda analisada.
Figura 3.1: Onda plana (a esquerda) e onda esferica (a direita).
fase so depende do modulo do vector posicao relativo ~r ~r0 , e nao da sua orientacao, que e o que
esperamos de uma onda esferica. O denominador k~r ~r0 k na Eq. (3.2) da conta da diminuicao
da intensidade do sinal com o quadrado da distancia a fonte(f) .
A Figura 3.1 apresenta uma representacao grafica de uma onda plana (a esquerda) e de uma
onda esferica (a direita).
3.2 Dipersao de radiacao Generalidades

Quando se faz incidir radiacao electromagnetica num objecto, cada ponto do objecto exposto
a radiacao e, de algum modo, excitado, tornando-se, por seu turno, fonte de radiacao. Esta
frase aplica-se a um grande numero de processos diferentes, como a reflexao e refraccao da optica
geometrica, a fluorescencia, a fosforescencia, etc. Por exemplo, na reflexao num espelho, a radiacao
incidente (isto e, os campos electrico e magnetico que a constituem) exercem forcas sobre os
electroes livres da camada reflectora de aluminio, animando-os de um movimento de vibracao com
frequencia igual a da radiacao incidente; por seu turno, os electroes, por estarem em vibracao, criam
campos electricos e magneticos igualmente oscilantes, ou seja, emitem radiacao electromagnetica.
Esta emissao da-se em todas as direccoes mas, se se tratar de um espelho bem polido, so na
direccao prevista pelas leis da optica geometrica e que se verifica interferencia construtiva das
emissoes dos varios electroes, logo, so nessa direcccao e que se observa uma intensidade apreciavel
da radiacao proveniente do espelho.
Neste curso, consideramos apenas processos em que o comprimento de onda da radiacao inci-
dente e igual ao do da radiacao secundaria emitida pelo objecto exposto. Este tipo de dispersao
de radiacao por um objecto chama-se dispersao elastica (g) ou difraccao elastica.
A analise da difraccao elastica de radiacao por cristais e um metodo poderoso no estudo da sua
estrutura. A informacao que se obtem das experiencias de difraccao resulta fundamentalmente de
processos de interferencia das varias porcoes do cristal; assim, usa-se nestas experiencias radiacao
com comprimento de onda proximo das distancias interatomicas tpicas nos cristais, ou seja, alguns
Angstrongs.
As experiencias de difraccao sao realizadas com as seguintes tres especies de feixes:
Raios-X Por ser muito simples a producao, deteccao e manipulacao (focagem, deflexao, etc.) de feixes
de radiacao electromagnetica, este tipo de radiacao e o mais frequentemente escolhido para
experiencias de difraccao. A radiacao interage principalmente com as nuvens electronicas
dos solidos, e portanto a sua utilizacao permite a determinacao da distribuicao electronica
e, a partir da, da estrutura cristalografica e de outras propriedades relevantes dos solidos.
(f) Recordemos que a intensidade de uma onda e proporcional ao quadrado da sua amplitude.
(g) A razao de ser desta designacao e facil de compreender. Consideremos o processo de dispersao como uma
colisao entre fotoes e um objecto imovel. Na linguagem tradicionalmente usada nos problemas de colisoes, dizemos
que os fotoes que constituem a radiacao incidente sao os fotoes antes da colisao, os fotoes da rdiacao dispersada
sao os fotoes apos a colisao. A energia cinetica dos fooes e proporcional a frequencia da radiacao (de acordo com
a lei de Plank) que, por seu turno, e proporcional ao seu comprimento de onda. Assim, se o comprimento de onda
da radiacao incidente e igual ao da radiacao dispersada, a energia cinetica dos fotoes antes e depois da colisao e
a mesma. Como o objecto exposto esta imovel, verifica-se conservacao da energia cinetica, logo, trata-se de uma
colisao elastica.
3.3. A CONDICAO DE LAUE 37
Nas experiencias de difraccao com cristais, usa-se radiacao electromagnetica na regiao do

espectro dos raios-X, por ser a que apresenta os comprimentos de onda na gama apropriada.
Electroes Podem tambem usar-se feixes corpusculares, ja que, de acordo com a Mecanica Quantica,
estes evidenciam tambem comportamentos ondulatorios. Os electroes, por serem partculas
carregadas e extremamente leves, sofrem muito fortemente a interaccao com a materia; assim,
os feixes de electroes nao tem um grande poder de penetracao nos solidos e, por esta razao,
sao usados apenas no estudo das suas superfcies. Os electroes devem estar animados com
uma energia cinetica de cerca de 150 eV(h) para que o comprimento de onda da sua funcao
de onda quantica seja comparavel com as distancias interatomicas vulgares nos cristais.
Neutroes Estas partculas, ao contrario dos electroes, tem um grande poder de penetracao nos solidos,
por serem mais pesadas e tambem por serem electricamente neutras. Apesar da sua neu-
tralidade electrica, os neutroes apresentam momento magnetico nao nulo e por isso sofrem
interaccoes electromagneticas, principalmente com os electroes responsaveis pelas proprieda-
des magneticas do meio em que se encontram. Estas interaccoes nao sao mascaradas pelas
forcas coulombianas, que seriam dominantes se se usassem feixes de partculas carregadas,
como protoes. Por esta razao, os feixes de neutroes sao particularmente indicados no estudo
da distribuicao do momento magnetico no interior dos solidos. A energia do feixe com que
as experiencias devem ser conduzidas e de cerca de 0,1 eV.
As funcoes usadas para descrever as ondas nos processos de composicao e de interferencia sao, no
caso dos raios-X, o campo electromagnetico, ao passo que, no dos feixes corpusculares, e a funcao
de onda das partculas que os constituem. No entanto, a intensidade medida pelos detectores e
proporcional ao quadrado do modulo do campo electromagnetico (no caso dos raios-X), ou da
funcao de onda (no caso dos feixes de electroes ou de neutroes).
3.3 A condicao de Laue

Um cristal, conforme ja foi muitas vezes dito, consiste num conjunto de objectos microscopicos
identicos (sao as ocorrencias do motivo do cristal) colocados, regularmente, nos pontos de uma
rede de Bravais, que, quando neles incide radiacao, a reemitem em todas as direccoes. Sao entao
observadas fortes intensidades de difraccao nas direccoes em que a radiacao reemitida por todos
estes objectos interfere construtivamente. Consideremos dois destes centros dispersores, separados
k^
^
k
1 R
2
Figura 3.2: Dispersao elastica de radiacao por duas celulas unitarias de um cristal.
por um vector de rede R. ~ Neles incide radiacao com comprimento de onda , segundo a direccao
definida pelo versor k (ver a Figura 3.2). Para que numa direccao definida pelo versor k 0 se verifique
interferencia construtiva, e necessario que a diferenca entre os comprimentos dos caminhos opticos
seguidos pelos raios que incidem em cada um dos dois centros dispersores considerados seja igual
a um multiplo inteiro do comprimento de onda da radiacao. A distancia que corresponde a esta
(h) 1 eV e a energia cinetica adquirida por um electrao acelerado por uma diferenca de potencial de 1V, ou seja
1eV' 1.6 1019 J.

diferenca esta realcada na Figura 3.2, sendo dada por 1 + 2 . Mas

1 = ~ k
R (3.3)
2 = R~ k 0 , (3.4)
de forma que a condicao para a interferencia construtiva e
~ (k k 0 ) = n,
R (3.5)
onde n e um numero inteiro qualquer. Multiplicando a Eq. (3.5) por 2/ e notando que ~k = 2 k/
e o vector de onda da radiacao incidente(i) , resulta
~ (~k k~0 ) = 2n.
R (3.6)
Esta e a condicao para que a radiacao reemitida pelas duas celulas unitarias representadas na
Figura 3.2 interfira construtivamente na direccao do vector k~0 . Claro que, se considerarmos agora
todo o cristal e nao somente duas celulas unitarias, obtemos uma condicao semelhante a (3.6),
mas que tem que se verificar para todos os vectores da rede cristalina R: ~
~ (~k k~0 ) = 2n,
R ~ rede cristalina.
n N, R (3.7)
~ = (~k k~0 ) que satisfazem
Esta e a condicao de Laue para a difraccao. O conjunto dos vectores G
a Eq. 3.7 e muito reduzido. Vamos provar que estes vectores formam tambem uma rede, que nao
e a rede formada pelos vectores R.~ Comecamos por definir os vectores(j)
~b ~c
~
A = 2 (3.8a)
~a (~b ~c)
~ ~c ~a
B = 2 (3.8b)
~a (~b ~c)
~ ~a ~b
C = 2 (3.8c)
~a (~b ~c)
onde ~a, ~b e ~c sao os vectores fundamentais do cristal em estudo (ou seja, da rede definida pelos
~ E possvel provar que, se ~a, ~b, ~c nao forem co-planares, entao A,
vectores R). ~ B, ~ C~ tambem nao o
sao (o leitor e aconselhado a tentar fazer esta demonstracao). Assim, eles podem ser vistos como
os vectores fundamentais de uma nova rede tridimensional de pontos, chamada rede recproca, que
desempenha um papel importante em diferentes topicos da Fsica do Estado Solido (veremos ja a
seguir a sua importancia no estudo da difraccao de radiacao). Para melhor distinguir os conceitos,
chamamos por vezes rede directa a rede cristalina propriamente dita, gerada pelos vectores ~a, ~b e
~c.
Os vectores fundamentais da rede recproca formam produtos escalares muito simples com os
vectores fundamentais da rede directa. Por exemplo, tomemos o produto A ~ ~a:
~ ~a = 2 ~
A b ~c ~a

= 2,
uma vez que o produto misto ~b ~c ~a e igual ao volume, , da celula unitaria da rede directa. De
igual maneira se verifica que
B~ ~b = C~ ~c = 2.
Consideremos agora o produto escalar A ~ ~b:
~ ~b = 2 ~b ~c ~b.
A

(i) Define-se da mesma maneira o vector de onda da radiacao difractada ~k0 = 2n0 /.
(j) Note-se ~ hkl = hA
que, usando estas definicoes, a Eq. (2.13) na Seccao 2.6 pode reescrever-se como G ~ + kB
~ + lC.
~
3.4. A LEI DE BRAGG 39
Este resultado e nulo, porque o produto vectorial ~b ~c e perpendicular a ~b, logo, o seu produto
escalar com este vector anula-se. Vemos assim que
~ ~b = A
A ~ ~c = B
~ ~a = B
~ ~c = C ~ ~b = 0.
~ ~a = C
~ B
Uma vez que os vectores A, ~ e C
~ nao sao colineares, podem servir como base do espaco.
Assim, podemos concerteza escrever
~ = xA
G ~ + yB
~ + z C,
~ (3.9)
onde x, y, z sao tres numeros adimensionais, nao necessariamente inteiros, que sao as componentes
~ nesta base. Por outro lado, como R
de G ~ e um vector da rede cristalina, pode escrever-se como
uma combinacao linear inteira dos vectores ~a, ~b, ~c,
~ = h~a + k~b + l~c,
R (3.10)
com h, k, l inteiros. Vejamos quais os valores que x, y, z podem tomar para que se verifique
~ G
R ~ = 2n, de acordo com (3.7). De acordo com as expressoes que ja apresentamos para os
produtos escalares dos vectores fundamentais da rede recproca e da rede directa, temos

R~ G
~ = h~a + k~b + l~c xA
~ + yB
~ + zC~
= 2 (xh + yk + zl) . (3.11)

Para que se verifique a condicao de Laue, e necessario que a soma dentro dos parentesis na
Eq. (3.11) seja um numero inteiro, quaisquer que sejam os inteiros h, k, l. Isto so e possvel
~ = (~k k~0 )
(quaisquer que sejam h, k, l) se x, y e z forem tambem inteiros. O conjunto de vectores G
que satisfaz a condicao de Laue e pois da forma
~ = pA
G ~ + qB
~ + rC,
~ (3.12)
com p, q, r inteiros, ou seja, e formado pelas combinacoes lineares inteiras dos vectores fundamen-
tais da rede recproca. Voltando agora a condicao de Laue, podemos agora enuncia-la da seguinte
forma:
Pode ocorrer interferencia construtiva (e portanto difraccao) se a variacao no vector
~ = k~0 ~k, for um vector da rede recproca.
de onda da radiacao G
Note-se que a condicao de Laue e uma condicao apenas necessaria, nao suficiente, para a
difraccao. Se o motivo cristalino nao for trivial (isto e, se contiver mais do que um atomo por
celula unitaria), verificam-se processos de interferencia no interior de cada celula unitaria primitiva,
que podem impedir a difraccao numa dada direccao, mesmo que a condicao de Laue (que diz
respeito apenas a interferencia entre diferentes celulas unitarias primitivas) a permita. Mais a
frente abordaremos este assunto.
3.4 A lei de Bragg

Como acabamos de ver, de acordo com a condicao de Laue, para se dar difraccao de radiacao
numa dada direccao, e necessario que a variacao do vector de onda da radiacao seja um vector da
rede recproca. Suponhamos que esta condicao e satisfeita para o vector G ~ rst , isto e, que
~k = G
~ rst = rA
~ + sB
~ + tC,
~ com r, s, t inteiros arbitrarios.
Os tres numeros inteiros r, s e t sao totalmente arbitrarios e podem, ou nao, ter divisores comuns.
Sejam h, k e l tres inteiros nas mesmas proporcoes, mas sem divisores comuns. Entao
r = nh
s = nk
t = nl,
onde n e o maior divisor comum dos tres inteiros r, s e t. Podemos entao escrever a condicao de
Laue acima como
~k = nG ~ hkl .
Nos tnhamos ja encontrado os vectores da rede recproca, antes deste

(hkl) estudo da difraccao de radiacao, quando deduzimos a expressao da
k distancia interplanar. Vimos, nessa altura, que o vector da rede
recproca G ~ hkl e perpendicular a famlia de planos cristalinos com
ndices de Miller (hkl). Na figura junta, representa-se a disposicao
k dos varios vectores envolvidos na Condicao de Laue. A partir desta

figura, e evidente que
nkG~ hkl k
k - k=Ghkl sin = ,
k 2k~kk
ou seja,
2
2 sin = n.
~ hkl k
kG
Mas, como vimos no captulo anterior,
~ hkl k = 2
kG ,
dhkl
onde dhkl e a distancia interplanar da famlia de planos (hkl). Substituindo em cima, obtemos a
famosa Lei de Bragg,
2dhkl sin = n,
que e uma condicao para a difraccao equivalente a condicao de Laue.
A lei de Bragg pode ser deduzida de forma alternativa, fazendo a suposicao (nada facil de
justificar) de que a difraccao de radiacao se faz por reflexao geometrica nos planos cristalinos.
A Figura 3.3 representa o trajecto optico de dois raios-X paralelos que sofrem uma reflexao em
d
l l
Figura 3.3: Reflexao de Bragg.
dois planos consecutivos de uma dada famlia de planos cristalinos, que fazem com a direccao dos
feixes um angulo de . A diferenca entre os caminhos percorridos pelos dois raios e 2l, ou seja,
2d sin , onde d e a distancia interplanar. Para que haja interferencia construtiva, esta diferenca
deve conter um numero inteiro, n, de comprimentos de onda, , da radiacao envolvida no processo.
Assim, a condicao para a existencia de reflexao e
2d sin = n, (3.13)
que e a lei de Bragg. Quando radiacao de comprimento de onda bem definido incide num cristal,
somente as famlias de planos que apresentam uma distancia interplanar e uma orientacao rela-
tivamente a radiacao incidente que satisfazem a lei de Bragg participam na reflexao de radiacao.
Pode mesmo nao haver reflexao (e ate o caso mais frequente, para uma orientacao fixa do cristal
e da fonte da radiacao) se nao houver nenhuma famlia de planos nestas condicoes. Neste caso, a
radiacao incidente e totalmente absorvida pelo cristal.
3.5. METODOS EXPERIMENTAIS 41
3.5 Metodos experimentais

Ha basicamente tres metodos para o estudo experimental da difraccao: o de Laue, o do cristal
rotativo, e o do po. No metodo de Laue, faz-se incidir raios-X com uma gama contnua de compri-
mentos de onda sobre um cristal imovel (ver a Figura 3.4). O cristal difracta as componentes da
Cristal
Fonte de
raiosX
cran
Figura 3.4: Metodo de Laue.
radiacao incidente com comprimentos de onda para os quais existem no cristal famlias de planos
com distancia interplanar capaz de satisfazer a lei de Bragg. Estas componentes irao, apos a di-
fraccao, incidir num ecra, usualmente uma placa fotografica, ou um detector eletronico de raios-X,
permitindo assim a analise. Os padroes de difraccao consistem numa serie de pontos, dispostos de
forma simetrica relativamente ao ponto onde a direccao da radiacao incidente intersecta o plano
do ecran.
Como ja foi dito, ao se iluminar um cristal imovel com radiacao monocromatica podera nao se
verificar qualquer difraccao, por nao haver no cristal nenhuma famlia de planos orientada de forma
a permitir a satisfacao da lei de Bragg. Mas se se rodar o cristal durante a exposicao a radiacao,
verificar-se-ao varias difraccoes, cujo angulo se altera bruscamente com a rotacao do cristal. Cada
famlia de planos espera pacientemente o instante em que a sua orientacao relativamente a
radiacao incidente permita, nos termos da lei de Bragg, a sua participacao na difraccao. Este e o
processo usado no chamado metodo do cristal rotativo. O cristal roda no interior de um cilindro
cran
Cristal
Fonte monocromtica
de raiosX
Figura 3.5: Metodo do cristal rotativo.
(ver a Figura 3.5) cujas paredes interiores estao revestidas com uma pelcula fotografica. Um
orifcio na superfcie lateral do cilindro permite a entrada do feixe incidente.
No metodo do cristal rotativo, em cada instante, apenas algumas famlias de planos participa
no processo de difraccao, que sao aquelas que estao correctamente alinhadas, e que apresentam
uma distancia interplanar capaz de satisfazer a lei de Bragg. Se, em vez de um unico cristal,
dispusessemos de um grande numero cristais na regiao de incidencia do feixe, e cada cristal estivesse
orientado de maneira arbitraria, entao, mesmo com a amostra fixa, qualquer famlia de planos teria,
nalgum cristal, a orientacao correcta para satisfazer a lei de Bragg, podendo assim participar da
difraccao. E nesta ideia que se baseia o chamado metodo do po ou de Debye. Neste metodo, em
vez de se usar um cristal inteiro na amostra, usa-se um cristal fragmentado em pequenos graos,
cada um dos quais funciona como um pequeno cristal(k) com as suas direccoes privilegiadas de
difraccao (ver a Figura 3.6).
pelcula
fotogrfica
cos
ati
crom
no amostra
mo
io sX
Ra
-180 -90 0 90 180
Figura 3.6: Esquema da montagem usada no metodo do po e aspecto da pelcula apos revelacao.
3.6 Factor de estrutura
A condicao de Laue impoe, como vimos, que a radiacao difractada por pontos equivalentes do
cristal (isto e, pontos separados por vectores da rede cristalina) interfira construtivamente. Assim
sendo, nao se consideram na descricao de Laue fenomenos de interferencia entre centros dispersores
a distancias inferiores as que separam os pontos da rede cristalina e, em particular, nao se descreve
a interferencia entre atomos diferentes no interior de cada instancia do motivo cristalino. Pode pois
dizer-se com propriedade que a analise de Laue e uma aproximacao, na qual o motivo cristalino
e encarado como um centro dispersor pontual. Desta maneira afastam-se da teoria os processos
de interferencia internos ao motivo, processos esses que podem eventualmente proibir a difraccao
segundo algumas das direccoes permitidas pela lei de Laue. E esta a razao que nos levou a afirmar
que a condicao de Laue e apenas uma condicao necessaria, mas nao suficiente, para a difraccao de
radiacao.
Devemos agora estudar os processos de interferencia no interior de cada ocorrencia do motivo
cristalino. Porque nao nos preocupamos ja com a interferencia entre diferentes ocorrencias do
motivo, vamos supor a lei de Laue satisfeita a partida. Consideremos um cristal com um motivo
constitudo por N atomos. Quando incide radiacao (vamos imagina-la monocromatica, para sim-
plificar a linguagem) no cristal, proveniente de uma fonte F (ver a figura junta) cada um dos seus
atomos funciona como fonte secundaria de radiacao, na forma de ondas esfericas com o mesmo com-
(k) E trivial verificar que um grao de areia com cerca de 0,01 mm de diametro contem cerca de 1018 atomos,
podendo pois ser ainda considerado um cristal macroscopico.

3.6. FACTOR DE ESTRUTURA 43
primento de onda da radiacao incidente. Por exem-

C plo, o j-esimo atomo do motivo e fonte de radiacao
k com funcao de onda que, na posicao, ~r, do detector
F k D, e dada por [ver a Eq. (3.2)]
Rj
r D Aj 0 ~
O j (~r, t) = ei(k k~rRj kt) ,
~ jk
k~r R
onde Aj e a amplitude da radiacao difractada pelo j-esimo atomo, R ~ j e o seu vector posicao e k 0
e o modulo do vector de onda da radiacao difractada. A amplitude da radiacao difractada por
cada atomo e proporcional a amplitude da radiacao nele incidente e a um factor, chamado factor
de forma atomico que traduz a maior ou menor capacidade difractante de cada atomo e que pode
ser escrito como funcao da variacao do vector de onda, ~k = ~k ~k 0 . Uma vez que a fonte de
radiacao esta a uma distancia do cristal muito superior as dimensoes lineares do motivo, podemos
supor que a radiacao incidente e uma onda plana, podemos tomar
~ ~
Aj = fj (~k)eikRj ,
ou seja, escrever a radiacao difractada pelo j-esimo atomo como

1 ~ ~ 0 ~
j (~r, t) = fj (~k) eikRj ei(k k~rRj kt) . (3.14)
~ jk
k~r R
~ j e ~k 0 sao paralelos, de forma que

Note-se agora que os vectores ~r R
~ j k = ~k 0 (~r R
k 0 k~r R ~ j ).
~ j k, e praticamente
Por outro lado, a distancia que separa os varios atomos do detector, k~r R
constante, de modo que podemos, no denominador da Eq. (3.14), substitui-la pela pelo valor medio
dessa distancia(l) , que vamos representar por d. A funcao de onda da radiacao difractada pelo
j-esimo atomo que chega ao detector e, entao,
1 ~ ~ ~0 ~
j (~r, t) = f (~k) eikRj ei(k (~rRj )t)
d
1 i(~k0 ~rt) ~ ~
= e fj (~k) eikRj
d
Por fim, a radiacao detectada e a soma das difractadas por cada atomo, ou seja,
N
1 i(~k0 ~rt) X ~ ~
(r, t) = e fj (~k) eikRj .
d j=1
Ao somatorio no termo do lado direito desta equacao da-se o nome de factor de estrutura. Quanto
maior for o modulo do factor de estrutura, mais intensa e a difraccao da radiacao pelo cristal. Se o
factor de estrutura se anular para uma dada variacao de vector de onda ~k, entao nao se verifica
a difraccao de radiacao na direccao correspondente, mesmo que a difraccao seja permitida pelas
leis de Laue ou de Bragg.
Bibliografia
J. R. Christman, Fundamentals of Solid State Physics(1988), captulo 4 (F5.0 257 e 258)

(l) Por que razao nao o podemos fazer tambem no argumento da exponencial?
C. Kittel, Introduction to Solid State Physics(1996), captulo 2 (F5.0 82)
N. Ashcroft e N. Mermin, Solid State Physics (1976), captulo 6 (F5.0 339)
PROBLEMAS
3.1 Prove que os volumes das celulas unitarias de uma dada rede ( ) e da sua rede recproca ( ) se
relacionam atraves de
(2)3
=

3.2 Prove que a recproca da rede recproca de uma dada rede e esta rede.
3.3 Mostre que a rede recproca de uma rede cubica de faces centradas e uma rede cubica de corpo
centrado.
3.4 Qual e entao a recproca de uma rede cubica de corpo centrado?
3.5 Determine e classifique a rede recproca de cada uma das seguintes redes
(a) hexagonal;
(b) ortorrombica;
(c) tetragonal.
3.6 Considere uma rede trigonal. Seja o angulo entre os seus vectores fundamentais primitivos. Prove
que a rede recproca tambem e trigonal e que o angulo entre os seus vectores fundamentais
primitivos e dado por
cos
cos = .
1 + cos
3.7 Determine os angulos que a radiacao difractada pode fazer com a incidente, numa experiencia
de difraccao de raios-X com comprimento de onda = 1, 04 A, incidindo numa rede rede cubica
simples, com parametro a = 4, 0 A.
3.8 Numa experiencia de difraccao, onde raios-X com comprimento de onda = 1, 0 A incidem sobre
um cristal monoatomico com rede cubica simples, o primeiro maximo de difraccao faz com a
direccao da radiacao incidente um angulo = 16, 4 . Determine o valor do parametro a da rede
cristalina.
3.9 (*) Determine o factor de estrutura de uma rede cubica de corpo centrado e de uma rede cubica
de faces centradas, associando a cada ponto de rede numa celula unitaria convencional um factor
de forma atomico.
3.10 (*) Construa uma tabela onde apresente os angulos de difracao de radiacao por uma rede cubica
simples, ordenados de forma crescente. Indique na tabela quais os maximos que nao sao observados
em experiencias de difraccao com redes cubicas de corpo centrado e de faces centradas.
3.11 (*) Suponha que dois atomos da base de uma estrutura zinc blendetem factores de forma
atomico =a e =b , respectivamente.
(a) Obtenha uma expressao para o factor de estrutura em funcao dos ndices (hkl) duma rede
cubica simples.
(b) Mostre que o factor de estrutura, F , e
0 se h, k e l nao forem simultaneamente numeros pares
ou mpares,
4(=a + =b ) se h + k + l = 4n,
4(=a i=b ) se h + k + l = 4n + 1,
4(=a =b ) se h + k + l = 4n + 2,
4(=a + i=b ) se h + k + l = 4n + 3,
onde n e um numero inteiro qualquer.
3. Problemas 45
3.12 (*) Determine a expressao para o factor de estrutura F associado a uma estrutura hexagonal
compacta ideal, usando os ndices da estrutura primitiva. Suponha que os dois atomos da base
tem o mesmo factor de forma atomico, =, independente de ~k e classifique por ordem crescente
de intensidade os picos de difraccao associados aos planos: (100), (110), (111), (111), (210) e
(211).
3.13 Um cristal tetragonal e preparado para uma experiencia de difraccao usando o metodo de Debye
com um comprimento de onda de raios-X de = 1, 54 A. A celula convencional tem uma base
quadrada de a = 3, 20 A e altura c = 4, 63 A.
(a) Determine os tres primeiros angulos de difraccao.
(b) (*) Se a base consiste num atomo de um tipo no centro da celula e um outro diferente num
dos vertices, classifique por ordem de intensidades os picos de difraccao relativos ao angulos
da alnea anterior. Assuma que ambos factores de forma atomicos sao reais e tem o mesmo
sinal.
3.14 Partindo da condicao de Laue para a difraccao, prove que:

~ = 1 G
~k G ~ 2 .
2
Captulo 4
A capacidade termica dos solidos
Nos captulos anteriores foi apresentado um modelo dos solidos cristalinos segundo o qual os
atomos que os formam encontram-se em repouso nas posicoes determinadas pela rede e motivo
cristalinos. No entanto, esta suposicao da imobilidade e uma simplificacao grosseira da realidade
que apresenta, entre outros, os seguintes inconvenientes:
A temperatura de um objecto pode ser encarada como uma medida da energia cinetica
associada ao movimento microscopio dos atomos que o constituem. Supondo os atomos em
repouso esta associacao e impossvel.
O som consiste em ondas mecanicas, isto e, variacoes infinitesimais na posicao dos atomos
que se transmitem aos atomos vizinhos, propagando-se desta forma nos meios materiais.
Aceitando a hipotese da imobilidade dos atomos nos solidos cristalinos, estes deveriam ser
isoladores sonoros, o que claramente, nao se verifica.
O argumento anterior aplica-se tambem a conducao de calor.
Muitos outros argumentos desta natureza poderiam ainda ser apresentados (ver, por exemplo, o
Cap. 21 do Ashcroft & Mermin).
Neste captulo, vamos melhorar este modelo dos solidos, abandonando a hipotese da imobilidade
atomica. Na nova descricao dos solidos, considera-se que as posicoes definidas pela sua estrutura
microscopica sao as posicoes de equilbrio dos atomos que lhes correspondem, mas supoe-se que sao
possveis pequenos deslocamentos dessas posicoes, que sao contrariados pelas forcas interatomicas
responsaveis pela coesao do solido.
4.1 A aproximacao harmonica

A interaccao de cada atomo com os restantes atomos num solido manifesta-se na forma de uma
energia potencial (~r), que apresenta um valor mnimo quando esse atomo se encontra na sua
~ desta
posicao de equilbrio (ver a Figura 4.1). Considerando pequenos deslocamentos ~r = ~r R
posicao, podemos aproximar a energia potencial pelo seu desenvolvimento de Taylor de segunda
ordem
X 3 2
~ + ~r [(~r)] ~ + 1
(~r) ' (R) x i

xj . (4.1)
R
2! i,j=1 xi xj R~
O primeiro termo, de ordem zero em ~r, e uma constante, e como tal nao desempenha qualquer
papel na dinamica do solido; representa a contribuicao do atomo considerado para a energia de
ligacao do solido. O termo de primeira ordem e nulo, uma vez que e proporcional ao gradiente
da energia potencial do atomo, calculado na sua posicao de equilbrio, onde a energia potencial
47
48 CAPITULO 4. A CAPACIDADE TERMICA DOS SOLIDOS
X x
Figura 4.1: A energia potencial de um atomo de um solido e mnima na sua posicao de equilbrio.
apresenta um valor mnimo. Finalmente, o termo de segunda ordem pode ser escrito como
3 2
(2) 1 X
(~r) = xi xj
2! i,j=1 xi xj R~
3
1 X
= xi Kij xj , (4.2)
2 i,j=1
com
2
Kij =
xi xj ~
R
A Eq. (4.2) e a expressao mais geral para a energia potencial num oscilador harmonico tri-
dimensional. Mas note-se que, como Kij e uma matriz simetrica, e possvel escolher um sistema
de coordenadas x0 y 0 z 0 no qual a matriz K e diagonal. Usando esse sistema de coordenadas, o
termo de segunda ordem na energia potencial fica
1 1 1
(2) (~r) = Kxx (x0 )2 + Kyy (y 0 )2 + Kzz (z 0 )2 ,
2 2 2
que representa a energia total de um sistema de tres osciladores harmonicos independentes, com
constantes elasticas Kxx , Kyy e Kzz . Assim, se limitarmos o nosso estudo as vibracoes de pe-
quena amplitude, podemos tratar as interaccoes entre os atomos como interaccoes elasticas, o que
permite, como veremos, grandes simplificacoes.
4.2 Elementos da teoria das probabilidades

Ha experiencias sobre as quais nao podemos prever o resultado. Por exemplo, nao sabemos
antecipadamente que valor saira no lancamento de um dado, nem se ira chover depois de amanha.
Estas experiencias chamam-se experiencias aleatorias. Os resultados das experiencias aleatorias
nao sao predeterminados mas, muitas vezes, nao sao igualmente esperaveis, isto e, ficamos mais
surpreendidos com uns resultados do que com outros. Quando atiramos uma moeda ao chao,
esperamos que ela fique com uma, ou com a outra, face virada para cima, nao esperamos que ela
fique equilibrada sobre o seu bordo circular; quando uma folha se solta da arvore a que pertence,
num dia de outono com pouco vento, e difcil prever a que distancia atingira o solo, mas esperamos
que ela caia na vizinhanca da arvore.
Porque e que achamos alguns resultados de uma experiencia aleatoria mais esperaveis do
que outros? Porque, se repetirmos muitas vezes essa experiencia, alguns resultados ocorrem mais
frequentemente do que outros: as moedas caem quase sempre com uma ou outra face virada para
cima, quase nunca ficam equilibradas sobre o seu bordo; as folhas que caem das arvores em dias de
4.2. ELEMENTOS DA TEORIA DAS PROBABILIDADES 49
outono sem vento ficam quase todas perto das arvores a que pertenciam, quase nunca se afastam
para muito longe.
4.2.1 Variaveis aleatorias discretas

Numa serie de repeticoes de uma experiencia aleatoria, o numero de vezes que um resultado
particular ocorre chama-se frequencia absoluta desse resultado. Chama-se frequencia relativa de
um resultado ao quociente entre a frequencia absoluta de um resultado e o numero de vezes que
se repetiu a experiencia. Como e obvio, a soma dos valores das frequencias absolutas dos varios
resultados numa serie de repeticoes de uma experienca aleatoria deve ser igual ao numero de
repeticoes. Pela mesma razao,as frequencias relativas dos varios resultados sao todas menores do
que 1 e a sua soma deve ser igual a 1.
Consideremos um exemplo. Suponhamos que estudamos o lancamento simultaneo de dois
dados. O resultado desta experiencia aleatoria e um numero inteiro compreendido ente 2 e 12
(inclusive). Suponhamos que repetimos cinco vezes esta experiencia e obtemos os valores 5, 10, 7,
7, 11. As frequencias absolutas dos resultados desta serie de repeticoes desta experiencia aleatoria
sao
r 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
F (r) 0 0 0 1 0 2 0 1 0 1 0
As frequencias relativas sao as frequencias absolutas divididas pelo numero de repeticoes da ex-
periencia, ou seja, neste caso, 5:
r 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
f (r) 0 0 0 0,2 0 0,4 0 0,2 0 0,2 0
Note-se que as somas dos valores das frequencias absolutas e das frequencias relativas valem,
respectivamente, 5 e 1, como ja esperavamos. Note-se tambem que, dada a natureza aleatoria desta
experiencia, outra serie de 5 repeticoes produziria, em princpio, outros resultados e, portanto,
outros valores para as frequencias dos resultados.
Quando aumentamos muito o numero de repeticoes de uma experiencia aleatoria, constatamos
o emergir de uma certa ordem no caos, que se manifesta na Lei dos grandes numeros:
As frequencias relativas dos resultados de uma experiencia aleatoria tendem para va-
lores bem determinados a medida que o numero de repeticoes tende para infinito.
Voltando ao exemplo que temos vindo a considerar, na Figura 4.2 mostra-se um grafico onde
se representam os valores das frequencias relativas dos varios resultados numa serie de 50 000
lancamentos de dois dados, como funcao do numero de lancamentos. Como se pode ver, as
frequencias sofrem grandes oscilacoes no incio de uma serie de repeticoes mas, a medida que o
numero de repeticoes aumenta, estacionam em valores bem determinados.
Os limites para que tendem as frequencias dos resultados de uma experiencia aleatoria, quando
o numero de repeticoes tende para infinito chamam-se as probabilidades desses resultados. Dada
a definicao de probabilidade que apresentamos, as probabilidades devem ser sempre menores do
que 1 e a soma das probabilidades de todos os resultados possveis de uma experiencia aleatoria
deve ser igual a um.
No caso do lancamento de dois dados, as probabilidades sao as da tabela em baixo.
r 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
f (r) 0,028 0,056 0,083 0,111 0,139 0,167 0,139 0,111 0,083 0,056 0,028
Quando repetimos muitas vezes uma experiencia aleatoria, esperamos que o numero de vezes,
ni , que um resultado particular xi com probabilidade pi ocorre seja dado por
ni = npi ,
0.2
r=7
r = 6; 8
fn(r) r = 5; 9
0.1 r = 4; 10
r = 3; 11
r = 2; 12
0
0 10 20 30 40 50
n /1000
Figura 4.2: Evolucao das frequencias relativas, fn (r), do resultado do lancamento de dois dados
como funcao do numero de lancamentos, n (em milhares).
onde n e o numero de repeticoes. Esta expressao resulta directamente da definicao de probabili-

dade. Claro que, uma vez que se trata de uma experiencia aleatoria, esta igualdade nao se verifica
exactamente, qualquer que seja o valor (finito) de n; a medida que n aumenta, as diferencas entre
as frequencias absolutas dos varios resultados e os seus valores esperados, dados pela igualdade
acima, vai diminuindo, em termos relativos. So no limite n passamos a ter uma igualdade
exacta.
Consideremos agora uma experiencia aleatoria cujo resultado e um numero pertencente ao
conjunto = {X1 , X2 , . . . , XR }, onde R, nao necessariamente finito, e o numero de resultados
possveis(a) . Suponhamos que repetimos esta experiencia aleatoria muitas (digamos, n) vezes,
obtendo os valores x1 , x2 , . . . , xn , e queremos agora calcular o valor medio dos resultados obtidos.
Obviamente, temos
n
1X
x = xi .
n i=1
Mas os resultados que obtivemos na repeticao desta experiencia, os numeros x1 , x2 , . . . , xn , perten-

cem todos ao conjunto dos resultados possveis . Entre os resultados obtidos, alguns (digamos,
n1 ) serao iguais ao resultado possvel X1 , outros (digamos, n2 ) serao iguais ao resultado possvel
X2 , e assim sucessivamente. Podemos entao escrever a expressao para o calculo do valor medio
como
R
1X
x = nk Xk .
n
k=1
No limite em que o numero de repeticoes da experiencia aleatoria tende para infinito, as razoes
nk /n tendem para as probabilidades, pk de cada resultado. Nesse limite, obtemos o chamado valor
expectavel da variavel aleatoria X:
R
X
hXi = pk Xk .
k=1
(a) Por exemplo, no lancamento de dois dados, o resultado e um inteiro do conjunto {2, 3, . . . , 12}. O valor ded R
e, aqui, 11.
4.2. ELEMENTOS DA TEORIA DAS PROBABILIDADES 51
Na figura ao lado podemos ver como evolui o valor medio

do resultado do lancamento de 2 dados, como funcao do 7
numero de repeticoes. E bem evidente que se aproxima do
valor expectavel, 7. 6.5
O valor expectavel de uma variavel aleatoria representa
r
o seu centro de dispersao. Igualmente interessante e a am- 6
plitude dessa dispersao. Para avaliar a amplitude da dis-
persao dos valores de uma variavel aleatoria, define-se a
5.5
variancia, que e o valor expectavel dos quadrados dos des-
vios relativamente ao valor expectavel da variavel. Isto e, 0 10 20 30 40 50
n / 1000
tomando a sequencia particular de resultados x1 , x2 , . . . que
usamos acima, definimos
n
1X 2
s2 = (xi hXi) ,
n i=1
que, quando n tende para infinito, tende para a variancia da variavel aleatoria,
R
X
2 (X) = pk (Xk hXi)2 .
k=1
Os detalhes do calculo que nos trazem a esta expressao a partir da de s2 sao em tudo semelhantes
ao que permitem deduzir a expressao do valor expectavel da variavel aleatoria a partir do valor
medio de uma amostra muito grande de valores dessa variavel.
4.2.2 Variaveis aleatorias contnuas

Quando o resultado de uma experiencia aleatoria e um numero real (por exemplo, a distancia a
que uma folha fica, quando atinge o solo, da arvore de que se soltou) o calculo das frequecias
dos resultados e mais complicado, porque e muito, muito difcil que ocorram dois resultados
exactamente iguais. Duas folhas que se soltam da mesma arvore nao ficam exactamente a mesma
distancia da arvore; posso apostar que nao encontramos, na nossa cabeca, dois cabelos de igual
comprimento, se os avaliarmos com medicoes rigorosas. O que se faz nestes casos e dividir o
intervalo de reultados em subintervalos, ou classes. Se X for a variavel aleatoria estudada, e
I = [Xi , Xf ] o intervalo em que os valores de X estao definidos, definimos uma particao de I
em subintervalos disjuntos I1 , I2 , . . . , que, todos reunidos, definem I e consideramos a variavel
discreta classe a que pertence o resultado de X. Usando o exemplo do comprimento dos cabelos,
poderamos definir a classe dos cabelos com comprimento no intervalo I1 = [2,0 cm, 2,5 cm[, a dos
do intervalo I2 = [2,5 cm, 3,0 cm[, etc. Podemos agora falar entao da frequencia da classe I1 ,
da da classe I2 etc. As probabilidades das classes sao os limites das frequencias relativas dessas
classes. Podemos ainda calcular a probabilidade por unidade de largura da classe. No limite
em que essa largura tende para zero, obtemos a chamada funcao de densidade de probabilidade,
f (x). O significado desta funcao e que a probabilidade da variavel aleatoria X tomar um valor
compreendido entre x e x + dx e
dp = f (x)dx.
O valor expectavel de uma variavel aleatoria contnua calcula-se com uma generalizacao obvia da
expressao usada no caso das variaveis discretas, a saber
Z
hXi = dx, f (x)x,
I
onde o integral e extendido ao intervalo de valores possveis para X. A variancia, por seu turno,
fica, neste caso, Z
= dx f (x)(x hXi)2 .
2
I
4.3 A lei de Dulong e Petit

A capacidade termica molar de uma substancia e o calor necessario para elevar a temperatura de
uma mole dessa substancia em 1 C. Se o processo de aquecimento for feito a volume constante, o
trabalho realizado e nulo, e portanto o calor fornecido ao sistema e igual a sua variacao de energia
dE. Assim, a capacidade termica a volume constante e definida como

E
Cv = , (4.3)
T V
A capacidade termica dos solidos apresenta uma dependencia da temperatura caracterstica, re-
presentada na Figura 4.3. CV anula-se no zero absoluto de temperatura (0 K 273 C) apre-
C
V
3R
T3
0
T
Figura 4.3: Capacidade termica dos solidos como funcao da temperatura.
sentando, para valores baixos de temperatura uma proporcionalidade ao cubo da temperatura,

CV T 3 ; para valores altos de T , a capacidade termica e praticamente constante e igual a 3R(b) ,
para todos os solidos. A esta constancia da capacidade termica a altas temperaturas da-se o nome
de Lei de Dulong e Petit. Vamos de seguida tentar explicar este comportamento da capacidade
termica, por aproximacoes sucessivas.
4.3.1 Modelo Classico

De acordo com o modelo que temos vindo a desenvolver, um solido consiste num conjunto de
atomos que podem oscilar em torno de posicoes de equilbrio fixas nas posicoes que definem a
sua estrutura cristalina. Aceitando que estes deslocamentos sao pequenos, vimos ja que podemos
considerar cada atomo sujeito a forcas elasticas.
Note-se que, para alem de atomos presos as suas posicoes de equilbrio, os solidos podem
tambem conter electroes praticamente livres no seu interior, de acordo com o modelo classico dos
metais. Esta possibilidade introduz um termo adicional na analise que vamos agora desenvolver,
que nao sera tomada em linha de conta. Assim, o que se segue e valido apenas para solidos
isoladores, e o problema da capacidade termica dos condutores sera abordado mais adiante, no
proximo captulo destes apontamentos.
Consideremos, entao, cada atomo como um oscilador harmonico tridimensional. E bem sabido
que um oscilador harmonico tridimensional se pode descrever como a reuniao de tres osciladores
unidimensionais independentes. Podemos entao, em resumo, tratar um solido com N atomos como
um conjunto de 3N osciladores harmonicos unidimensionais. Considerando o solido em equilbrio
(b) R e a constante dos gases ideais, com o valor R = 8, 3144 J/K mol. E igual ao produto da constante de
Boltzmann, kB , com o numero de Avogrado, NA , isto e, R = kNA .

4.3. A LEI DE DULONG E PETIT 53
termodinamico, todos estes osciladores devem ter a mesma energia media hi. A energia total do
solido e entao
E = 3N hi. (4.4)
A energia de cada oscilador, , pode ser calculada recorrendo a fsica estatstica. A probabilidade
de que um oscilador harmonico unidimensional, em equilbrio termodinamico com um ambiente a
temperatura T , esteja num estado com energia compreendida entre os valores e + d e dada
pela lei de Boltzmann:

dP () = f ()d = Ae kB T d, (4.5)
onde kB e a constante de Boltzmann(c) e A e uma constante de normalizacao, que deve ser ajustada
por forma a que a soma das probabilidades seja unitaria:
Z
dP () = 1. (4.6)
0
Daqui resulta
1
A= . (4.7)
kB T
Podemos identificar a energia de cada oscilador no solido com o calor expectavel da energia, ou
seja
Z Z
1
hi = f ()d = d e kB T . (4.8)
kB T 0
Este integral e facilmente resolvido por partes, obtendo-se
hi = kB T . (4.9)
Substituindo este valor em (4.4), obtemos o valor total da energia do solido:
E = 3N kB T . (4.10)
Refira-se que este resultado poderia ter sido obtido de forma equivalente usando o Teorema da
Equiparticao da Energia, de acordo com o qual cada termo quadratico na expressao da energia de
um sistema de muitas partculas identicas contribui com kB T /2 para a energia media do sistema
em equilbrio termodinamico a temperatura T ; neste caso, em que cada partcula do sistema e um
oscilador harmonico tridimensional, temos, por cada uma, seis termos quadraticos na energia, tres
para a energia potencial [k(x2 +y 2 +z 2 )/2] e outros tres para a energia cinetica [m(vx2 +vy2 +vz2 )/2],
ou seja, uma contribuicao de 6 kB T /2 = 3kB T para a energia media do sistema. Uma vez que
o numero total de partculas e N , obtemos por multiplicacao o resultado apresentado.
Derivando agora a energia em ordem a temperatura obtemos a capacidade termica, de acordo
com a sua definicao (4.3). Se considerarmos uma mole de atomos obtemos finalmente
CV = 3NA kB T = 3R. (4.11)
que esta de acordo com a lei de Dulong e Petit mas nao reproduz os resultados experimentais a
baixas temperaturas. Este facto foi, durante algum tempo, argumento de peso contra a hipotese
atomica da materia, ate que, em 1907 Einstein propos um tratamento diferente, em que as os-
cilacoes da rede cristalina sao quantizadas, de forma semelhante a quantizacao do campo elec-
tromagnetico efectuada por Plank no estudo da radiacao do corpo negro. Em analogia com o
termo fotaoque se refere aos quanta do campo electromagnetico, designam-se por fonoesos
quanta das oscilacoes mecanicas nos solidos. Vamos de seguida seguir este formalismo.
(c) k = 1, 381 1023 J/K
B
4.3.2 Modelo de Einstein

Em 1900, Plank verificou que o espectro de radiacao termica emitida pelos chamados corpos negros
(corpos que absorvem toda a radiacao electromagnetica que neles incide) pode ser descrito com
exactidao supondo que, na interaccao entre a materia e o campo electromagnetico, so pode haver
transferencia de energia em quantidades multiplas da unidade basica h, onde h e a constante de
Plank(d) e e a frequencia envolvida no processo.
Esta suposicao era, na altura, completamente injustificavel e foi considerada como um mero
truque de engenharia algebricapor toda a comunidade cientfica, incluindo o proprio Plank,
porque parecia indicar que a radiacao electromagnetica seria constituida por partculas. O debate
sobre a natureza da luz (ondas ou partculas) vinha desde os tempos de Newton (partidario da
Natureza corpuscular) e Huyghens (que apoiava a descricao ondulatoria) e tinha, aparentemente,
sido resolvido, experimentalmente, ja no seculo XVIII, pelos trabalhos de Young e de Fresnel, a
favor da hipotese ondulatoria. O truquede Plank viria assim, caso fosse aceite como descricao
de algo real, a baralhar (de novo) as cartas. Por esta razao, os fsicos acreditavam que, mais
tarde ou mais cedo, um tratamento classico do corpo negro seria elaborado, no qual a hipotese de
Plank nao fosse necessaria, ou surgisse devidamente justificada no contexto da teoria ondulatoria
da radiacao. Um dos poucos fsicos que nao partilhavam esta opiniao era Albert Einstein.
Segundo Einstein, a radiacao electromagnetica e de facto constituida por partculas chamadas
fotoes com uma massa em repouso nula e com energia dada por h, de acordo com a hipotese
de Plank. No entanto, o caracter ondulatorio da luz nao e eliminado, ate porque na propria
expressao de energia, E = h, esta presente a frequencia, , que e uma quantidade tipicamente
ondulatoria. Einstein compatibilizou estes aspectos aparentemente contraditorios interpretando
estatisticamente o campo (ou funcao de onda) da radiacao. Concretamente, Einstein propos que
a intensidade (caracterstica ondulatoria) da radiacao numa regiao do espaco e proporcional ao
numero de fotoes nela presente.
Com esta descricao da radiacao, Einstein explicou quantitativamente os resultados das ex-
periencias sobre o efeito fotoelectrico em 1905. Apesar deste sucesso, continuou relativamente
isolado na defesa do caracter realista da hipotese de Plank, ate ao ano 1922 em que Comptom
expos os seus trabalhos sobre a dispersao de electroes pela radiacao, encerrandoa questao a favor
de Einstein. Para dar mais consistencia a hipotese de Plank, Einstein tentou aplica-la noutros
domnios, nomeadamente naquele que aqui mais nos interessa, o problema da capacidade termica
dos solidos.
Suponhamos que, tal como o campo electromagnetico, tambem o campo dos deslocamentos
dos constituintes de um solido esta quantizado, no sentido em que as trocas de energia mecanicas
entre estes constituintes so sao possveis em quantidades multiplas de h, onde e a frequencia das
oscilacoes com que estao animados. Esta suposicao parece indicar a existencia de uma partcula a
qual se da o nome de fonao que tem uma energia h, e que e trocado entre os atomos do solido,
aumentando ou diminuindo a energia das suas oscilacoes. De acordo com esta hipotese, a energia
mecanica de cada atomo ja nao pode ser considerada uma variavel continua, antes tomando valores
de um conjunto discreto, distanciados entre si de h (e) (ver a Figura 4.4). O valor mnimo da
energia, representado na Figura 4.4 por 0 , obtem-se facilmente atraves de uma resolucao quantica
do oscilados harmonico (que continua a ser a nossa aproximacao para os deslocamentos atomicos
no cristal) e e dado por 0 = 21 h.
De que forma esta hipotese altera a descricao classica do solido? Vamos repetir o processo
que seguimos para o modelo classico. Consideremos 3N osciladores independentes, em equilbrio
termodinamico a temperatura T . Supondo que todos estes osciladores tem a mesma frequencia
e a mesma energia, que identificamos com o valor expectavel da energia de um oscilador quantico.
A energia total do solido e entao, tal como em (4.4),
E = 3N hi. (4.12)
(d) h = 6, 626 1034 Js

(e) h = h
+nhw
o
+3hw
o
+2hw
o
+ hw
o
= 1 hw
o 2
Figura 4.4: Nveis de energia de um oscilador quantico com frequencia .
A diferenca principal relativamente ao tratamento classico consiste no calculo da energia media hi.
Como a variavel e, nesta abordagem, discreta, este calculo nao pode ser levado a cabo usando a
Eq. (4.8). Continuando a aceitar a distribuicao de probabilidade de Maxwell-Boltzmann, temos,
neste caso, que a probabilidade de um oscilador estar no nvel de energia n ,
1
n = (n + )h
2
e
P (n ) = Ben . (4.13)
onde se introduzir a notacao, usual em fsica estatstica, = 1/kB T , e B e uma constante de
normalizacao escolhida de maneira a garantir que a soma de todas as probabilidades seja 1. A
constante B e entao determinada impondo

X
P (n ) = 1, (4.14)
n=0
ou seja,

X
Ben = 1, (4.15)
n=0
e portanto
1
B = P n
. (4.16)
n=0 e
O valor numerico desta constante nao e um resultado particularmente interessante, mas pode
facimente ser determinado. Usando a expressao da energia, o somatorio no denominador em (4.16)
pode ser escrito como
X
X
1
en = e 2 h (eh )n , (4.17)
n=0 n=0
e o somatorio no lado direito desta igualdade e uma serie geometrica de razao
x = eh < 1 .
A serie e pois convergente, e o seu valor e

X 1
e 2 h
en = . (4.18)
n=0
1 eh
Substituindo este resultado em (4.16), obtemos

" 1
#1
e 2 h
B= . (4.19)
1 eh
A probabilidade de se encontrar um oscilador quantico no n-esimo nvel de energia n e
en
P (n ) = P . (4.20)
n=0 e
n
e o valor medio da energia e calculado usando a definicao de valor expectavel de uma variavel
aleatoria X
hi = P (n )n (4.21)
n
[compare com (4.8)]. Substituindo aqui (4.20) obtemos

P n
n=0 e n
hi = P n
, (4.22)
n=0 e
onde o denominador em (4.20) foi posto em evidencia na soma em (4.21). Note-se que o lado
direito da Eq (4.22) e o simetrico da derivada em ordem a , de
X
ln en
e portanto escrevemos
X

hi = ln en , (4.23)
n=0
e o somatorio que serve de argumento ao logaritmo foi calculado em (4.18). Resulta entao
1
!
e 2 h
hi = ln
1 eh

1 h

= h ln 1 e . (4.24)
2
Efectuando a derivada em ordem a , obtemos
1 heh
hi = h +
2 1 eh
1 h
= h + h . (4.25)
2 e 1
A energia total do solido e entao segundo (4.12)

1 h
E = 3N h + h (4.26)
2 e 1
e a capacidade termica obtem-se derivando esta igualdade em ordem a temperatura, eliminando-se
assim a constante 3N h/2,

E
CV =
T V

E
=
T V
3N eh
= 2
(h)2 2. (4.27)
kB T (eh 1)
E usual a introducao da chamada temperatura de Einstein, que e o factor constante definido por
h
E = , (4.28)
kB
em termos da qual a capacidade termica resulta

2 E
E e T
CV = 3R 2 , (4.29)
T E
e T 1
assumindo que o numero de atomos N e igual ao numero de Avogrado NA . A Figura 4.5 apresenta
o grafico da capacidade termica, dividido por 3R. E evidente que o comportamento desta funcao
C (T) /3R
V
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0 T/
0 0.5 1 1.5 2 2.5 E
Figura 4.5: A capacidade termica dos solidos no modelo de Einstein.
a altas temperaturas e o esperado

CV
1 (CV )T 3R
3R T
e que o limite para baixas temperaturas e tambem o correcto
CV T 0 0.
Podemos verificar estes resultados analiticamente. Quando T , E /T 0. O argumento

das exponenciais e entao pequeno e podemos por isso substitui-las pelos seus desenvolvimentos em
serie de Taylor, mantendo apenas os termos mais significativos. Isto e, podemos em (4.29) fazer a
substituicao
E E
e T '1+ ,
T
para T elevado. Obtemos entao
2 " 2 #
E T T
CV ' 3R +
T E E

E
' 3R + 3R
T
' 3R,
no limite quando T , de acordo com a lei de Dulong e Petit. No limite oposto, em que T 0,
o argumento das exponenciais E /T e muito grande, e tambem as exponenciais o sao. Podemos
entao desprezar, no denominador de (4.29), a unidade. Resulta entao

2
E E
CV ' 3R e T . (4.30)
T
A medida que T se aproxima de zero, E /T cresce, e a exponencial tende para zero. A diminuicao
do valor da exponencial venceo crescimento do termo (E /T )2 e o limite do produto e zero, de
acordo com o grafico na Figura 4.5.
De um ponto de vista mais fsico, a razao pela qual a capacidade termica dos solidos se anula
para temperaturas muito baixas e que a energia que e fornecida a um solido para elevar a sua
temperatura ligeiramente acima do zero absoluto nao e suficiente para excitar os atomos para o
primeiro estado excitado de oscilacao. Para tal, e necessario fornecer a um atomo uma energia
igual ou superior ao limiar h. Ora, a baixas temperaturas esta energia nao esta disponvel. Assim,
a temperatura do solido pode aumentar ligeiramente, sem que a sua energia (isto e, a energia dos
atomos que o constituem) sofra qualquer variacao apreciavel, resultando, entao, em valores muito
reduzidos para a sua capacidade termica.
Estes resultados estao em melhor acordo com os dados experimentais, apoiando assim as ideias
quanticas de Einstein. No entanto, o comportamento da capacidade termica para baixas tempe-
raturas [expresso em (4.30)] nao verifica a proporcionalidade, verificada experimentalmente, com
o cubo da temperatura.
A origem desta discrepancia reside na suposicao que os 3N osciladores tem a mesma frequencia
, ou seja, que sao independentes. Se incluirmos a possibilidade de correlacao nos movimentos
dos osciladores, isto e, considerando modos colectivos de movimento, esta discrepancia e resolvida.
Este e o ponto de partida para o chamado modelo de Debye, mas que ja nao estudaremos, por
falta de tempo.
Bibliografia
F. J. Blatt, Modern Physics (1992), captulo 4 (F5.0 448)
N. W. Ashcroft e N. D. Mermin, Solid State Physics (1976), captulo 23 (F5.0 339)

C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (1996), captulo 5 (F5.0 82)
J. R. Hall e H. E. Hook, Solid State Physics (1974), captulo 2
PROBLEMAS
4.1 De acordo com o princpio de equiparticao da energia, a capacidade termica molar de um gas com
moleculas diatomicas deveria ter o valor constante de 7R/2. No entanto, este valor verifica-se
apenas no limite de altas temperaturas, tendo a capacidade termica dos gases diatomicos um com-
portamento como o representado esquematicamente na figura junta. Compare o comportamento
da capacidade termica dos solidos com o da dos gases diatomicos e diga porque razao esta nao e
constante.
CV /R
7/2
5/2
3/2
T
Captulo 5
Metais I: modelos de electroes

livres
No conjunto dos solidos os metais tem uma importancia pratica especial. As suas propriedades
tornaram-nos particularmente uteis num grande numero de aplicacoes, ao longo de parte impor-
tante da historia da humanidade. O estudo dos metais tem pois um grande interesse, na area mais
geral da fsica dos solidos.
Entre as muitas propriedades interessantes dos metais, podemos referir: baixos pontos de
fusao; grandes condutividades electricas e termicas; altas densidades de massa; grande resistencia
estrutural; boa reflectividade optica.
Vamos agora passar a descricao de algumas destas propriedades a partir dos princpios da
fsica. O facto de os metais conduzirem bem calor e electricidade leva-nos a pensar que alguns
dos electroes dos atomos que os constituem se podem deslocar grandes distancias no seu interior,
quando comparadas com as distancias interatomicas tpicas. Neste captulo, vamos estudar estes
electroes como sendo livres, isto e, supondo que as interaccoes que sofrem (com outros electroes
de conducao e com os ioes que formam a rede cristalina) sao tais, e de tal forma distribudas, que,
em media, se cancelam.
5.1 Introducao
As ligacoes qumicas entre dois (ou mais) atomos sao estabelecidas por deformacao das nuvens
electronicas desses atomos. Evidentemente, esta deformacao e mais pronunciada nos estados
electronicos mais fracamente ligados a cada um dos atomos, de tal forma que podemos dizer
(cometendo um erro que, na esmagadora maioria das aplicacoes, e desprezavel) que apenas estes
estados participam na ligacao. Aos electroes que ocupam estes estados da-se o nome de electroes
de valencia.
Nos metais, a ligacao qumica envolve normalmente um grande numero de atomos (1020 , ou
mais) e esta deformacao das camadas exteriores da nuvem electronica de cada atomo e particular-
mente pronunciada, ficando distribudas por toda a extensao do metal. Os electroes que ocupam
estas camadas podem assim mover-se ao longo de distancias com ordem de grandeza macroscopica.
Um cristal metalico consiste pois num arranjo periodico de ioes positivos, imerso num gas
de electroes. Naturalmente, os electroes interagem uns com os outros e com os ioes da rede,
mas podemos supor que as forcas que sentem, estando mais ou menos distribudas em todas as
direccoes, se cancelam globalmente, sendo nula a sua resultante. Esta aproximacao, apesar de
claramente grosseira, permite, como veremos, obter alguns resultados em bom acordo com os
factos experimentais, pelo menos a nvel qualitativo.
59
60 CAPITULO 5. METAIS I: MODELOS DE ELECTROES LIVRES
5.2 O modelo de Drude-Lorentz

O modelo de Drude-Lorentz consiste na descricao classica do gas de electroes livres. Usando a
fsica classica, este gas assemelha-se bastante a um gas perfeito. As diferencas principais residem
na alta densidade (num metal ha, tipicamente, 1022 electroes por cm3 ) e no facto de os electroes
se moverem num cristal, podendo sofrer colisoes com os ioes que formam o cristal.
No modelo de Drude-Lorentz (de facto sao dois modelos, mas a unica diferenca entre eles
consiste apenas num pormenor tecnico do tratamento estatstico) tratam-se entao os electroes
deslocalizados como um gas de electroes livres, em equilbrio termodinamico com o ambiente.
Sendo os electroes livres, a sua energia e totalmente cinetica. Usando metodos estatsticos, po-
demos calcular a energia total do gas de electroes e a partir da varias propriedades mensuraveis
experimentalmente dos metais, como o calor especfico, o modulo de compressibilidade, etc. O
confronto dos resultados que obtivermos com os valores experimentais servira para a avaliacao das
qualidades do modelo.
5.2.1 O calor especfico dos metais

No quadro desta descricao dos electroes de conducao, a energia de um solido condutor e
E = Ecr + Ee , (5.1)
onde Ecr e a energia do cristal de ioes, que pode ser avaliada com os metodos estudados no captulo
anterior, e Ee e a energia do gas de electroes de conducao. A energia tem esta expressao simples
porque consideramos os electroes livres e portanto sua energia de interaccao com o cristal e uma
constante (que pode nao ser considerada), cujo unico efeito observavel e o de manter o gas de
electroes confinado no interior do metal.
A energia dos electroes de conducao e puramente cinetica uma vez que se consideram livres. De
acordo com o teorema da equiparticao da energia, a energia media de um conjunto de Q electroes
de conducao e pois Q 3 kB T /2 = 3QkB T /2. Consideremos um solido com N atomos e seja u
o numero de electroes que cada atomo fornece para a ligacao qumica. Temos entao Q = N u e a
energia media da nuvem electronica fica entao
3
Ee = uN kB T. (5.2)
2
A energia total da amostra considerada e
3
E = Ecr + uN kB T, (5.3)
2
e o calor especfico do metal vem
3
CV = CVcr + uN kB . (5.4)
2
Para altas temperaturas, CVcr = 3R, como vimos no captulo anterior. Relembrando que R =
NA kB , resulta
u
CV = 3(1 + )R. (5.5)
2
Conclumos entao que, de acordo com este modelo, os metais apresentam um calor especfico cujo
valor e igual a 9/2R para os metais monovalentes, 6R para os bivalentes, etc.
Este resultado, o primeiro que obtivemos com este modelo, esta em desacordo flagrante com
os resultados experimentais. De facto, o calor especfico dos metais tem, a altas temperaturas, o
valor definido pela lei de Dulong e Petit, ou seja, 3R. Veremos mais adiante que esta deficiencia
do modelo pode ser resolvida analisando quanticamente as propriedades do gas de electroes.
5.2. O MODELO DE DRUDE-LORENTZ 61
5.2.2 A lei de Ohm

A diferenca de potencial entre as extremidades de um condutor e
l
proporcional a corrente que o atravessa. Este e o enunciado da bem
i S conhecida lei de Ohm. Consideremos um condutor filiforme com
comprimento l e seccao transversal de area S, percorrido por uma
corrente i (ver a figura). A lei de Ohm pode entao escrever-se como
V = Ri, (5.6)
onde V e a diferenca de potencial entre as extremidades do condutor e R, a chamada resistencia
do condutor, e a constante da proporcionalidade referida acima. Multiplicando ambos os membros
de (5.6) por 1/(lS) e notando, por um lado, que o campo electrico medio no interior do condutor,
~ tem um modulo dado por E = V /l, e por outro que a densidade de corrente j e, por definicao
E,
de corrente, j = i/S, obtemos
~j = l E. ~ (5.7)
SR
A constante = l/(SR) da-se o nome de condutividade (a) . Deduzimos desta maneira a forma
local da lei de Ohm,
~
~j = E. (5.8)
A lei de Ohm tem um aspecto que, a primeira vista, pode parecer perturbador. E que a forca
~ onde e e o modulo da carga do electrao;
exercida pelo campo electrico sobre os electroes vale eE,
assim, o lado direito da equacao (5.8) e proporcional a forca que actua sobre os electroes. Por
outro lado, a densidade de corrente ~j e dada por
~j = l h~v i (5.9)
onde l e a densidade de carga livre e h~v i e a velocidade media das cargas, neste caso, dos electroes;
o lado esquerdo de (5.8) e entao proporcional a velocidade dos electroes. Mas entao a equacao
(5.8) traduz uma proporcionalidade entre a velocidade dos electroes e a forca que neles actua,
em contradicao aparente com o previsto pela segunda lei de Newton(b) (forca proporcional a
aceleracao).
De facto, esta situacao nao constitui um paradoxo, e e ate relativamente frequente na natureza.
Por exemplo, o movimento de queda de um para-quedista e, segundos apos o para-quedas se abrir,
uniforme (e nao uniformemente acelerado) e o valor da velocidade e tanto maior quanto maior for o
peso do para-quedista, ou seja, quanto maior for a forca que o impele para o solo. Neste exemplo (e
noutros que poderiam ser citados) esta presente, para alem da forca mais directamente responsavel
pelo movimento (a forca gravtica), uma resistencia ao movimento por parte do meio onde ele se
realiza. No caso dos electroes nos condutores esse meio e o cristal. No seu movimento no cristal, os
electroes podem por vezes sofrer colisoes com com os ioes que o formam, comunicando-lhes parte
da energia cinetica que obtiveram pela accao do campo.
Tentemos descrever quantitativamente este processo. Consideremos o movimento dos electroes
que formam o gas em equilbrio termodinamico na ausencia, para ja, de campos electricos aplicados.
A uma temperatura T 6= 0, a energia cinetica media dos electroes, correspondente ao movimento
caotico de agitacao termica, dada pelo teorema de equiparticao da energia de Boltzmann, tem o
valor de = 3kB T /2. A media dos modulos das velocidades, hv0 i, dos electroes que compoem a
nuvem condutora nos metais e pois r
3kB T
hv0 i = , (5.10)
me
(a) A condutividade e o inverso da resistividade, e ambos os parametros sao uma medida da qualidade intrnseca
(isto e, independente de factores geometricos) dos materiais como suportes da conducao electrica. Um material
(como o cobre, por exemplo) com uma elevada condutividade, ou baixa resistividade, e um bom condutor de
electricidade, mesmo que uma amostra concreta desse material (por exemplo, um fio muito longo e/ou muito fino)
apresente um grande valor da resistencia electrica.
(b) Note-se que, num tratamento classico como o presente, as leis da mecanica de Newton devem ser consideradas
validas.
onde me e a massa electronica; a temperatura ambiente T 300 K, hvi 1, 2 105 m/s. O

movimento correspondente a agitacao termica e pois muito rapido. No entanto, o sentido do
movimento de cada electrao e totalmente aleatorio e, por isso, a media vectorial das velocidades
dos electroes e nula. Assim, este movimento de agitacao termica nao se traduz no estabelecimento
de uma corrente electrica mensuravel. Esta situacao e em tudo analoga a do problema do passeio
aleatorio, onde se estuda o movimento de uma partcula que sofre uma sucessao de deslocamentos
em direccoes aleatorias. O deslocamento medio ao fim de N destes passos e nulo, isto e, o valor
expectavel da sua posicao ao fim de N passos e igual a posicao inicial. Apesar de se verificar
movimento, e igualmente provavel o deslocamento em todas as direccoes e, portanto, em media,
o valor expectavel do deslocamento e nulo.
Vejamos agora o que acontece quando se estabelece um campo electrico no interior do condutor.
Cada electrao passa a sentir uma forca F~e = eE,
~ na mesma direccao mas de sentido oposto ao
campo electrico, e portanto adquire um movimento uniformemente acelerado (com ~a = eE/m ~ e ),
mas apenas entre duas colisoes sucessivas. Voltando ao problema do passeio aleatorio, a situacao
agora e analoga a um passeio aleatorio em que a direccao de cada passo e, ainda, aleatoria, mas
sao mais provaveis passos longos numa dada orientacao (a do campo) . Seja o intervalo de tempo
medio que separa duas colisoes de um dado electrao(c) . Em equilbrio, esta situacao e equivalente
aos electroes de conducao possurem uma velocidade de conducao comum (ver a Figura 5.1). A
E=0 E
deslocamento electrnico
(a) (b)
Figura 5.1: Esquema do percurso de um electrao. (a) Os electroes apresentam movimentos aleatorios
com velocidade vectorial media nula; (b) sob a accao de um campo electrico, os electroes ficam
animados de um movimento uniformemente acelerado entre duas colisoes sucessivas, que tendem
a restaurar a aleatoriedade na direccao do vector velocidade. Esta situacao e equivalente a um
movimento colectivo com uma velocidade de conducao correspondente ao deslocamento electronico
representado.
velocidade media dos electroes e entao

~
eE
h~v i = h~v0 i + , (5.11)
me
onde h~v0 i e a velocidade inicial (imediatamente apos uma colisao) media. Ora, a velocidade dos
electroes apos uma colisao esta distribuda uniformemente em todos os sentidos, de forma que a
sua media vectorial, h~v0 i, e nula. A velocidade media dos electroes sob a accao do campo electrico
e pois
~
eE
h~v i = . (5.12)
me
Multiplicando a velocidade media que acabamos de obter pela densidade de carga de conducao,
l = ne, (5.13)
(c) Sao frequentes as designacoes de tempo de relaxacao, tempo de colisao, tempo medio de vida livre, entre
outras, para o parametro .

Metal n (m3 ) (1 m1 ) (s)

Li 4,71028 1,1107 8,31015
Na 2,71028 2,1107 2,81014
Cu 8,51028 5,8107 2,41014
Au 5,91028 4,5107 2,71014
Tabela 5.1: Densidades electronicas n (em m3 ) e condutividades electricas (em 1 m1 ) a 295 K

(de Kittel, Introduction to Solid State Physics) e tempo de relaxacao para o ltio, o sodio, o cobre
e o ouro.
onde n e a densidade de electroes de conducao, obtemos a densidade de corrente electrica,

2
~j = ne E.
~ (5.14)
me
Mas esta equacao tem a forma da lei de Ohm (5.8), com a condutividade electrica dada por
ne2
= . (5.15)
me
Podemos estimar o tempo de relaxacao de um metal usando valores tabelados da condutividade

electrica e da densidade electronica. A Tabela 5.1 apresenta alguns valores.
O tempo de vida livre dos electroes nos metais e, como podemos verificar a partir da Tabela 5.1,
extremamente curto. Durante um intervalo de tempo tao pequeno, a variacao no modulo da
velocidade dos electroes provocada pela accao de campos electricos tpicos (de alguns volts por
metro) e, certamente, pequena. Podemos pois considerar que o valor do modulo da velocidade dos
electroes e, em media, o calculado a partir do princpio de equiparticao da energia, hvi 105 m/s.
Durante um intervalo de tempo 1014 s, os electroes percorrem uma distancia(d) de cerca de
109 m= 10 A, que e da ordem de grandeza das distancias interatomicas. Este resultado apoia a
suposicao de Drude de que os electroes sofrem colisoes com os ioes.
De acordo com o princpio de equiparticao da energia, o valor medio do modulo da velocidade
de agitacao termica, hvi, diminui com a temperatura. Supondo que o caminho medio livre, ,
nao depende fortemente da temperatura, o tempo de relaxacao, = /hvi, deve crescer com
a diminuicao da temperatura. Assim, conclumos que a condutividade dos metais depende da
temperatura de acordo com
ne2
= . (5.16)
3me kT
Ou seja, a condutividade dos metais e maior a baixas temperaturas, o que de facto se verifica
experimentalmente, com a excepcao de uma classe importante (em vista das aplicacoes industriais)
de materiais os semi-condutores.
Devemos reconhecer agora que este acordo com resultados experimentais e, apenas, qualita-
tivo, ja que, para a maioria dos metais, a condutividade depende da temperatura de forma mais
pronunciada do que a patente na Eq. (5.16).
5.2.3 O efeito de Hall

O efeito de Hall consiste no aparecimento de um campo electrico transversal num condutor percor-
rido por corrente numa regiao onde esta definido um campo magnetico. E frequentemente usado
para medir a intensidade de campos magneticos estaticos. Na Figura 5.2 representa-se um circuito
formado com uma placa metalica (a direita na figura), numa regiao onde esta definido um campo
~ perpendicular ao plano da placa condutora. A velocidade dos electroes (oposta ao
magnetico B,
(d) Esta distancia tem a designacao habitual de caminho medio livre.
i
B
- FM +
- +
- +
- v +
- +
-
EH +
Figura 5.2: Esquema da montagem usada para demonstrar o efeito de Hall.
T1 T2
T1 T2
+ v -
+ -
T1 > T2 + ET -
Figura 5.3: Esquema da montagem para o estabelecimento de um gradiente de temperatura num

~ T , resultante desse gradiente.
metal (esquerda) e o campo electrico, E
sentido da corrente) esta representada na figura como ~v . Ao moverem-se numa regiao onde esta
definido um campo magnetico, os electroes sentem uma forca F~M , dada por
F~M = e~v B,
~ (5.17)
e como tal, sofrem uma aceleracao para a esquerda (na figura), acumulando-se assim carga de
sinal negativo deste lado da placa. Em contrapartida, no lado direito sente-se um defeito de
carga de sinal negativo, ou seja, o lado direito fica carregado positivamente. Em resultado desta
assimetria na distribuicao de carga, no interior da placa metalica estabelece-se um campo electrico
~ H , chamado campo de Hall. Atinge-se uma situacao estacionaria quando a forca electrica,
E
~
FH = eE ~ H , for igual (e, claro, oposta) a forca magnetica, ou seja quando
eEH = evB. (5.18)
Usando (5.13), obtemos a condicao de estacionaridade
1
EH = jB. (5.19)
ne
A constante 1/(ne) tem o nome de constante de Hall. O seu valor negativo reflecte o facto de os
transportadores de carga nos metais serem electroes, com carga de sinal negativo. E relativamente
simples medir experimentalmente o valor da constante de Hall, e esperaria-se, a luz deste modelo,
obter sempre valores negativos. Ora, estranhamente, alguns metais apresentam valores positivos
para a constante de Hall. Alguns exemplos sao os estabelecidos pelo cadmio, o zinco, o berlio e
o magnesio.
5.2.4 Efeitos termoelectricos

Consideremos um metal no qual se estabelece um gradiente de temperatura. Para concretizar
a discussao, imaginemos que aquecemos com uma chama a extremidade de uma barra de cobre,
e mergulhamos a outra num banho gelado (ver a Figura 5.3). Uma vez que os electroes de
conducao da extremidade quente tem maior energia cinetica do que os da extremidade fria, deve
verificar-se, durante alguns instantes, um fluxo lquido de electroes daquela extremidade para esta.
Evidentemente, o acumular de electroes na extremidade fria, com a consequente carga positiva
resultante na extremidade quente, define, no interior do metal, um campo electrico que contraria
a continuacao indefinida deste processo. Atinge-se, entao, um estado de equlibrio dinamico, em
que no interior do metal esta definido um campo electrico que se manifesta como uma diferenca
de potencial entre as duas extremidades, sendo a mais quente a de potencial mais elevado. Este
fenomeno tem o nome de efeito de Seebeck.
Outro efeito termoelectrico interessante manifesta-se nos pontos de contacto de dois metais com
densidades de electroes de conducao diferentes. Numa juncao de dois metais diferentes, verifica-se,
naturalmente, um processo de difusao dos electroes de conducao do metal com maior concentracao
electronica para o outro. Mas, assim, aquele metal fica com deficiencia de electroes, ou seja,
carregado positivamente. Inversamente, o metal que recebe o fluxo electronico deste processo de
difusao fica carregado negativamente (ver a Figura 5.4). Mais uma vez, o campo electrico criado
Vc V
A
++ Vc
nA nB
+ + e
nA > nB A B
Figura 5.4: Potencial de contacto na juncao de dois metais com diferentes concentracoes electronicas
nA e nB e grafico (a direita) do potencial electrostatico na zona da juncao.
por esta redistribuicao de cargas contraria a sua contiuacao indefinida, estabelecendo-se um estado
de equilbrio dinamico em que o gradiente da concentracao electronica (que favorece a continuacao
do processo de difusao) e compensado pelo campo electrico resultante. Chama-se potencial de
contacto a diferenca de potencial associada a este campo electrico. A grandeza do potencial de
contacto depende das concentracoes de carga resultantes deste processo de migracao electronica.
Ou seja, o potencial de contacto e tanto maior quantos mais electroes tiverem sido difundidos
do metal com maior concentracao electronica para o outro. Ora, quanto maior a temperatura,
maior a energia cinetica media dos electroes de conducao, logo, maior o numero de electroes com
energia suficiente para ultrapassarem a barreira de potencial na juncao. Ou seja, quanto maior a
temperatura, maior o potencial de contacto na juncao dos dois metais.
Este efeito e aproveitado para a construccao de termometros, chamados termometros de ter-
mopar. Um esquema simplificado da construccao destes termometros encontra-se representado na
Figura 5.5. Basicamente, estes termometros consistem num circuito constitudo por dois ramos
de metais diferentes. Nas duas juncoes (A e B, no esquema da figura) estabelecem-se potenciais
de contacto diferentes se as suas temperaturas forem diferentes. Uma das juncoes deve ficar a
uma temperatura conhecida, por exemplo, mergulhada numa mistura de agua e gelo em equilbrio
termico, ao passo que a outra e utilizada como sensor. Fica entao definida uma forca electromotriz
no circuito, igual a diferenca entre os dois potenciais de contacto, que e uma funcao crescente da
diferenca entre as temperaturas das duas juncoes. Esta forca electromotriz e medida usando um
voltmetro, que interrompe um dos condutores, sendo necessario ter o cuidado, na utilizacao do
termometro, de assegurar que as duas juncoes para a ligacao do voltmetro (indicadas pelas letras
C e D na figura) estao a mesma temperatura, para que se cancelem os seus potenciais de contacto.
A existencia do potencial de contacto na juncao de dois metais diferentes tem ainda outro
efeito interessante. Quando uma corrente atravessa a juncao, as cargas que a compoem sofrem
uma variacao de energia, igual ao produto da sua carga pelo valor do potencial de contacto.
A B
VA C D VB
V
Figura 5.5: Termometro de termopar. A tensao indicada pelo voltmetro depende da diferenca de
temperatura das duas jucoes A e B.
Essa variacao de energia, que numa juncao e um aumento, na outra uma diminuicao de energia, e
fornecida ou absorvida pelo meio ambiente. Este fenomeno tem o nome de efeito de Peltier. Assim,
um circuito constitudo por dois metais diferentes no qual se estabelece uma corrente, funciona
efectivamente como uma maquina termica, absorvendo calor numa das juncoes e libertando-o na
outra.
5.2.5 Balanco do modelo de Drude

Estudamos algumas propriedades dos metais a luz de uma teoria classica de electroes livres. Muitas
outras caractersticas poderiam ter sido estudadas, por exemplo, a condutividade termica. Nao o
fizemos porque estamos ja em condicoes de avaliar o modelo.
O modelo permite explicar qualitativamente a lei de Ohm e a dependencia da condutividade
com a temperatura, bem como alguns efeitos termoelectricos, nomeadamente o de Seebeck e o de
Peltier, mas falha redondamente no que concerne ao calor especfico da nuvem electronica. Nao
consegue descrever o comportamento dos semi-condutores, cuja condutividade aumenta com a
temperatura, em geral. Nao consegue, tambem, dar conta dos valores positivos para o coeficiente
de Hall apresentados por alguns metais, nem justificar fisicamente os valores do livre caminho
medio dos electroes de conducao, notoriamente elevados a baixas temperaturas.
Vamos de seguida verificar se e possvel resolver estas deficiencias do modelo de electroes livres
atraves de um tratamento quantico dos electroes.
5.3 O modelo de Sommerfeld

O modelo de Drude e uma teoria classica de electroes livres, isto e, os electroes sao tratados como
pequenas esferas rgidas identicas mas distinguveis umas das outras. No entanto, apresentando
os electroes um comportamento eminentemente quantico, este tratamento nao se pode conside-
rar correcto. Vamos agora estudar o gas de electroes livres usando o formalismo da Mecanica
Quantica. Veremos que as principais diferencas relativamente ao modelo classico tem origem nas
particularidades estatsticas dos objectos quanticos, e, mais em particular, dos fermioes, classe de
partculas que engloba os electroes.
A classe dos fermioes e constituda pelas partculas com momento angular intrnseco (ou spin)
semi-inteiro (isto e, 1/2, 3/2, etc.) e que satisfazem o Princpio de Exclusao de Pauli, segundo o
qual dois fermioes identicos nao podem ocupar simultaneamente o mesmo estado quantico(e) .
O Princpio de Exclusao de Pauli e incompatvel com a distribuicao de Maxwell-Boltzmann,
verificando-se antes que os fermioes satisfazem uma distribuicao diferente (sendo a diferenca par-
ticularmente notoria a baixas temperaturas), com o nome de distribuicao de Fermi-Dirac.
5.3.1 Estados electronicos

Os estados quanticos dos electroes sao obtidos resolvendo a equacao de Schrodinger independente
do tempo,
h2 2
(~r) + V (~r) (~r) = (~r) , (5.20)
2m
onde (~r) e a parte da funcao de onda que depende da posicao dos electroes, V (~r) e a sua funcao
de energia potencial, e a energia do estado definido pela funcao de onda e ~ e o operador
gradiente, que, como e bem sabido, e dado por
~
= ~ex + ~ey + ~ez ,
x y z
2 2 2
2 = 2
+ 2 + 2,
x y z
(e) Note-se que se trata aqui de estados quanticos e nao de nveis de energia. Se dois estados estados quanticos
diferentes apresentam um mesmo valor de energia electronica, entao esse nvel pode estar ocupado por dois electroes.
5.3. O MODELO DE SOMMERFELD 67
usando coordenadas cartesianas. Uma vez que neste tratamento os electroes sao considerados
livres, a sua energia potencial deve ser constante(f) , e podemos escolhe-la igual a zero. Assim, a
equacao (5.20) reduz-se a
h2 2
(~r) + (~r) = 0. (5.21)
2m
As solucoes desta equacao sao da forma
~
~k (~r) = Aeik~r , (5.22)
onde A e uma constante que e fixada impondo a normalizacao da funcao de onda,

Z Z
2 ~ ~
dV (~r) (~r) = |A| dV eik~r eik~r
V V
2
= |A| V = 1,
de onde resulta, escolhendo A real

1
A= . (5.23)
V
Substituindo (5.22) em (5.21), obtemos a relacao entre a energia dos electroes e o seu vector de
onda ~k, ou seja, a chamada relacao de dispersao,
h2 k 2
~k = . (5.24)
2m
Comparando esta expressao com a correspondente classica, = p2 /2m, conclumos que o momento
de um electrao num estado ~k e
p~ = h~k. (5.25)
A dependencia espacial(g) da funcao de onda dos electroes e entao
1
p~ = ei~p~r/h . (5.26)
V
Resolvemos a equacao de Schrodinger supondo que os electroes sao livres. No entanto, esta
suposicao so e valida no interior do metal. Na sua superfcie, os electroes sentem uma forca, de
natureza electrostatica, que os impede de sair. Impomos esta restricao na funcao de onda dos
electroes atraves de condicoes fronteira que esta funcao deve satisfazer sobre a superfcie do metal.
As condicoes que impomos sao as chamadas condicoes fronteira periodicas, em que se obriga a
funcao de onda a tomar valores iguais em pontos correspondentes de faces opostas do cristal.
Se o cristal for suficientemente volumoso, esperamos que as conclusoes a que chegarmos sejam
relativamente independentes das condicoes fronteira escolhidas. Assim, impomos as seguintes
condicoes as solucoes da equacao de Schrodinger(h) (ver Figura 5.6).
1 ~ 1 ~
~k (~r) = eik~r = eik[(x+L)~ex +y~ey +z~ez ]
V V
1 i~k[x~ex +(y+L)~ey +z~ez ]
= e
V
1 i~k[x~ex +y~ey +(z+L)~ez ]
= e ,
V
(f) Ao nvel quantico, as forcas sao sempre conservativas, isto e, podem ser obtidas como o gradiente da energia
potencial. Se a forca e nula, a energia potencial e constante

(g) A dependencia temporal e, apenas, (t) = exp (it/h).
(h) Para simplificar, consideramos o metal com forma cubica, de aresta L.
de onde resultam as equacoes de quantizacao para o vector de onda, ~k,

2
kx = n
L
2
ky = m (5.27)
L
2
kz = l,
L
com n, m, l inteiros arbitrarios. So os vectores de onda ~k cujas componentes satisfazem (5.27)

sao permitidos para os electroes de conducao no metal. Estes vectores definem uma rede cubica
simples, de parametro 2/L.
Lx
U=
L
z
U=0
y
x L
y
Figura 5.6: Poco de potencial tridimensional. A energia e nula dentro da caixa de dimensoes
Lx Ly Lz e infinito fora desta.
Os estados quanticos dos electroes sao identificados pelos valores das componentes do vector
de onda ~k, e pela orientacao do seu spin, que, neste caso(i) , so pode tomar dois valores, com os
nomes para cima (ou up, do ingles) e para baixo (ou down). O princpio de exclusao de Pauli
probe que dois fermioes identicos ocupem o mesmo estado quantico, de forma que pode haver, no
maximo, dois electroes com o mesmo vector de onda ~k: um com spin up, o outro com spin down.
5.3.2 A densidade de estados electronicos

Pretendemos agora determinar a densidade de estados electronicos, isto e, pretendemos determinar
a funcao g() tal que o numero de estados electronicos com energia compreendida entre e + d
seja g()d. Para tal, comecamos por notar que a relacao de dispersao, = (k), e isotropica, isto
e, so depende do modulo do vector de onda; entao o numero de estados com energia compreendida
entre e + d e igual ao existente na camada esferica oca com raios k e k + dk correspondentes
aqueles valores de energia; e agora facil contar o numero destes estados usando as equacoes de
quantizacao (5.27). Vejamos, entao. O volume da camada esferica oca de raios k e k+dk e 4k 2 dk;
o numero de vectores de onda permitidos presentes nesta porcao de espaco-k e aproximadamente
igual a razao entre o seu volume e o volume ocupado por cada modo quantico, que, de acordo com
a Eq. (5.27), e (2)3 /V , onde V e o volume do cristal; finalmente, para cada vector de onda ~k
ha dois estados possveis, correspondentes as duas orientacoes do spin electronico. O numero de
estados electronicos com energia compreendida entre e + d e entao
4k 2 dk
dn = 2
(2)3 /V
k2
= V dk. (5.28)
2
(i) Recorde-se que os electroes tem spin 1/2.
A relacao de dispersao (ou seja, a relacao entre a energia e o vector de onda) e a expressa na
Eq. (5.24), de onde obtemos por diferenciacao
h2
d = k dk. (5.29)
m
Substituindo em (5.28) resulta
V m
dn = k d
2 h2
V 3
= 2m d, (5.30)
h3
2
onde se usou (5.24) para substituir k. A funcao densidade de estados e, entao,

V 3
g() = 2m . (5.31)
2 h3
5.3.3 O estado fundamental de um gas de fermioes

Vamos agora considerar o gas de fermioes no estado fundamental, isto e, no estado de menor
energia. Antes de comecar, e importante desfazer eventuais confusoes de nomenclatura. Cada
electrao no gas de fermioes ocupa um dado estado individual, caracterizado por um dado vector
de onda ~k e uma dada orientacao de spin, estado esse a que corresponde uma certa energia, , do
electrao que o ocupa. O conjunto dos electroes de valencia num metal define o gas de fermioes de
conducao, gas esse que tambem e caracterizado por estados, mas que sao agora estados colectivos,
no sentido em que as suas propriedades se podem determinar a partir das dos estados individuais
ocupados por cada um dos electroes que formam o gas.
O estado fundamental do gas de electroes e aquele que, de entre todos os estados possveis,
apresenta o menor valor para a energia. Logo, neste estado, todos os electroes que formam a
nuvem de conducao devem ocupar estados individuais com uma energia o menor possvel. Do
ponto de vista classico, estes estados sao aqueles em que os electroes se encontram imoveis e,
portanto, apresentam o valor mnimo para a sua energia cinetica (ou seja, zero. No entanto,
quanticamente esta situacao e impossvel. Com efeito, estando todos os electroes imoveis, todos
apresentam vector de onda ~k = 0. Ora, ja notamos que o princpio de exclusao de Pauli nao
permite mais do que dois electroes com o mesmo vector de onda, cada um com sua orientacao de
spin. O quadro classico para o estado fundamental de um gas de electroes e pois, a luz da mecanica
quantica, uma impossibilidade. Sendo assim, o estado fundamental de um gas de fermioes deve
ser construido ocupando, com os electroes de conducao, estados quanticos individuais de energias
progressivamente mais elevadas, comecando pelos de menor energia, ate que todos os electroes de
conducao estejam desta forma estacionados. Uma vez que a energia dos estados electronicos
depende apenas do modulo do vector de onda, devemos, nesta construcao, preencher primeiro
estados caracterizados por vectores de onda de modulo menor.
O conjunto dos estados electronicos ocupados no estado fundamental de um gas de electroes
define, no espaco-k, uma regiao com a forma de uma esfera: todos os estados electronicos com
modulo do vector de onda menor que um certo limiar kF estao ocupados; os restantes, com
k > kF , apresentam-se desocupados. A esta esfera, que representa o estado fundamental de um
gas de fermioes (neste caso, electroes de conducao num metal), da-se o nome de esfera de Fermi ;
chama-se energia de Fermi ao valor da energia dos electroes que ocupam estados na superfcie da
esfera de Fermi, e, evidentemente, relaciona-se com o raio de Fermi atraves de
h2 2
F = k ; (5.32)
2m F
define-se ainda a temperatura de Fermi, atraves de TF = F /kB , onde kB e a constante de Boltz-
mann, como sendo o valor da temperatura necessario para que um numero apreciavel de fermioes
adquiram uma energia cinetica comparavel com a energia de Fermi.
Elemento n(m3 ) F (eV) TF (K) kF (m1 ) vF (m/s)

Li 4,681028 4,74 5,51104 1,121010 1,29106
Na 2,641028 3,24 3,77104 0,921010 1,07106
Cu 8,401028 7,00 8,16104 1,361010 1,57106
Au 5,901028 5,53 6,42104 1,211010 1,40106
Tabela 5.2: Valores das grandezas de Fermi para alguns elementos.
Os valores destas grandezas, que caracterizam o estado fundamental de um gas de electroes,

podem ser todos calculados a partir do valor da densidade electronica de conducao, que, por seu
turno, e facilmente estimavel em situacoes concretas. O calculo destas quantidades parte do facto
de que o numero de estados electronicos no interior da esfera de Fermi e, por construcao, igual
ao numero total de electroes de conducao, N , presentes no metal. Usando a funcao densidade de
estados, obtida na subseccao anterior, esta igualdade traduz-se por
Z F
N= d g(), (5.33)
0
ja que no lado esquerdo temos o numero total de electroes e, a direita, o numero total de estados
electronicos ocupados. Substituindo na Eq. (5.33) o resultado da Eq. (5.31), obtemos
Z
N 2m3 F
n = 3 d
V 2
h 0
p
2 2m 3F3
= , (5.34)
3 2 h3
onde se representou por n a densidade electronica. Desta equacao, podemos determinar o valor da
energia de Fermi (supondo conhecido o valor da densidade electronica), a partir do qual se calcula
facilmente o valor de kF , TF , etc. Para a maioria dos metais, a energia de Fermi apresenta valores
de cerca de alguns eV(j) .
O estado fundamental do gas de electroes de conducao so pode ser produzido experimental-
mente a uma temperatura de zero Kelvin (ou muito proxima deste limite) uma vez que, a tempe-
raturas mais elevadas a agitacao termica dos atomos pode comunicar energia a nuvem electronica,
excitando alguns electroes para fora da esfera de Fermi.
5.3.4 O gas de electroes de conducao a temperatura ambiente

O estado fundamental do gas de electroes que acabamos de descrever so pode ser produzido a
temperatura de zero kelvin uma vez que, a temperaturas mais elevadas, os atomos do solido estao
animados de movimentos de vibracao que podem, atraves de colisoes, excitar alguns electroes para
fora da esfera de Fermi. A uma temperatura T , a energia disponvel para, deste modo, excitar
electroes e da ordem de grandeza da energia dos movimentos atomicos que, sabemo-lo ja, e de
cerca de kB T , de acordo com o princpio de equiparticao de energia. A temperatura ambiente,
T ' 300 K e kB T ' 0,03 eV, ou seja, cem vezes menos do que os valores tpicos da energia de
Fermi, como se pode constatar de uma leitura da Tabela 5.2. Mas, se assim e, apenas aqueles
electroes que ocupam estados muito proximos da superfcie de Fermi (aqueles cuja energia difere de
F por menos do que kB T ) podem ser excitados, ja que os restantes (profundamente enterrados
na esfera de Fermi) iriam, apos a excitacao, ocupar estados ja ocupados, o que e impossvel nos
termos do princpio de exclusao de Pauli. A temperatura ambiente, a configuracao da nuvem
electronica no espaco-k consiste ainda numa esfera (como a 0 K), mas que apresenta um ligeiro
(j) 1 eV (le-se electrao-Volt) e a energia adquirida por um electrao acelerado por uma diferenca de potencial de
1V, ou seja, 1 eV' 1, 6 1019 J.

esboroamento da sua superfcie, sendo possvel encontrar estados desocupados no seu interior e,
em igual numero, estados ocupados no exterior.
Este facto marca a principal diferenca relativamente ao tratamento classico da nuvem electro-
nica, e iremos mais adiante abordar as suas consequencias.
5.3.5 A distribuicao de Fermi-Dirac

A temperatura de zero Kelvin, todos os estados electronicos com energia inferior ou igual a energia
de Fermi estao ocupados. A probabilidade para que um estado de energia esteja ocupado e entao,
para T = 0 K e a parte uma constante de normalizacao,

1, se F
fT =0 K () = (5.35)
0, se > F .
A temperatura ambiente, em contrapartida, da discussao precedente conclumos que quase todos os

estados quanticos com energia baixa (quando comparada com a do nvel de Fermi) estao ocupados;
a fraccao de estados ocupados so decresce sensivelmente em nveis com energia muito proxima de
F , numa regiao com largura aproximadamente igual a kB T . Pode mostrar-se (mas nao o faremos
aqui) que a funcao que descreve esta situacao e a chamada funcao de distribuicao de Fermi-Dirac,
1
fT () = , (5.36)
e()/kB T +1
onde e o potencial qumico do sistema. O limite da distribuicao de Fermi-Dirac quando T 0
deve ser a expressao (5.35), e podemos entao concluir que
lim = F . (5.37)
T 0
Quando a temperatura sobe, o valor do potencial qumico decresce ligeiramente; mas, mesmo a
temperatura ambiente, o seu valor mantem-se muito aproximadamente igual ao da energia de
Fermi. Por esta razao, nao e, frequentemente, feita qualquer distincao entre os dois.
Na Figura 5.7 esta representada a forma da funcao de distribuicao de Fermi-Dirac para T = 0 K
e para temperaturas nao nulas.
1
6000 K
3000 K
600 K
0 K
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10
Figura 5.7: Grafico da funcao de distribuicao de Fermi-Dirac, para T = 600 K (a tracejado), T =

3000 K (a pontilhado) e T = 6000 K (a cheio). O valor da energia de Fermi usado neste exemplo foi
de F = 5 eV.
O facto de apenas alguns electroes serem excitados quando, partindo do estado fundamental, se
aquece o gas de electroes de conducao ate a temperatura ambiente, tem, como deve ser evidente,
T=0K T=0K
f() g() f() g()
T>0K
0 0
F F
Figura 5.8: Distribuicao energetica dos electroes a temperatura do zero absoluto (esquerda) e a uma
temperatura elevada (a direita).
um efeito determinante sobre o calor especfico da nuvem electronica. Com efeito, a energia
total (da nuvem electronica) nao deve, neste aquecimento, aumentar tanto quanto o previsto
usando o tratamento classico, baseado na funcao de distribuicao de Maxwell-Boltzmann. O numero
de electroes que ocupam estados excitados a temperatura ambiente representa uma fraccao tao
pequena do total, que a energia do gas de electroes de conducao difere muito pouco da do estado
fundamental do gas. A contribuicao principal para o calor especfico dos metais a temperaturas
nao excessivamente altas e entao a fornecida pela rede de ioes e portanto verifica-se, mesmo para
metais, a lei de Dulong e Petit.
No estado fundamental do gas de electroes, todos os estados electronicos com energia menor do
que a energia de Fermi estao ocupados, e todos os que tem energia superior a energia de Fermi estao
desocupados. A distribuicao energetica dos electroes e entao determinada apenas pela densidade
de estados electronicos: para energia inferiores a energia de Fermi a distribuicao de energias e
igual a densidade de estados, para energias superiores, anula-se. Esta situacao e representada na
Figura 5.8, a esquerda. A uma temperatura finita, os electroes proximos da superfcie de Fermi
podem sofrer excitacoes, ficando entao alguns estados desocupados abaixo do nvel de Fermi, e
alguns estados ocupados com energia superior a energia de Fermi (ver a Figura 5.8, a direita).
5.3.6 A condutividade electrica

Como acabamos de discutir, os electroes mais profundamente enterrados na esfera de Fermi
estao congelados, no sentido em que nao podem, a temperatura ambiente, sofrer excitacoes de
origem termica. Vimos que, por esta razao, a nuvem electronica contribui muito pouco para o
calor especfico dos metais.
Poder-se-ia pensar que este congelamento impede tambem a nuvem electronica de contribuir
para a condutividade electrica, ja que, tambem aqui, e necessario que pelo menos alguns electroes
sejam excitados. Com efeito, na ausencia de campos electricos externos e no estado fundamental, a
distribuicao das velocidades electronicas tem simetria esferica, ou seja, dado um qualquer electrao
com velocidade ~v (vector de onda ~k), existe outro com velocidade ~v (vector de onda ~k) cuja
contribuicao para a corrente electrica anula a do primeiro. Como, no estado fundamental, todos
os electroes estao desta forma emparelhados, a corrente total e nula. Para que se verifique
conducao electrica e pois necessario que (pelo menos) alguns electroes sofram uma transicao para
um estado desemparelhado, no exterior da esfera de Fermi. Como o numero de electroes em
estados com energia acima da do nvel de Fermi aumenta com a temperatura, poderamos pensar
que tambem a condutividade electrica dos metais seria maior a temperaturas maiores, tomando
valores muito baixos para temperaturas proximas do zero absoluto. Ora, esta conjectura contraria
flagrantemente os dados experimentais. A condutividade dos metais e, regra geral, uma funcao
decrescente da temperatura.
Na discussao acima, cometemos o erro de supor que a populacao electronica dos estados ex-
teriores a esfera de Fermi tem apenas origem termica, isto e, que apenas por absorcao de energia
vibracional da rede cristalina se podem promover transicoes electronicas. Isto e evidentemente
errado! Sao possveis trocas de energia com um campo electrico externo, que contribuem deter-
minantemente para a populacao de electroes em estados desemparelhados. Um campo electrico
externo muda o estado de todos os electroes na nuvem de conducao, comunicando-lhes uma ace-
leracao oposta a direccao do campo (recordemos que a carga dos electroes e negativa). Este efeito,
conjugado com a possibilidade de colisoes com a rede cristalina, com defeitos, com fonoes, tem
como resultado que cada electrao atinge uma velocidade limite, e a diferenca (vectorial) entre este
limite e a velocidade inicial e a mesma para todos os electroes. Dada a relacao entre as velocidades
~v e os vectores de onda ~k dos electroes, tudo se passa como se a esfera de Fermi, inicialmente cen-
trada na origem do espaco-k, sofresse um deslocamento ~ na direccao oposta a do campo aplicado
(ver a Figura 5.9).
ky ky
kx kx
Figura 5.9: A esquerda, a esfera de Fermi na ausencia de campo electrico. Os estados ocupados
(zona sombreada) apresentam, no espaco-k simetria esferica e portanto a velocidade media, tomada
para todos os electroes, e nula. A direita, a esfera de Fermi quando se aplica um campo electrico. O
conjunto dos estados presentes na zona cinzento-claro apresenta um valor medio da velocidade nulo;
os estados na regiao indicada a cinzento-escuro, que tambem estao ocupados, contribuem todos para
a corrente electrica.
Se designarmos por o tempo medio de colisao, cada electrao vai sofrer uma modificacao na
sua velocidade de cerca de e E/m ~ (k)
, uma variacao de momento (~p = m~v ) de eE ~ e uma
~ ~
variacao de vector de onda (k = p~/h) de eE /h, que deve agora ser o valor medio do vector de
onda. Uma vez que todos os electroes vao sofrer esta transicao de estado, o princpio de exclusao
de Pauli nao se aplica.
A media das velocidades dos electroes deve agora ser h~v i = h/mh~ki = e /mE. ~ A densidade
~
de corrente, j = h~v i = neh~v i, vem entao
2
~j = ne E,
~
m
onde n e o numero de electroes de conducao por unidade de volume. Comparando esta expressao
~ obtemos a forma da condutividade electrica:
com a da lei de Ohm (~j = E),
ne2
= .
m
Este foi o resultado obtido no estudo classico (ver a Seccao 5.2.2). Apesar das diferencas impor-
tantes entre as duas abordagens ao problema da conducao electrica, a expressao da condutividade
como funcao das caractersticas do material em que se processa, apresenta a mesma forma nas
descricoes classica e quantica.
O livre caminho medio dos electroes de conducao pode ser obtido multiplicando o modulo da
sua velocidade pelo tempo medio de colisao. Por exemplo, para o cobre, = 5, 8 107 1 m 1
e n = 8, 4 102 8 m 3, de onde resulta = 2, 5 1014 s. A velocidade dos electroes que ocupam
(k) Esta expressao e simplesmente a que resulta do estudo do movimento uniformemente acelerado de uma partcula
de massa m, sob a accao de uma forca constante eE, ~ durante um intervalo de tempo .
estados no nvel de Fermi pode ser calculada a partir da densidade electronica, n, obtendo-se
vF = 1, 6 106 m/s. O livre caminho medio para um electrao no nvel de Fermi de um cristal de
cobre e entao 390 A, ou seja, cerca de 100 vezes as distancias interatomicas tpicas!
Vemos assim que o problema do livre caminho medio de que enfermava o modelo classico de
electroes livres nao e eliminado nesta descricao quantica. De facto, este problema nao e eliminado
senao quando se consideram as interaccoes dos electroes de conducao com a rede cristalina.
5.4 Crtica dos modelos de electroes livres

Tanto o modelo classico de Drude como o modelo quantico de Sommerfeld apresentam graves
deficiencias. A parte a questao do calor especfico dos metais (e algumas outras propriedades que
nao abordamos), os dois modelos apresentam inconvenientes semelhantes, alguns dos quais sao:
(a) Nao fornecem explicacao para a existencia de metais com coeficientes de Hall positivos;
(b) nao descrevem correctamente a dependencia da condutividade com a temperatura. Em

particular, o caso de certos materiais cuja condutividade aumenta com a temperatura, em
certos intervalos de temperatura;
(c) nalguns condutores, a condutividade depende da orientacao do campo electrico, facto in-
compreensvel numa teoria de electroes livres;
(d) Os modelos de electroes livres nao respondem a pergunta mais imediata: Porque e que alguns
solidos sao condutores e outros nao?
Para responder a este e outros problemas, teremos que considerar as interaccoes entre os
electroes de conducao e a rede cristalina. De facto, os electroes nos solidos nao sao livres e esperar
que um modelo que os trate como tal seja capaz de descrever com exactidao todas as propriedades
electromagneticas dos solido e certamente optimismo em demasia.
Bibliografia
N. Ashcroft e N. Mermin, Solid State Physics (1976), captulos 1, 2 e 3 (F5.0/339)
C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (1996), captulo 6 (F5.0/82)
Blakemore, Solid State Physics (1985), seccoes 3.1, 3.2, 3.3 (F5.0/181)
J. Brehm e W. Mullin, Introduction to the Structure of Matter, (1989) seccao 12.3

(F5.0/437)
PROBLEMAS
5.1 Relacione a probabilidade de colisao por unidade de tempo, , com o tempo medio de colisao .
5.2 Prove, a partir da definicao de densidade de corrente, ~j = l~v , que a corrente total que passa
atraves de uma superfcie S e igual ao fluxo de ~j atraves de S,
Z
i= ~j ndS,
S
onde n e um vector unitario que, em cada ponto da superfcie S, lhe e perpendicular.

5.3 Relacione kF com F com pF .
5. Problemas 75
5.4 Calcule a energia do estado fundamental de um gas de fermioes com N partculas ocupando um
volume V .
5.5 Escreva a expressao da energia de um gas de fermioes num estado arbitrario.
5.6 A resposta ao Problema 4 e E = 3/5 N F onde N e o numero total de fermioes no gas e F e
energia de Fermi. Obtenha a expressao da pressao do gas de fermioes (p = E/V ) e do modulo
de compressibilidade (B = V p/V ) de um gas de fermioes no estado fundamental.
5.7 O ltio tem condutividade electrica de =1,05107 1 m1 e uma densidade atomica de
4,801028 atomos por metro cubico.
(a) Determine a velocidade de conducao media dos electroes no metal quando se aplica um
campo electrico de 100 V/m, e compare o valor obtido com a velocidade dos electroes no
nvel de Fermi.
(b) Determine a velocidade dos electroes cuja energia e igual a energia media dos electroes no
cristal, segundo o modelo de Sommerfeld.
(c) Determine a velocidade media dos electroes a temperatura de 300 K, segundo o modelo de
Drude-Lorentz.
5.8 O sodio tem densidade de =0,97103 kg/m3 , uma massa atomica relativa de 23 e condutividade
electrica de 2, 1 107 1 m1 . Determine a mobilidade dos electroes no sodio.
5.9 A densidade do bario e de 3, 5 103 kg/m3 e a massa atomica relativa e 137. Sabendo que este
elemento tem dois electroes de valencia, determine o raio da esfera de Fermi e o valor da energia
de Fermi correspondente.
5.10 A grafite e um cristal laminar em que os atomos de carbono estao distribudos (para uma deter-
minada camada) nos vertices de hexagonos regulares de lado d = 1, 42 A, que se encaixam entre
si. Os electroes de valencia da grafite, a razao de um electrao por atomo, podem mover-se basi-
camente no dito espaco bidimensional. Suponha que estes electroes sao livres. Usando o modelo
de Sommerfeld para estas camadas bidimensionais, determine:
(a) a densidade electronica;
(b) a densidade de estados, g();
(c) a energia de Fermi;
(d) a energia espectavel dos electroes a temperatura de zero Kelvin.
5.11 O estroncio tem uma estrutura cubica de faces centradas de aresta a = 6, 08 A.
(a) Usando o modelo de electroes livres de Sommerfeld determine o raio da esfera de Fermi no
zero absoluto.
(b) Determine a velocidade de um electrao com energia Fermi a temperatura de 0 , 30 e 300
Kelvin. Comente os resultados.
(c) Determine a velocidade media de conducao dos electroes quando sujeitos a um campo
electrico de 2,5 V/cm, sabendo que a condutividade electrica do estroncio a 20 C e de
1, 66 105 1 m1 .
Captulo 6
Metais II: Teoria de bandas
Deve ser evidente que alguns inconvenientes (de entre os que foram apresentados no final do
captulo anterior) das teorias de electroes livres tem origem exactamente no facto de se considera-
rem os electroes desligados de quaisquer interaccoes com o meio onde se deslocam. Por exemplo,
o facto de a condutividade da grafite depender da direccao da corrente mostra bem que deve exis-
tir alguma interaccao entre os electroes e o cristal, que torna mais facil o movimento em certas
direccoes que noutras. E tambem evidente que uma teoria de electroes livres so se pode aplicar
a condutores, sendo portanto incapaz de explicar a razao de alguns solidos o serem e outros nao.
Estas consideracoes sao evidentes e poderiam ter sido feitas ainda antes de termos desenvolvido
a teoria de electroes livres. Parece entao natural que um modelo que tenha em linha de conta
a influencia do meio cristalino sobre os electroes possa resolver estas dificuldades. A teoria que
vamos passar a descrever, nao so clarifica estas questoes, como explica as restantes, discutidas no
Captulo anterior, como os elevados valores do livre caminho medio a baixa temperatura ou as co-
locadas pela existencia de solidos cuja condutividade aumenta com a temperatura, que apresentam
coeficientes de Hall positivos, etc.
6.1 Introducao
Nesta nova abordagem continuaremos a desprezar as interaccoes electrao-electrao. A razao prin-
cipal para esta aproximacao e a complexidade da teoria completa, que torna impraticavel a sua
resolucao sem recorrer aos metodos, aproximados, da teoria quantica de muitos corpos. Com
efeito, o problema e o seguinte: queremos determinar a funcao de onda dos electroes, resolvendo
a Equacao de Schrodinger. Mas antes temos que determinar o potencial a que os electroes estao
sujeitos. Ora, considerando interaccoes electrao-electrao, so podemos conhecer o potencial depois
de conhecida a funcao de onda do sistema, justamente o que se pretendia obter com a resolucao
da Equacao de Schrodinger. Considerando, alem disso, que a funcao de onda deve depender das
3N coordenadas de posicao dos N electroes, sendo N da ordem de 1020 , fica-se com uma ideia
da complexidade do problema. Felizmente, o modelo que iremos desenvolver e notavelmente pre-
ciso, demonstrando-se assim, a posteriori, que as interaccoes electrao-electrao sao, de facto, pouco
significativas na maior parte das aplicacoes(a) .
Nao considerando as interaccoes electrao-electrao, apenas as interaccoes com a rede cristalina
contribuem para a energia potencial dos electroes. Cada electrao move-se numa regiao onde esta
definida uma funcao de potencial independente dos restantes electroes. A este tipo de aproximacao
para sistemas de muitos corpos da-se o nome de aproximacao de partcula unica, ou de partculas
independentes.
Uma vez que a rede cristalina e, em primeira aproximacao, um arranjo periodico tridimensional
de atomos, o potencial electronico por ela estabelecido tambem deve ser periodico, com a mesma
periodicidade da rede. Uma vez que a forca entre cargas de sinal contrario (os electroes e os
(a) Uma excepcao importante desta afirmacao e o caso da supercondutividade.
77
78 CAPITULO 6. METAIS II: TEORIA DE BANDAS
ioes que formam a rede) e atractiva, o potencial electronico deve apresentar mnimos nas posicoes
ocupadas pelos ioes, como se mostra na Figura 6.1, numa representacao unidimensional.
V(x)
a a a
Figura 6.1: Exemplo de potencial periodico unidimensional.
A resolucao da Equacao de Schrodinger com um potencial periodico fica substancialmente

simplificada pelo teorema de Bloch, que demonstramos na seccao seguinte. Antes de o fazermos,
podemos estudar de forma qualitativa a deformacao das orbitais atomicas quando aproximamos
varios atomos uns dos outros. Quando os atomos estao afastados uns dos outros, os electroes
atomicos praticamente nao sentem interaccoes senao com o atomo a que pertencem, e portanto
as orbitais sao essencialmente as previstas pela fsica atomica: um conjunto de nveis energeticos
designados pelos smbolos 1s, 2s, 2p, etc(b) . Um esquema destes nveis esta representado na
Figura 6.2. Se aproximarmos deste atomo um outro, identico, cada um destes nveis subdivide-
V(x)
2p
2s
1s
x
Figura 6.2: Nveis de energia atomicos.
se em dois, sendo a separacao tanto maior quanto maior for a energia do nvel original (ver
Figura 6.3). Se aproximarmos 3 atomos cada nvel subdivide-se em 3 e assim sucessivamente. Se
considerarmos agora um cristal, que consiste num numero elevado de atomos na vizinhanca uns dos
outros, cada nvel atomico subdivide-se em tantos subnveis quantos forem os atomos que formam
o cristal. Estes subnveis estao tao proximos (em termos energeticos) uns dos outros que nao e
possvel detectar a sua separacao. Cada nvel subdivide-se entao um numero enorme de vezes,
criando assim uma banda de energias permitidas, como mostra a Figura 6.4. Este desdobramento
dos nveis atomicos pode ser ilustrado usando a teoria da perturbacoes. Outra alternativa e a
resolucao da Equacao de Schrodinger numericamente (usando metodos que estao descritos em
qualquer livro de analise numerica) para uma partcula com uma energia potencial com uma serie
de mnimos dispostos contiguamente.
E importante notar que neste desdobramento das orbitais atomicas nao varia o numero total
de estados electronicos. Com efeito, quando se aproximam dois atomos da mesma especie qumica,
cada orbital atomica divide-se em duas orbitais moleculares, mas inicialmente temos dois atomos,
cada qual com o seu conjunto de orbitais atomicas, e no fim temos apenas uma molecula. As
(b) Usou-se a notacao espectroscopica (a mais habitual) para indicar os estados electronicos. O numero inteiro
representa o numero quantico principal; a letra que o segue representa o momento angular, de acordo com s l = 0;
p l = 1; d l = 2; etc. Assim, o estado 2p e o estado com numero quantico principal n = 2 e numero quantico
de momento angular l = 1.
6.2. O TEOREMA DE BLOCH 79
V(x)
2p
2s
1s
Figura 6.3: Nveis de energia numa molecula biatomica.
E
V(x)
2p
2s
1s
Figura 6.4: Bandas de energia num cristal.
duas orbitais moleculares correspondentes a cada nvel atomico podem ver-se como combinacoes
lineares das duas orbitais atomicas (uma de cada atomo) que as originam.
Na Figura 6.4, os electroes que ocupam as bandas 1s e 2s estao localizados na proximidade dos
atomos a que pertencem, porque as suas energias nao sao suficientes para ultrapassar as barreiras
de potencial entre os atomos (estamos a desprezar a possibilidade de efeito de tunel). Os electroes
da banda 2p podem mover-se ao longo do cristal, mas nao se deve pensar por isso que estao livres
de forcas; uma partcula livre pode ter qualquer energia(c) , ao passo que estes electroes tem uma
energia que deve estar compreendida entre os limites da banda a que pertencem. Um analogo
classico do movimento destes electroes consiste numa esfera movendo-se num terreno ondulado,
com energia suficiente para vencer a altura das ondulacoes do terreno.
No estado fundamental (a temperatura de 0 K), somente as bandas de menor energia estao
ocupadas pelos electroes; destas, a de maior energia tem particular importancia para o estudo das
propriedades dos solidos, e designa-se por banda de valencia do solido. Esta designacao e herdada
do nome da orbital atomica (chamada orbital de valencia) que lhe da origem.
Vamos agora estudar as propriedades das funcoes de onda de electroes que se movem num
potencial periodico.
6.2 O teorema de Bloch

Ja referimos que a funcao energia potencial dos electroes, sendo resultante da sua interaccao com
o meio cristalino, deve ser uma funcao periodica do espaco, com o mesmo perodo do cristal. A
Equacao de Schrodinger independente do tempo e entao
h2 ~ 2
(~r) + V (~r)(~r) = (~r), (6.1)
2m
(c) Descontando o efeito de quantizacoes resultantes da imposicao de condicoes fronteira que, de resto, e insignifi-
cante, neste contexto.

onde V (~r) e uma funcao periodica com a periodicidade da rede cristalina. O teorema de Bloch
afirma que as solucoes da Eq. (6.1) tem a forma(d)
~
~k (~r) = eik~r u~k (~r), (6.2)
onde u~k (~r) e uma funcao periodica do cristal, isto e, que verifica
~ = u~ (~r),
u~k (~r + R) (6.3)
k
qualquer que seja o vector da rede cristalina R. ~ Um enunciado equivalente do teorema de Bloch e
o seguinte: as solucoes da Equacao de Schrodinger para potenciais cristalinos verificam a condicao
~ ~
~ = eikR ~ (~r),
~k (~r + R) k (6.4)
~ E evidente que funcoes com a forma definida na

qualquer que seja o vector da rede cristalina R.
Eq. (6.2) gozam desta propriedade. Com efeito,
~ ~ ~ ~ ~
~k (~r + R) = eik~r eikR u~k (~r + R)
~ ~ ~
= eik~r eikR u~k (~r)
~ ~
= eikR ~k (~r).
Para demonstrar a implicacao inversa, notamos que e possvel escrever qualquer funcao (e, por-
tanto, tambem as solucoes da Equacao de Schrodinger) na forma
~
~k (~r) = eik~r f (~r),
desde que se escolha convenientemente a funcao f (~r). Mas entao

~ ~
~ + ~r) = eik(R+~r) f (R
~ + ~r).
~k (R (6.5)
Por outro lado, aceitando a propriedade enunciada na Eq. (6.4), temos
~ + ~r) = ~ ~
~k (R eikR ~k (~r)
~ ~ ~
= eikR eik~r f (~r) (6.6)
i~ ~ r)
k(R+~
= e f (~r). (6.7)
Comparando as eqs. (6.5) e (6.7) conclumos que f (~r + R) ~ = f (~r), qualquer que seja o vector da
~ ou seja, que f apresenta a periodicidade da rede cristalina exigida na Eq. (6.3).
rede cristalina R,
Agora que demonstramos a equivalencia dos dois enunciados do Teorema de Bloch, vamos
passar a sua demonstracao. Dada a periodicidade do arranjo atomico nos cristais (ideais), todas
as funcoes da posicao fisicamente observaveis devem apresentar a mesma periodicidade. A funcao
de onda dos electroes nao e uma funcao fisicamente observavel, e por isso nao e, necessariamente,
uma funcao periodica. Assim, sendo R ~ um vector da rede cristalina, nao podemos garantir a
igualdade (~r + R)~ = (~r); podemos e, sem qualquer perda de generalidade, escrever
~ = s(R)(~
(~r + R) ~ r), (6.8)
escolhendo cuidadosamente a funcao s(R). ~ Em contrapartida, o quadrado do modulo da funcao

de onda e, de acordo com a interpretacao de Max Born, igual a densidade de probabilidade de
presenca do electrao, ou seja, e uma funcao fisicamente observavel. Logo, de acordo com o que se
(d)~
k e um parametro vectorial que identifica o estado electronico. Ao contrario do parametro ~k que identifica os
estados de electroes livres que temos estudado ate agora, este nao e proporcional ao momento linear dos electroes
de Bloch.
6.2. O TEOREMA DE BLOCH 81
disse acima, deve ser uma funcao periodica da posicao com a periodicidade da rede, isto e, deve
verificar(e)
~
(~r + R)(~ ~ = (~r)(~r).
r + R) (6.9)
Substituindo aqui a Eq. (6.8), resulta que o quadrado do modulo da funcao s e unitario, qualquer
~ Logo, esta funcao tem necessariamente a forma
que seja o vector de rede R.
~ = ei(R) , ~
s(R)
~ e alguma funcao escalar real de R.
onde (R) ~ Tomando entao o caso particular R
~ = ~a, onde ~a e
um dos vectors fundamentais da rede cristalina, temos
(~r + ~a) = ei(~a) (~r).
Da mesma maneira,
(~r + 2~a) = (~r + ~a + ~a)

= ei(~a) (~r + ~a)
= e2i(~a) (~r)
ou seja ainda, com n inteiro arbitrario,
(~r + n~a) = ein(~a) (~r).
Considerando agora deslocamentos nas direccoes dos outros vectores fundamentais (~b e ~c), e repe-
tindo os mesmos argumentos que se aplicaram ate agora, podemos concluir que a relacao entre os
valores da funcao de onda em pontos equivalentes do cristal e
~
~ = ei[h(~a)+k(b)+l(~c)] (~r),
(~r + R) (6.10)
~ isto e, se tem
onde os inteiros h, k, l sao as componentes cristalograficas do vector de rede R,
~ = h~a + k~b + l~c.
R
Demonstramos ate agora que as solucoes da Equacao de Schrodinger numa regiao onde esta definido
um potencial cristalino se transformam, sob translaccoes segundo vectores de rede de acordo com
a Eq. (6.10). Os valores das tres quantidades (~a), (~b), (~c) distinguem as diferentes solucoes
entre si. Estas tres quantidades podem podem ser usadas para definir as componentes de um
vector ~k, atraves de
~k ~a = (~a)
~k ~b = (~b)
~k ~c = (~c).
Assim, a soma h(~a) + k(~b) + l(~c) pode escrever-se simplesmente como ~k R,

~ e a Eq. (6.10) fica
~ ~
~ = eikR (~r),
(~r + R) (6.11)
em conformidade com o segundo enunciado do teorema de Bloch, concluindo-se assim a sua de-
monstracao.
A forma das funcoes de onda de electroes que se movem num cristal, apresentada na Eq. (6.2),
~
e a de ondas planas monocromaticas eik~r , moduladas por funcoes com a periodicidade crista-
lina u~k (~r). Na Figura 6.5 apresenta-se um exemplo das funcoes uk (x) e k (x), numa situacao
unidimensional.
(e) O asterisco em representa o complexo conjugado de .
uk(x)
-2a -a a 2a
0
k(x)
-2a -a a 2a
0
Figura 6.5: Exemplo de funcao de Bloch. No grafico de cima esta representada a funcao moduladora
uk (x), com perodo a; no de baixo representa-se a funcao de onda propriamente dita, k (x), (a cheio),
bem como a onda plana modulada exp(ikx) (a tracejado).
6.3 Propriedades dos estados de Bloch

6.3.1 Periodicidade no espaco recproco
Como ja se disse, as diferentes solucoes da Equacao de Schrodinger para os electroes num cristal
distinguem-se pela forma como se transformam sob translaccoes segundo vectores da rede crista-
lina. Mais concretamente, distinguem-se pelas componentes do vector ~k, de acordo com a Eq. (6.4).
Consideremos duas solucoes particulares caracterizadas pelos vectores ~k e ~k 0 = ~k + G,~ onde G~ e
um vector da rede recproca do cristal qualquer. Segundo o teorema de Bloch, estas duas funcoes
de onda transformam-se sob translaccoes segundo o vector da rede R ~ como
~ ~ ~
~k (~r + R) = eikR ~k (~r)
~ ~0 ~
~k0 (~r + R) = eik R ~k0 (~r).
Explicitemos o vector ~k 0 nesta ultima equacao. Resulta entao
~k+G
~ (~
~ = ei(~k+G)
r + R)
~ R ~
~k+G
~ (~
r).
~ ~
Recordemos agora que, por definicao de vector da rede recproca, se tem que eiGR = 1, para todos
os vectores, G,~ da rede recproca e para todos os vectores, R, ~ da rede directa. Entao a funcao
de onda ~k+G ~ tem, sob translaccoes segundo vectores de rede, um comportamento identico ao
da funcao ~k ; logo, estas duas funcoes sao indistinguveis, ou seja, representam o mesmo estado
electronico. Para se evitar, no calculo das propriedades da nuvem electronica, a contabilizacao
repetida da contribuicao de um dado estado, devemos ter cuidado com este tipo de indistingui-
bilidade escondida das funcoes de onda. A forma mais simples de assegurar que nao se cometem
erros relacionados com esta questao e considerar apenas vectores ~k pertencentes todos a uma
mesma celula unitaria primitiva da rede recproca. Como se sabe, e sempre possvel escolher para
qualquer rede uma grande diversidade de formas para as celulas unitaria primitivas. Neste caso,
escolhe-se sempre a celula de Wigner-Seitz (ver a Seccao 2.2, e a Figura 2.3) da rede recproca,
mais usualmente conhecida como primeira zona de Brillouin.
Uma consequencia importante da indistinguibilidade de dois estados de Bloch cujos vectores
~k diferem entre si por um vector da rede recproca e que todas as propriedades fsicas dos estados
electronicos devem ser funcoes periodicas de ~k, com a periodicidade da rede recproca. Com efeito,
seja X(~k) o valor da propriedade X para um electrao num estado cuja funcao de onda e ~k ; uma
vez que o mesmo estado pode ser representado por qualquer das funcoes ~k+G ~
~ , com G vector
arbitrario da rede recproca, o calculo da propriedade X deve produzir o mesmo valor quando
6.3. PROPRIEDADES DOS ESTADOS DE BLOCH 83
realizado a partir de qualquer destas funcoes, isto e,
X(~k + G)
~ = X(~k), ~ vector da rede recproca.
G
6.3.2 Nveis de energia dos estados de Bloch

Substituindo na Equacao de Schrodinger as solucoes de Bloch da Eq. (6.2), obtemos a equacao
diferencial a satisfazer pelas funcoes u~k (~r),
h2 h ~ i2
+ i~k u~k (~r) + V (~r)u~k (~r) = (~k)u~k (~r). (6.12)
2m
Esta equacao, formalmente semelhante a Equacao de Shrodinger, e uma equacao de valores
proprios para o operador
h2 h ~ i2
H~k = + i~k + V (~r),
2m
que depende de um parametro vectorial que e o vector ~k. Para cada valor de ~k, este operador deve
apresentar um conjunto de funcoes proprias, u1~k (~r), u2~k (~r), . . ., un~k (~r), . . ., as quais correspondem
os valores proprios (nveis de energia) 1 (~k), 2 (~k), . . ., n (~k), . . ., e tanto aquelas como estes
devem ser funcoes contnuas do parametro ~k. Mais ainda, como vimos na Seccao 6.3.1, os diversos
nveis de energia n (~k) devem ser funcoes periodicas de ~k. Ora, funcoes contnuas e periodicas
sao necessariamente funcoes limitadas, pelo que devemos ter cada nvel de energia n (~k) a tomar
valores num intervalo bem limitado de energias. O espectro energetico dos electroes num metal
deve pois ter um aspecto que pode, qualitativamente, ser representado como mostra a Figura 6.6.
Chama-se banda ao conjunto de estados electronicos un~k (~r) para cada valor de n. Nesta figura

n n

n=3
3k

n=2 2k

n=1 1k
/a /a k
(a) (b)
Figura 6.6: (a) Nveis de energia atomicos, resultantes da resolucao da Equacao de Schrodinger
para um potencial atomico; (b) Bandas de energia dos estados electronicos de um solido. As bandas
propriamente ditas sao os intervalos representados a sombreado, ao longo do eixo da energia. As
formas apresentadas para as funcoes n (~k) sao arbitrarias.
apenas estao representados os valores de ~k pertencentes a primeira zona de Brillouin porque, como
ja vimos, vectores ~k fora desta regiao representam estados que ja tem correspondencia nalgum
vector ~k no seu interior e portanto, neste sentido, sao redundantes. Na Figura 6.6 as bandas de
energia estao separadas por um intervalo de energias proibidas: esta situacao corresponde ao que
de facto se passa em muitos solidos, mas e possvel (se bem que pouco frequente) que duas bandas
de energia se sobreponham. Ao intervalo de energias proibidas entre duas bandas da-se o nome
de hiato energetico, mas e mais usual a utilizacao da expressao, aportuguesada do ingles, gap
de energia.
Dentro de cada banda, a energia dos estados electronicos e uma funcao periodica do vector ~k.
Esta funcao e, em geral, muito mais complicada do que a que caracteriza os estados de electroes
livres. A sua forma depende da estrutura cristalina do solido em que se movem os electroes, que
esta representada, na equacao que define a energia [Eq. (6.12)], pelo termo correspondente ao
potencial electronico V (~r). Em geral, a energia de um estado depende tambem da direccao do
vector k e nao apenas do seu modulo, como acontece com os estados de electroes livres. Mas esta
dependencia nao e de todo arbitraria. Vamos de seguida demonstrar que a energia e uma funcao
par de ~k, isto e, que
n (~k) = n (~k). (6.13)
Tomando o complexo conjugado da Eq. (6.12) e fazendo a substituicao ~k ~k obtemos
h2 h ~ i2
+ i~k un ~k (~r) + V (~r)un ~k (~r) = n (~k)un ~k (~r). (6.14)
2m
onde u representa o complexo conjugado de u(f) . Mas as eqs. (6.12) e (6.14) sao identicas e por
isso as suas solucoes devem ser as mesmas; logo, podemos concluir que un~k (~r) = un~k (~r) e, mais
importante para o que nos interessa,
n (~k) = n (~k),
como queramos demonstrar.
6.3.3 Momento linear

As funcoes de onda de Bloch, ~k (~r), representam os estados estacionarios de electroes que se movem
numa regiao (o cristal) onde a sua energia potencial, que traduz as interaccoes com o meio, e uma
funcao periodica da posicao. A expressao estados estacionarios significa que um electrao que
ocupe um destes estados permanece nele enquanto nao for perturbado por agentes externos ou por
alteracoes do meio em que se move (defeitos no cristal, por exemplo). Estes estados distinguem-
-se entre si pelo parametro vectorial ~k, que esta relacionado com a forma como se transformam
sob translaccoes segundo vectores da rede. Isto e, o vector ~k (de que nao conhecemos ainda o
significado fsico) e uma constante do movimento de um electrao de Bloch no estado ~k . Por
outro lado, o momento linear de um electrao de Bloch nao deve ser uma constante do movimento,
ja que um electrao que se move numa regiao onde esta definido um potencial periodico esta
sujeito a forcas que se traduzem em aceleracoes, ou seja, em alteracoes do seu momento linear.
Assim, nao podemos identificar h~k com o momento linear dos electroes no estado de Bloch ~k ,
como fizemos no estudo dos electroes livres. Esta conclusao e ainda reforcada pela aplicacao do
operador quantidade de movimento ao estado ~k . De acordo com as regras da Mecanica Quantica,
os estados caracterizados por valores bem determidados do momento linear sao os estados proprios
do operador associado a este observavel, P ~ = ih.
~ Ora, com ~ dado pela Eq. (6.2), temos
k

~ ~ (~r) = ei~k~r h~k ih
P ~ u~ (~r),
k k
expressao que nao corresponde a uma equacao de valores proprios. Assim, as funcoes de Bloch nao
sao funcoes proprias do operador do momento linear e, portanto, um electrao num estado de Bloch
nao apresenta um valor bem determinado deste observavel. No entanto, o vector h~k tem, como
veremos ja de seguida, um papel importante na dinamica dos electroes de conducao nos metais,
muito semelhante ao do momento linear de electroes livres. Para realcar esta semelhanca formal,
da-se o nome de momento linear cristalino de um electrao no estado de Bloch ~k ao vector h~k.
Usaremos tambem a expressao vector de onda cristalino para nos referirmos ao vector ~k.
(f) As energias sao grandezas reais e por isso V (~ r) e n (~k) = n (~k).
r) = V (~
6.3.4 Velocidade media e momento linear cristalino

A expressao para o calculo da velocidade de electroes livres, ~v = h~k/m, nao pode ser adoptada para
electroes em estados de Bloch, uma vez que o seu momento linear nao e dado por p~ = h~k. Como
ja se disse, electroes em estados de Bloch nao apresentam um momento linear bem determinado
e, logo, o mesmo se passa com a velocidade. Podemos, quando muito, determinar os resultados
possveis de uma medicao da velocidade e as respectivas probabilidades e, a partir destes valores,
calcular o valor expectavel da velocidade.
Um problema relacionado com este e o da determinacao da velocidade de propagacao de um
sinal que nao e caracterizado por um comprimento de onda bem determinado. Uma perturbacao
puramente sinusoidal (isto e, uma onda com comprimento de onda, , e frequencia, , bem de-
terminados) propaga-se no meio que a suporta com uma velocidade, chamada velocidade de fase,
cujo modulo e

v = = , (6.15)
k
onde se introduziram os parametros = 2 e k = 2/. A dificuldade do calculo da velocidade
de sinais nao puramente sinusoidais e a seguinte. Consideremos um sinal nao sinusoidal arbitrario
f (x, t) (esta funcao pode, por exemplo, representar o som de um trovao). E possvel escrever a
funcao f (x, t) como combinacao linear de funcoes sinusoidais com diferentes frequencias e compri-
mentos de onda, usando as tecnicas da analise de Fourier. Descrevemos desta maneira o sinal em
questao como a sobreposicao de varias funcoes puramente sinusoidais. Cada uma destas compo-
nentes sinusoidais, caracterizada por valores bem determinados de k e de , tem uma velocidade de
fase dada pela Eq. (6.15), mas as velocidades das diferentes componentes nao sao, em geral, todas
iguais, logo, nao podem ser identificadas com a velocidade da propagacao do sinal. Em vez disso,
identifica-se esta velocidade de propagacao com a do ponto onde o sinal tem amplitude maxima.
Este valor tem o nome de velocidade de grupo do sinal. Pode demonstrar-se que a velocidade de
grupo e dada por
d
vG = . (6.16)
dk
Note-se que para ondas puramente sinusoidais, a velocidade de fase e igual a de grupo.
Voltemos agora ao problema que motivou esta pequena digressao, o problema da velocidade
dos electroes em cristais. A velocidade media das partculas quanticas e, em geral, identificada
com a velocidade de grupo da sua funcao de onda. Assim, dizemos que o valor expectavel da
velocidade de um electrao num estado de Bloch k e
d(k) 1 d(k)
v(k) = = ,
dk h dk
onde se usou a bem conhecida igualdade de Plank = h. Considerando agora o mesmo problema
em tres dimensoes, Introduzimos o operador gradiente no espaco recproco, dado por

grad~k i + j + ~k ,
kx ky kz
sendo entao a velocidade media dos electroes de Bloch dada por
1
~vG = grad~k (~k) = grad~k (~k). (6.17)
h
Esta velocidade de grupo, que identificamos com a velocidade dos electroes, representa o valor
expectavel do observavel velocidade. E, assim, o valor medio da velocidade dos electroes nos
estados de Bloch.
Como e bem sabido, o gradiente de uma funcao tem a direccao em que e maxima a variacao
da funcao, perpendicular as suas superfcies de nvel. Logo, a velocidade de um electrao de Bloch,
num estado com vector de onda cristalino ~k, e perpendicular a superfcie de nvel da energia nesse
ponto ~k. Em particular, os electroes que se encontram na superfce de Fermi tem uma velocidade
que e perpendicular a essa superfcie (veja a Figura 6.7).
ky
v
k
k kx
Figura 6.7: A velocidade, ~v , e o vector de onda cristalino ~k. A velocidade e, para cada estado ~k,
~
. perpendicular a superfcie de nvel da energia para esse valor de k.
Um electrao num estado de Bloch, sujeito apenas a interaccao com um cristal ideal, tem uma
energia bem definida, constante do movimento. Contudo, se se definir no cristal, para alem dos
campos que que sao intrinsecamente caractersticos, um campo de forcas externas, F~ , entao o
electrao adquire desse campo de forcas energia, a uma taxa temporal dada por
d
= ~v F~ , (6.18)
dt
sendo ~v o vector velocidade media do electrao em estudo. Mas a velocidade media e uma funcao
de ~k; logo,
d dki
= .
dt ki dt
Adoptou-se aqui a covencao de soma sobre ndices repetidos de Einstein, isto e, subentende-se uma
soma para todos os valores do ndice i = 1, 2, 3 no lado direito desta expressao. Esta convencao sera
adoptada daqui em diante, salvo indicacoes explcitas em contrario. Substituindo esta expressao
na Eq. (6.18), obtemos
dkj
= ~v F~ .
kj dt
Usando agora a formula da velocidade [Eq. (6.17)], podemos reescrever a expressao acima como
dkj
hvj = vecv F~ ,
dt
ou ainda
d(hk)
~v = ~v F~ ,
dt
o que autoriza a identificacao
d
F~ = (h~k). (6.19)
dt
Esta equacao e semelhante a que traduz a segunda lei de Newton,
d~
p
F~ = ,
dt
com o vector h~k a desempenhar o papel de momento linear dos electroes de Bloch. No entanto,
voltamos a recordar que, para a taxa de variacao do momento linear dos electroes no cristal
contribuem as forcas exteriores F~ , mas contribuem tambem as forcas de interaccao com o cristal
de ioes, forcas essas que nao sao contabilizadas na Eq. (6.19). Assim, podemos considerar o
vector h~k como uma especie de momento linear efectivo dos electroes num cristal, conceito que
permite algumas simplificacoes, ja que apenas as forcas exteriores ao cristal contribuem para a
sua modificacao.
6.3.5 Massa efectiva dos electroes de Bloch

Consideremos agora um electrao de Bloch sujeito a uma forca externa F~ . A aceleracao que adquire
por estar sob a accao desta forca pode ser calculada como
dvi vi dkj
ai = = .
dt kj dt
Substituindo aqui a expressao da velocidade dos electroes de Bloch e da derivada do momento
linear cristalino [respectivamente, as eqs. (6.17) e (6.19)], obtemos
1 2
ai = Fj . (6.20)
h2 ki kj
Esta expressao e muito parecida com a da segunda lei de Newton(g) e exprime a aceleracao de
um electao que se move num cristal como resultado apenas das forcas que sobre ele actuam
exteriores ao cristal, nao considerando a influencia das interacoes com o cristal. Este resultado e,
obviamente, extremamente util e pratico, mas o preco a pagar por esta simplificacao e a introducao
de um parametro matricial variavel que substitui a massa dos electroes de Bloch, chamado tensor
da massa efectiva, que se representa por m e e a matriz inversa da matriz
1 1 2
[m ]ij = . (6.21)
h2 ki kj
Um electrao move-se num cristal de forma bastante complicada, sujeito como esta as forcas
exercidas pelos atomos que formam o cristal, mas acabamos de ver que podemos simplificar bas-
tante o seu estudo, substituindo na lei do movimento a sua massa pelo tensor da massa efectiva,
apos o que basta apenas considerar, nas leis do movimento, as forcas exteriores, como campos
electricos aplicados, etc. Claro que a matriz da massa efectiva tem que apresentar algumas parti-
cularidades que nao esperamos encontrar na massa dos objectos comuns. Por exemplo, em geral
a aceleracao de um electrao de Bloch nao tem a direccao da forca que a provoca. Alem disso, a
matriz da massa efectiva e variavel, as suas componentes tem valores diferentes conforme a magni-
tude e a orientacao do vector ~k. Assim, pode acontecer que dois campos de forcas iguais, mas com
orientacoes diferentes, produzam aceleracoes diferentes. Desta maneira, podemos explicar porque
e que alguns solidos (a grafite, p. ex.) apresentam condutividades que variam com a orientacao da
corrente electrica. E tambem possvel que, para valores particulares de ~k, algumas componentes
(ou mesmo todas) do tensor da massa efectiva sejam negativas; nestes casos, campos aplicados
numa direccao produzem correntes com direccoes opostas...
Ja agora, e interessante verificar qual a forma do tensor de massa efectiva para electroes livres,
situacao que conhecemos melhor. O movimento de electroes livres e, de facto, apenas condicionado
pelas forcas exteriores ao cristal, uma vez que as forcas internas sao desprezadas. Entao esperamos
que a massa efectiva seja neste caso igual a massa real. De facto, a aplicacao da Eq. (6.21) com a
funcao energia de electroes livres, dada por
h2 k 2
(~k) = ,
2m
permite obter o resultado
1 1
[m ]ij =
ij ,
m
onde ij e o smbolo delta de Kronecker, cujos elementos sao os da matriz identidade,

0, i 6= j
ij =
1, i = j.
(g) As leis da Fsica Classica, nao tem nada que ser satisfeitas por electroes, poderao dizer. Assim e, de facto. Mas
note-se que a aceleracao ~a em (6.20) e a derivada do valor expectavel da velocidade que, de acordo com o teorema
de Ehrenfest, satisfaz uma expressao formalmente semelhante a lei fundamental da dinamica de Newton.
1
Assim, a matriz [m ] e diagonal e todos os seus elementos sao iguais, logo a sua inversa, que e
o tensor da massa efectiva, e, simplesmente,
[m ]ij = mij ,
como ja esperavamos.
6.3.6 O livre caminho medio

Vimos no captulo anterior que e difcil entender os valores obtidos no quadro dos modelos de
electroes livres para o livre caminho medio dos electroes, que consideramos demasiado elevado.
Com efeito, nos modelos de electroes livres, supoe-se que os electroes de conducao sofrem colisoes
com os ioes que formam o cristal, mas os valores previstos para o livre caminho medio resultam ser
centenas de vezes superiores a distancia interatomica, para temperaturas proximas da temperatura
ambiente.
Este problema e resolvido no quadro da teoria de Bloch, mas devemos, antes de mais, cla-
rificar o significado de colisao. Uma colisao entre dois corpos e uma alteracao dos seus estados
de movimento como resultado da interaccao mutua. Classicamente, caracterizamos o estado de
movimento de uma massa pontual atraves do seu momento linear; uma colisao entre dois corpos
classicos pontuais e pois um processo de influencia mutua em que se alteram os seu momentos
lineares. Nos modelos de electroes livres, o estado de um electrao e especificado pelo vector ~k, que
e proporcional ao momento linear. As colisoes destas partculas com os ioes da rede provocam
alteracoes no vector ~k, ou seja, na quantidade de movimento. Na mesma ordem de ideias, devemos
aceitar que, na teoria de Bloch, a colisao de um electrao com o que quer que seja deve manifestar-se
como uma alteracao do seu estado, isto e, como uma alteracao do vector ~k. Mas, ja se disse, um
electrao que ocupa, num cristal ideal, um estado de Bloch n~k (~r), permanece nesse estado se nao
se verificarem influencias externas que o perturbem, porque os estados de Bloch tem ja em linha de
conta as interaccoes com a rede cristalina. Assim, neste sentido, os electroes de Bloch nao sofrem
colisoes com os ioes da rede. Podem, isso sim, modificar o seu estado, mas apenas por colisoes
contra as fronteiras do cristal, contra fonoes (vibracoes do cristal), contra impurezas, em suma,
contra defeitos no cristal, qualquer que seja a sua natureza. Ora, os defeitos cristalinos estao muito
mais afastados entre si do que os ioes da rede, pelo que se percebem agora os elevados valores que
obtivemos para o livre caminho medio dos electroes. A conclusao e a seguinte: tanto quanto se
possa considerar o cristal como perfeito (isto e, absolutamente periodico), os electroes nao sofrem
modificacao de estado, ou seja, colisoes; estas devem ocorrer nas excepcoes a periodicidade, isto
e, nos defeitos cristalinos. Os electroes de Bloch nao sofrem colisoes com os atomos regularmente
dispostos no cristal, mas apenas com os defeitos no cristal, que estao mais afastados entre si que
os atomos que o constituem. Por esta razao, o caminho livre medio dos electroes de conducao deve
ser muito maior do que as distancias interatomicas tpicas nos solidos, em conformidade com os
resultados obtidos no quadro dos modelos de electroes livres.
6.4 Modelo de Kronig-Penney

(Nota: O estudo desta Seccao nao e indispensavel para a compreensao do resto da materia e pode ser
omitido.)
Vamos agora ilustrar o conteudo das seccoes precedentes recorrendo a um modelo simples de
cristal unidimensional, o modelo de Kronig-Penney. Este modelo descreve os estados de uma
partcula quantica que se move numa regiao onde esta definido um potencial que e uma sucessao
de barreiras de potencial rectangular identicas, regularmente espacadas entre si (ver a Figura 6.8).
Nos vamos usar uma versao particularmente simples do deste modelo, em que a largura, l, das
barreiras tende para zero, enquanto a sua altura, V , cresce de maneira a manter constante o
produto lV . No limite, cada barreira fica igual a uma funcao delta de Dirac(h) . A funcao potencial
(h) A funcao delta so e diferente de zero num unico ponto, mas o seu integral em qualquer intervalo que contenha
6.4. MODELO DE KRONIG-PENNEY 89
V(x)
V
x
a
l
V(x)
x
-2a -a 0 a 2a
Figura 6.8: Potencial do modelo de Kronig-Penney (em cima). Em baixo, o potencial usado neste
trabalho: a largura, l, das barreiras diminui ate zero, enquanto a sua altura, V , aumenta indefinida-
mente, de tal forma que o produto lV permanece constante.
que vamos usar e, entao,

h2 X
V (x) = (x na), (6.22)
2m a n=
onde e um parametro adimensional que pode ser usado para regular a intensidade do potencial
cristalino. Podemos ate estudar o limite de electroes livres escolhendo = 0. Este potencial e um
caso particular dos potenciais contnuos por intervalos que se constumam estudar nas disciplinas
de introducao a Mecanica Quantica. A resolucao da Equacao de Schrodinger nestes casos e feita
separadamente em cada regiao de continuidade do potencial, impondo-se em seguida condicoes
de continuidade da funcao de onda nos pontos em que o potencial e descontnuo. Vamos entao
dividir a recta real em regioes de continuidade da funcao potencial, que designaremos por R0 ,
R1 , R2 . . . , sendo Rn o intervalo (n 1)a < x < na. Em qualquer destas regioes, a Equacao de
Schrodinger escreve-se como
h2 d2
=
2m dx2
e, para positivo, admite solucoes do tipo (tomamos a regiao Rn para concretizar a discussao)
(n) (x) = Xn eikx + Yn eikx
ou, equivalentemente (basta tomar An = Xn eikna , Bn = Yn eikna ),
(n) (x) = An eik(xna) + Bn eik(xna) . (6.23)
Nestas expressoes, k esta relacionado com a energia do estado, , atraves de

2m
k2 = . (6.24)
h2
esse ponto e 1. Mais rigorosamente, a funcao delta define-se atraves das seguintes propriedades:
(x a) = 0, se x 6= a
Z a+
f (x)(x a) = f (a), > 0.
a
Na regiao contgua Rn+1 , e usando as mesmas convencoes, a funcao de onda escreve-se
(n+1) (x) = An+1 eik(x[n+1]a) + Bn+1 eik(x[n+1]a) . (6.25)
A solucao da Equacao de Schrodinger e a uniao das diferentes funcoes (n) , uniao essa que deve
ser feita de modo a satisfazer certas condicoes de continuidade. Antes, porem, de estudarmos a
continuidade da funcao de onda, devemos notar que, sendo o potencial uma funcao periodica da
posicao, estamos nas condicoes do teorema de Bloch. Logo, as solucoes da Equacao de Schrodinger
devem satisfazer a condicao
q (x + a) = eiqa q (x),
onde q e um parametro real, que caracteriza a funcao de onda particular q tal como os numeros
n, l, ml , ms caracterizam as funcoes de onda de electroes atomicos. Note-se que esta condicao
envolve o valor da funcao de onda em diferentes celulas unitarias do nosso cristal unidimensional,
ou diferentes regioes, de acordo com a designacao que temos usado. Tomando x na regiao Rn ,
x + a pertence a regiao Rn+1 ; a condicao de Bloch pode pois escrever-se como
q(n+1) (x + a) = eiqa q(n) (x),
ou seja, h i
An+1 eik(xna) + Bn+1 eik(xna) = eiqa An eik(xna) + Bn eik(xna) .
Agrupando potencias com expoentes iguais, obtemos

eik(xna) An+1 eiqa An + eik(xna) Bn+1 eiqa Bn = 0,
que so pode ser satisfeita para todos os valores de x se se anularem os coeficientes das exponenciais,
isto e, se
An+1 = eiqa An
(6.26)
Bn+1 = eiqa Bn
Faremos uso destas relacoes mais adiante. Vamos agora estudar as condicoes fronteira a satisfazer
pela funcao de onda. Em primeiro lugar, a funcao de onda deve ser uma funcao contnua. Assim,
num ponto x = na que e partilhado pelas regioes Rn e Rn+1 , devemos ter (n) (na) = (n+1) (na),
ou seja,
An+1 eika + Bn+1 eika = An + Bn . (6.27)
Quando o potencial nao tem descontinuidades infinitas, a derivada da funcao de onda e, tambem,
uma funcao contnua, mas esse nao e o caso aqui.
Para deduzirmos a forma das condicoes fronteira a satisfazer pela derivada da funcao de onda,
integremos a Equacao de Schrodinger,
h2 d2
+ V (x)(x) = (x),
2m dx2
num pequeno intervalo centrado num ponto x0 , com largura 2. Temos entao
Z Z Z
h2 x0 +
d2 x0 + x0 +
+ V (x)(x)dx = (x)dx.
2m x0 dx2 x0 x0
No limite em que 0, o integral no segundo membro desta equacao anula-se, porque a funcao
de onda e contnua; o primeiro integral e facil de calcular, por ser o integral de uma derivada.
Resulta entao
" # Z x0 +
h2 d d
lim + lim V (x)(x)dx = 0,
2m 0 dx x0 + dx x0 0 x
0
6.4. MODELO DE KRONIG-PENNEY 91
ou ainda Z x0 +
d d 2m
= 2 lim V (x)(x)dx, (6.28)
dx x0 + dx x0 h 0 x0
onde (F )x0 representa o limite de F quando o seu argumento tende para x0 por valores superiores
a x0 (sinal +) ou por valores inferiores a x0 (sinal -). Esta condicao de continuidade para a derivada
da funcao de onda tem validade geral, em problemas unidimensionais. No nosso caso, atendendo
a forma particular do potencial, temos, para x0 = na,
Z na+
h2
V (x)(x)dx = (x = na).
na 2m a
Por outro lado, as duas derivadas obtem-se facilmente a partir das expressoes [eqs. (6.23) e (6.25)]
da funcao de onda nas duas regioes separadas pelo ponto de abcissa x = na:
d (n)
= ikAn eik(xna) ikBn eik(xna)
dx
d (n+1)
= ikAn+1 eik(x[n+1]a) ikBn+1 eik(x[n+1]a) .
dx
Entao, podemos escrever a condicao geral da Eq. (6.28) como

ika ika i i
An+1 e Bn+1 e = An 1 Bn 1 + . (6.29)
ka ka
Usando agora a Eq. (6.26) para eliminar os coeficientes An+1 e Bn+1 das eqs. (6.27) e (6.29),
obtemos o seguinte sistema de duas equacoes homogeneas:
h i h i
ei(qk)a 1 An + ei(q+k)a 1 Bn = 0

i(qk)a i i(q+k)a i
e 1+ An e 1 Bn = 0.
ka ka
Como qualquer sistema homogenio, este admite a solucao trivial An = 0 = Bn = 0, ou seja, = 0,

que nao nos interessa. Solucoes nao triviais verificam-se apenas quando o determinante da matriz
formada com os coeficientes do sistema se anular. Apos algumas manipulacoes algebricas, esta
condicao leva a seguinte equacao transcendental:
sin ka
cos qa = cos ka + . (6.30)
2 ka
Esta igualdade define uma relacao entre o parametro q que caracteriza as diferentes solucoes da
Equacao de Schrodinger e o parametro k que define a energia dessas solucoes. Dado um valor de q
basta resolver esta equacao em ordem a k para obter a energia correspondente, usando a relacao
da Eq. (6.24). Infelizmente, esta relacao entre k e q e transcendental, logo, nao pode ser resolvida
analiticamente. Alem disso, para certos valores de k nao e possvel verifica-la. Com efeito, o
lado esquerdo esta limitado ao intervalo [1, 1]; logo, nao podem existir solucoes para todos os
valores de k em que o lado direito saia deste intervalo. Na Figura 6.9 apresenta-se o grafico da
funcao no lado direito desta equacao, assinalando-se as regioes em que nao existem solucoes nao
triviais. Como a energia de um estado depende do valor de k [ver a Eq. (6.24)], estes intervalos
para os quais nao ha solucoes da Equacao de Schrodinger correspondem a hiatos de energia. Nao
ha estados estacinarios de uma partcula num potencial de Kronig-Penney com energia situada
nesses intervalos proibidos.
Como se disse, a igualdade da Eq. (6.30) relaciona a energia dos estados permitidos (atraves da
interposta pessoa do parametro k) com o parametro q que os carateriza. Essa relacao nao pode
ser explicitada analiticamente, porque a Eq. (6.30) e uma equacao transcendental. No entanto,
podemos tentar a seguinte abordagem numerica: dado um valor de q, variamos k (e, portanto, )
x=ka
0
2 4 6 8 10 12
-1
Figura 6.9: Grafico da funcao no segundo membro da Eq. (6.30). Para os valores da abcissa (x = ka)
nas regioes sombreadas, nao existem solucoes da Equacao de Schrodinger; correspondem aos gaps de
energia.
(k) (k)
3a banda
2a banda
1a banda
q q
- / a 0 / a - / a 0 / a
Figura 6.10: Estrutura de bandas do modelo de Kronig-Penney. Notam-se claramente os hiatos

energeticos. Para comparacao, apresenta-se a direita a estrutura de bandas no modelo de electroes
livres, obtida escolhendo = 0 no potencial da Eq. (6.22). A presenca do potencial periodico abre os
gaps, deformando ligeiramente a curva (q) na fronteira da zona de Brillouin e empurrando para
cima os ramos superiores dessa curva.
6.5. NUMERO DE ESTADOS POR BANDA 93
ate que a diferenca entre os valores dos dois lados da Eq. (6.30) seja menor que um determinado
limiar, caso em que dizemos que a igualdade foi satisfeita. Usando este processo, muito rudimentar,
foi possvel desenhar o grafico da Figura 6.10. Escolheu-se para o valor = 2. Note-se que,
com = 0, o potencial e constante, pelo que o potencial de Kronig-Penney nesse caso e o de
partculas livres. Nesse caso, a Eq. (6.30) fica simplesmente
cos qa = cos ka,
que tem como solucao k = q, e a energia fica = h2 q 2 /2m, a expressao caracterstica de partculas
livres, que tambem e apresentada na Figura 6.10.
6.5 Numero de estados por banda

A resolucao de uma equacao diferencial (como a de Schrodinger) nao fica completa sem a imposicao
de condicoes a satisfazer pela solucao particular requerida. Apesar de nao resolvermos completa-
mente a Equacao de Schrodinger [ou a sua versao de Bloch (6.12)] e util a imposicao de condicoes
fronteira, que reduzem numero de estados de Bloch que e necessario considerar. Como no estudo
dos modelos de electroes livres, escolhemos as condicoes fronteira periodicas. No entanto, em vez
de as aplicarmos a um volume cubico de aresta L, e mais conveniente [devido a presenca da funcao
periodica un~k (~r) na expressao geral dos estados de Bloch (6.2)] considerar um volume com a forma
da celula unitaria primitiva do cristal em estudo, contendo um numero inteiro, N , destas celulas
unitarias primitivas (ver a Figura 6.11). As dimensoes lineares desta regiao sao Na |~a|, Nb |~b| e
N c
c
c N a
a
b
a
N b
b
Figura 6.11: Forma da regiao considerada na imposicao das condicoes fronteira.
Nc |~c| onde Na , Nb e Nc sao numeros inteiros, tais que o numero de celulas unitarias, N , presentes
no volume considerado e dado por
N = Na Nb Nc .
As condicoes fronteira periodicas podem entao ser expressas como
n~k (~r + Na~a) = n~k (~r)

n~k (~r + Nb~b) = n~k (~r) (6.31)
n~k (~r + Nc~c) = n~k (~r).
De acordo com o teorema de Bloch, a primeira das equacoes em (6.31) pode ainda ser escrita na
forma
~
eiNa k~a n~k (~r) = n~k (~r) (6.32)
ou ainda
~
eiNa k~a = 1. (6.33)
De igual modo, obtemos para a segunda e terceira das eqs. (6.31)

~~
eiNb kb = 1
iNc~
k~
c
e = 1.
Recordando a definicao de vector da rede recproca, verificamos que estas igualdades sao verificadas
se o vector ~k for da forma
~k = ma A ~ + mb B ~ + mc C,
~ (6.34)
Na Nb Nc
~ B
onde ma , mb e mc sao inteiros arbitrarios e A, ~ eC ~ sao os vectores fundamentais primitivos da
rede recproca. Note-se que Eq. (6.34) nao implica que ~k seja um vector da rede recproca, porque
ma /Na , mb /Nb e mc /Nc nao sao, necessariamente, numeros inteiros. Tal como no estudo dos
electroes livres, verificamos que os estados electronicos permitidos formam um conjunto discreto,
porque ~k so pode assumir os valores definidos pela Eq. (6.34). Os valores permitidos para o vector
~k formam uma rede cristalina, com vectores fundamentais primitivos A/N ~ a , B/N
~ b e C/N~ c.
Estamos agora em condicoes de determinar o numero de estados numa banda. Como se disse,
devemos considerar apenas vectores ~k pertencentes a uma unica celula unitaria primitiva da rede
recproca, que tem um volume
= |A~B ~ C|.
~ (6.35)
Por outro lado, o volume de espaco-k ocupado por cada um dos vectores ~k permitidos e o volume
da celula unitaria primitiva da rede por eles definida, de acordo com a Eq. (6.34),

A ~
~ B ~ C
=
Na Nb Nc
1
=
~ ~ ~ = .
A B C
Na Nb Nc N
O numero de vectores ~k que cabem numa celula e entao o volume disponvel, , a dividir pelo
volume ocupado por cada um, , ou seja, N . Considerando ainda que para cada valor de ~k existem
dois estados electronicos (spin up ou spin down), concluimos que o numero total de estados numa
banda e 2N , onde, recorda-se, N e o numero total de celulas unitarias primitivas que formam a
regiao considerada para a imposicao das condicoes fronteira. Este facto tambem se pode entender
recordando que, no aparecimento das bandas de energia no processo de formacao dos solidos, nao
aumenta o numero de estados electronicos. A banda de valencia resulta de combinacoes lineares
de um grande numero (seja N esse numero) de orbitais atomicas (uma por cada atomo). Cada
orbital atomica pode acomodar dois electroes (com orientacoes de spin opostas), logo, o conjunto
deve conter 2N estados electronicos.
6.6 O estado fundamental da nuvem electronica

Ja vimos como a proximidade dos atomos num cristal leva ao desenvolvimento de um espectro de
bandas, em vez dos nveis de energia bem definidos que caracterizam os atomos isolados. Cada
uma destas bandas e populada por electroes provenientes de cada um dos atomos que formam o
cristal.
O estado fundamental do sistema de electroes de Bloch e, essencialmente, definido do mesmo
modo que para os electroes livres: todos os estados de baixa energia devem estar ocupados por
electroes. As bandas correspondentes aos nveis atomicos de mais baixa energia, que no estado
fundamental de cada atomo estao totalmente preenchidas, ficam igualmente totalmente preenchi-
das. No estado fundamental de cada atomo, apenas a orbital de valencia pode conter estados
electronicos desocupados. A banda que resulta desta orbital pode entao estar tambem apenas
parcialmente preenchida (ver a Figura 6.12). A esta banda da-se o nome de banda de valencia.
6.6. O ESTADO FUNDAMENTAL DA NUVEM ELECTRONICA 95
Banda de < 2N electres

valncia
2N electres
2N electres
Figura 6.12: Ocupacao das diferentes bandas de um metal.
Tal como fizemos no estudo do modelo de electroes livres, podemos construir o estado funda-
mental do sistema de electroes de Bloch, ocupando com os electroes atomicos os nveis de Bloch
de energia sucessivamente maior. Devemos pois comecar na primeira banda, preenchendo-a total-
mente antes de comecar a ocupar a segunda, e assim sucessivamente ate a banda de valencia. Para
cada banda, devemos comecar a ocupar estados com ~k tal que correspondam a baixos valores de
energia. No caso dos electroes livres, a energia era simplesmente (~k) = h2 k 2 /2m; dependendo a
energia apenas do modulo do vector ~k, este processo de estacionar electroes livres em nveis de
energia sucessivamente maior resultava em superfcies de Fermi com forma esferica. A situacao e
agora mais complicada, ja que, em geral, as funcoes n (~k) dependem tambem da direccao de ~k.
Assim, para os electroes de Bloch, a forma da superfcie de Fermi nao e, em geral, esferica, po-
dendo apresentar configuracoes extremamente complexas. No entanto, estas formas devem manter
as simetrias da rede recproca. Um caso particular destas simetrias e o da paridade da energia,
expresso em (6.13). Uma vez que n (~k) = n (~k), devemos, apos o preenchimento do nvel ~k com
dois electroes (um com spin up e outro com spin down) e antes de preencher outro nvel qualquer
com energia superior, ocupar estados com energia igual a n (~k) entre os quais, necessariamente,
o estado com momento cristalino igual a ~k. No estado fundamental do sistema, entao deve
verificar-se que, se um estado n~k se encontra preenchido, tambem o estara o estado n~k ; ao
contrario, se o estado n~k esta desocupado, tambem n~k o esta. Assim, vemos que a superfcie
k
y
1 zona de Brillouim
k
x
Figura 6.13: Forma possvel da superfcie de Fermi para um cristal quadrado 2D. Note-se que outras
formas sao possveis, a apresentada e apenas um exemplo. Note-se tambem que esta superfcie de
Fermi corresponde a uma banda nao totalmente preenchida, porque ha ainda espaco disponvel na
primeira zona de Brillouin para albergar outros electroes.
de Fermi deve apresentar simetria de inversao, isto e, deve ficar invariante sob a operacao ~k ~k.
Na Figura 6.13 representa-se a superfcie de Fermi para um cristal quadrado bidimensional.
Como ja vimos, a velocidade media de um electrao de Bloch e a sua velocidade de grupo:
1
~vn (~k) = grad~k n (~k). (6.36)
h
Sendo n (~k) uma funcao par de ~k, o seu gradiente e uma funcao mpar de ~k. Entao a velocidade
de um electrao cuja funcao de onda e n~k deve ser igual, mas oposta, a de outro com funcao
de onda n~k . Mas como ja vimos atras, os estados n~k e n~k estao ambos ocupados ou
ambos desocupados, no estado fundamental colectivo. Entao, no calculo da velocidade media dos
electroes, as contribuicoes dos estados n~k e n~k cancelam-se mutuamente. Como o vector de
onda considerado nesta discussao e arbitrario, conclumos que a velocidade media dos electroes
no estado fundamental colectivo e zero. Note-se que nos referimos a uma media vectorial, e que
nao consideramos a presenca de campos de forcas (electricas, por exemplo) que, deformando a
superfcie de Fermi, destruriam esta argumentacao.
6.7 A conducao electrica

Consideremos agora o efeito de um campo electrico (de grandeza tpica) na situacao que acabamos
de descrever. Tal como no caso dos electroes livres, um campo electrico manifesta-se atraves de um
deslocamento da superfcie de Fermi na direccao contraria ao campo, deixando de ficar centrada
na origem do espaco-k, se este deslocamento for possvel. Os argumentos apresentados no final da
seccao anterior ja nao se aplicam (porque, por exemplo, n~k pode estar ocupado sem que n~k o
esteja [veja a Figura 6.14]) e, a ser este deslocamento da superfcie de Fermi possvel, a velocidade
media da nuvem electronica deixa de ser nula, verificando-se o aparecimento de uma corrente
electrica. Mas este deslocamento da superfcie de Fermi so e possvel se a banda de valencia
E =0
ky E ky
kx kx
Figura 6.14: Deslocamento da superfcie de Fermi sob o efeito de um campo electrico. Se a banda de
valencia estiver totalmente preenchida, a superfcie de Fermi e tambem a fronteira da regiao probida,
impossibilitando o deslocamento da superfcie de Fermi, ou seja, a conducao electrica.
nao estiver totalmente preenchida, porque, em caso contrario, alguns electroes seriam obrigados a
ocupar estados na regiao proibida. Assim, concluimos que uma banda totalmente preenchida nao
contribui para a conducao electrica.
Como apenas a banda de valencia de um solido pode, no estado fundamental (ou, seja a
temperatura de 0 K), estar parcialmente preenchida, somente esta e responsavel pelas propriedades
electricas dos solidos. A teoria de Bloch permite pois explicar porque e que alguns solidos sao
condutores e outros isoladores: em princpio, se a banda de valencia de um solido estiver totalmente
preenchida, o solido e isolador; caso contrario, e condutor. Esta regra tem algumas excepcoes, ja
que nalguns solidos a banda de conducao sobrepoe-se com a banda de valencia, permitindo a
conducao mesmo estando esta totalmente preenchida.
6.8. O GAS DE BLOCH A TEMPERATURA AMBIENTE. 97
(a) (b) T=0 T>0
Isolador Condutor Semicondutor
Figura 6.15: Isoladores, condutores e semicondutores. Os isoladores (a esquerda no diagrama) tem

a banda de valencia totalmente preenchida e a de conducao totalmente desocupada; os condutores
(ao centro) tem a banda de valencia ocupada, mas nao totalmente preenchida, ou entao verifica-
se uma sobreposicao das duas bandas; finalmente, os semicondutores (a direita) sao isoladores a
temperatura de zero kelvin, mas o hiato energetico entre a banda de valencia e a de conducao e
pequeno, e a temperatura ambiente muitos electroes estao excitados para esta ultima, possibilitando
a conducao.
6.8 O gas de Bloch a temperatura ambiente.
Nos atomos isolados, para alem da orbital de valencia, existem outros estados electronicos, com
energia superior, que podem ser ocupados excitando o atomo. De igual modo, a banda de valencia
tambem nao e a ultima banda no sentido em que ha outras bandas de energia superior, que,
no estado fundamental do sistema de fermioes de Bloch estao totalmente desocupadas, mas que
podem estar parcialmente preenchidas em estados excitados. A banda de energia imediatamente
superior a da banda de valencia da-se o nome de banda de conducao. Mais uma vez, repetimos
que a temperatura ambiente, e possvel que alguns electroes sejam excitados para esta banda, e
esta possibilidade deve ser considerada no calculo do valor de grandezas fsicas a temperaturas
diferentes do zero absoluto. Claro que a probabilidade destas excitacoes e tanto maior quanto
menor for a largura do hiato energetico entre as duas bandas. Como vimos no captulo anterior,
a energia termica media disponvel para excitar electroes a temperatura ambiente, T , e da ordem
de grandeza de kB T , onde kB e a constante de Boltzman, e portanto a populacao da banda de
conducao so e apreciavel a temperatura ambiente se o hiato energetico tiver uma largura da mesma
ordem de grandeza. Um solido com esta caracterstica e um isolador(i) a temperaturas proximas
do zero absoluto(j) mas pode conduzir electricidade a temperatura ambiente. Um aumento da
temperatura produz um aumento na energia media dos fonoes, e por conseguinte um aumento
da populacao da banda de conducao, ou seja, um aumento da condutividade. Para estes solidos
(com um hiato energetico, g , de cerca de 1 eV) comportamento da condutividade e inverso do
dos condutores, sendo uma funcao decrescente da temperatura. Este e outro sucesso da teoria de
Bloch, ja que este comportamento (aumento de condutividade com a temperatura) e inexplicavel,
como vimos, no quadro de uma teoria de electroes livres.
Os solidos isoladores que, como os que acabamos de referir, apresentam um hiato entre as ban-
das de valencia e de conducao suficiente pequeno para que, a temperatura ambiente, a populacao
da banda de conducao tenha efeitos apreciaveis, tem o nome de semicondutores. Na Figura 6.15
apresenta-se a configuracao das bandas de valencia e de conducao para condutores, isoladores e
semicondutores.
(i) Partindo do princpio que tem a banda de valencia totalmente preenchida no seu estado fundamental.
(j) Nao consideramos aqui o fenomeno de supercondutividade.
6.9 Lacunas
A densidade de corrente electrica global de uma banda totalmente preenchida e, de acordo com o
que ja se disse, nula. Assim, representando por ~j~k (~r) a densidade de corrente de um electrao no
estado ~k (k) e por J~B (~r) a densidade de corrente total da banda, podemos escrever
X
J~B (~r) = ~j~ (~r) = 0,
k (6.37)
banda
onde o somatorio se extende a todos os estados ~k da banda. Se quisermos calcular a densidade

de corrente para uma banda parcialmente preenchida, devemos fazer um somatorio semelhante ao
anterior, mas considerando apenas os estados efectivamente ocupados por electroes, ou seja,
X
~ r) =
J(~ ~j~ (~r), (6.38)
k
e.o.
onde as iniciais e. o. significam que para o somatorio apenas se tomam os estados ocupados.
De acordo com a Eq. (6.37), devemos ter
X X
~j~ (~r) + ~j~ (~r) = 0,
k k
e.o. e.d.
onde as iniciais e. d. indicam que a soma respectiva e feita apenas sobre os estados desocupados.
Mas isto significa que os dois somatorios sao simetricos, e portanto podemos escrever a densidade
de corrente de uma banda parcialmente preenchida como
X
~ r) =
J(~ ~j~ (~r), (6.39)
k
e.d.
sendo este somatorio, recordemo-lo, extendido apenas aos estados desocupados da banda. Dispo-
mos entao de duas formas alternativas para o calculo da contribuicao de uma banda parcialmente
preenchida para a corrente eletrica, dadas pelas eqs. (6.38) e (6.39). Podemos interpretar esta
segunda possibilidade considerando os estados electronicos desocupados, sobre os quais se faz o
somatorio, como se estivessem ocupados por partculas semelhantes aos electroes, mas com carga
de sinal contrario, justificando-se o sinal negativo na Eq. (6.39). A estas partculas da-se o nome
de lacunas. A conducao electrica pode ser descrita recorrendo aos estados electronicos [usando a
Eq. (6.38)] ou, alternativamente, aos estados de lacunas [usando a Eq. (6.39)].
Reafirmemos que as lacunas sao os estados electronicos desocupados. Entao, uma banda to-
talmente preenchida (de electroes) pode ser vista como uma banda vazia de lacunas. Dada a
equivalencia das duas descricoes para os fenomenos de conducao, podemos dizer que uma banda
totalmente preenchida (de electroes) nao pode conduzir porque nao contem nenhuma lacuna para
o transporte de carga.
Num semicondutor, em que o gap de energia entre as bandas de valencia e de conducao e
da ordem de grandeza da energia das vibracoes atomicas, e relativamente facil a excitacao de
um electrao da banda de valencia para a banda de conducao. Neste processo, e absorvido um
fonao(l) e, simultaneamente, e produzida uma lacuna na banda de valencia, correspondente ao
estado deixado vago pelo electrao promovido (ver a Figura 6.16). Inversamente, pode tambem
dar-se o processo de recombinacao, em que um electrao na banda de conducao emite um fonao (ou
um fotao) transitando para a banda de valencia, onde ira ocupar um estado previamente vago (ou
seja, ocupado por uma lacuna).
(k) Classicamente, a densidade de corrente e ~
j(~
r) = (~ r)~v (~
r), onde e a funcao densidade de carga e ~v velocidade das
cargas. Numa descricao quantica, a densidade de corrente associada a uma partculacom carga q e ~j(~ r) = q~g (~
r),
onde ~g e a densidade de fluxo de probabilidade, dada por ~g = h ~ ~ /(2im) (ver qualquer livro
elementar de Mecanica Quantica, p. ex. S. Gasiorowicz, Quantum Mechanics.)
(l) Recorde que os fonoes sao os quanta das vibracoes atomicas (ver a Seccao 4.3.2).
6.10. CONTAMINACAO DE SEMI-CONDUTORES 99
Banda de
conduo
Banda de
valncia
Figura 6.16: Processo de criacao de um par electrao de conducao-lacuna por absorcao de um fonao.
Num semicondutor a temperatura ambiente, ha duas contribuicoes para a conducao electrica: a

da banda de conducao, que esta parcialmente populada com electroes termicamente excitados, e a
da banda de valencia, parcialmente populada com lacunas que correspondem aos estados deixados
vagos pelos electroes promovidos para a banda de conducao. Nos casos em que a segunda e mais
importante do que a primeira, a corrente electrica e, sob todos os aspectos, semelhante a que
seria conduzida por cargas de sinal positivo, nomeadamente na polarizacao da tensao de Hall (ver
a seccao 5.2.3), justificando-se assim os sinais anomalos do coeficiente de Hall apresentados por
algumas substancias.
6.10 Contaminacao de semi-condutores

Como vimos, a temperatura ambiente alguns electroes da banda de valencia de um semicondutor
como o silcio ou o germanio(m) ocupam estados excitados na banda de conducao, possibilitando
a conducao electrica por estes materiais. Ha, como se disse, duas contribuicoes para a conducao
electrica: a dos electroes na banda de conducao e a das lacunas na banda de valencia. Num
semicondutor puro a temperatura ambiente, o numero de lacunas iguala, evidentemente, o de
electroes de conducao. Mas e possvel, atraves da introducao no cristal semicondutor de impurezas
judiciosamente escolhidas, variar independentemente o numero dos dois tipos de transportadores
de carga.
Para concretizar a discussao, consideremos um cristal de silcio ou de germanio, no qual alguns
atomos sao substitudos por atomos de arsenico ou de fosforo. Estas impurezas constituem defeitos
no arranjo periodico do cristal de silcio. O arsenico e o fosforo sao substancias pentavalentes, de
forma que, quando um atomo de arsenico substitui num cristal um atomo de silcio (substancia
tetravalente), um dos seus electroes de valencia fica por emparelhar. Este electrao fica fracamente
ligado ao atomo de arsenico, que funciona como um centro de carga positiva (ver a Figura 6.17).
O atomo de arsenico fornece um electrao a mais do que os de silcio, que definem a estrutura
cristalina e, por isso, dizemos que o arsenico e um dador de electroes, ou ainda que se trata de
uma contaminacao de tipo-n. Estando o electrao desemparelhado muito fracamente ligado ao
atomo de arsenico, basta uma pequena quantidade de energia, Ed , para exita-lo para a banda
de conducao. O valor deste mini-gap de energia e de cerca de algumas dezenas de meV (mili-
-electrao-volt), tipicamente. Assim, conclumos que num cristal de silcio em que alguns atomos
sao substituidos por atomos de arsenico a estrutura de bandas usual ve-se modificada, aparecendo
um conjunto de estados na zona probida, imediatamente abaixo da banda de conducao, aos quais
se da o nome de nvel dador.
A temperatura de 0 K, a banda de valencia esta totalmente preenchida, e o nvel dador tem
metade dos estados disponveis ocupados (porque?); o cristal em estudo e, portanto, isolador. Mas
basta elevar ligeiramente a temperatura para se exitarem os electroes do nvel dador para a banda
de conducao, sem que sejam criadas lacunas na banda de valencia. A temperaturas mais elevadas,
comeca a fazer-se sentir o processo ja estudado da excitacao de electroes da banda de valencia, e
as lacunas resultantes passam a ter uma contribuicao apreciavel para a conducao electrica.
Vemos, assim, que contaminando por substituicao um cristal de silcio ou germanio com
(m) Estes sao os dois semicondutores mais usados em aplicacoes industriais.
Orbital de electro
desemparelhado
Banda de conduo
Ed
Nvel dador
+
tomos de Silcio
Eg
Banda de
valncia
tomo de Arsnico
Figura 6.17: Cristal de silcio com uma impureza substitucional de arsenico (esquerda) e nveis de
energia resultantes (direita).
arsenico, podemos aumentar, a temperaturas nao muito elevadas, o numero de electroes na banda
de conducao, permanecendo o numero de lacunas na banda de valencia baixo.
Lacuna resultante da
captura de um electro
Banda de conduo
pelo tomo de boro
+
Eg
tomos de silcio
-
Nvel aceitador
Ea
Banda de
valncia
tomo de boro
Figura 6.18: Cristal de silcio com uma impureza substitucional de boro (esquerda) e nveis de
energia resultantes (direita).
Tambem e possvel obter o efeito contrario, de estabecer num cristal semicondutor um grande
numero de lacunas na banda de valencia com um reduzido numero de electroes na banda de
conducao, substituindo alguns atomos num cristal de silcio ou de germanio por atomos de boro,
alumnio, galio ou ndio (substancias trivalentes). Substituindo um atomo de silcio num cristal
puro por um de boro, fica uma ligacao por estabelecer, ja que o boro e trivalente. O atomo de boro
pode, nesta situacao, capturar facilmente um electrao da banda de valencia do cristal, completando
assim as quatro ligacoes com os seus vizinhos. Neste processo, cria-se uma lacuna na banda de
valencia, sem popular a banda de conducao. As impurezas deste tipo aceitam os electroes da banda
de valencia, e por isso chamam-se impurezas aceitadoras, ou impurezas de tipo-p. Na Figura 6.18
representa-se esquematicamente o papel de uma impureza de tipo-p e o nvel intermedio, que agora
aparece imediatamente acima da banda de valencia, chamado nvel aceitador.
A capacidade para variar independentemente as concentracoes de lacunas e de electroes de
conducao num cristal semicondutor tem uma enorme aplicacao pratica, no fabrico de inumeros
dispositivos usados na industria electronica, como os diodos e os transstores. E ate possvel,
num unico cristal de silcio, implantando diferentes contaminacoes em diferentes regioes, construir
circuitos inteiros, contendo varios milhoes daqueles elementos individuais. Vamos, de seguida,
estudar o funcionamento do mais simples destes dispositivos, o diodo rectificador.
6.11. O DIODO SEMICONDUTOR 101
Fe
n p
e-
l+
Ve
Vc0
n p
Figura 6.19: Juncao p-n (acima) em equilbrio e potencial de contacto na juncao. Esta representada
o sentido da forca sobre os electroes (Fe ) e a sua energia potencial.
6.11 O diodo semicondutor

Consideremos um cristal semicondutor de silcio (ou germanio), com contaminacoes de tipo dife-
rente em duas zonas contguas, em equilbrio a uma temperatura T > 0. Temos entao um cristal,
no qual esta definida uma regiao de tipo-p, outra de tipo-n, em contacto uma com a outra (ver a
Figura 6.19). A temperatura T , na regiao-n ha uma grande densidade de electroes de conducao,
como vimos na seccao anterior; em contrapartida, na regiao-p e a concentracao de lacunas que e
elevada. Entao, a semelhanca do que se passa na juncao de metais diferentes (ver a Seccao 5.2.4),
deve verificar-se uma difusao de electroes de conducao da regiao-n (onde apresentam alta con-
centracao) para a regiao-p, onde se recombinam com as lacunas, aqui maioritarias. As lacunas,
por seu turno, sofrem uma migracao inversa e recombinam-se com os electroes de conducao da
regiao-n. Consequentemente, estabelece-se um campo electrico na juncao que impede a conti-
nuacao indefinida deste processo, ou seja, verifica-se o aparecimento de uma diferenca de potencial
entre as duas regioes, que se chama potencial de contacto. Em resultado dos processos de re-
combinacao, a proximidade da juncao fica desprovida de transportadores de carga, efeito que e
ainda agravado pelo aparecimento do campo de contacto, que varre electrostaticamente qualquer
par lacuna-electrao de conducao (o electrao para a regiao-n, a lacuna para a regiaop), criado
nesta zona por exitacao termica. Esta regiao, onde a densidade de transportadores de carga e
praticamente nula, chama-se zona de depleccao.
Na juncao das duas regioes ocorrem, entao, dois efeitos opostos:
(a) difusao de transportadores, empurrada pelos gradientes de concentracao. Alguns electroes

(aqueles que a temperatura T tem energia suficiente para ultrapassarem a barreira estabele-
cida pelo potencial de contacto) da regiao-n difundem-se para a regiao-p, recombinando-se a
com lacunas. Inversamente, algumas lacunas da regiao-p sofrem uma migracao para a regiao-
n. Ao fluxo de carga associado a estas migracoes da-se o nome de corrente de recombinacao,
que tem o sentido p-n;
(b) deriva de trasportadores, empurrada pelo campo electrico de contacto. Os pares electrao
de conducao-lacuna criados por excitacao termica nas duas regioes sao empurrados pelo
campo electrico, realizando cada transportador uma migracao em sentido inverso ao do
ponto anterior. Esta corrente chama-se corrente de geracao, no sentido n-p.
Na migracao de difusao, os transportadores movem-se empurrados pelos gradientes de concen-

tracao, vencendo gradientes de potencial electrostatico; na migracao de deriva, o movimento
e induzido pelo gradiente do potencial electrostatico, e opoe-se ao gradiente de concentracao.
Estabelece-se entao um equilbrio dinamico em que os fluxos de carga se cancelam mutuamente,
isto e, a corrente de recombinacao, no sentido p-n, iguala a de geracao, no sentido n-p. Deve
dizer-se que o valor destas correntes e extremamente baixo, rondando os 106 A.
Se se montar um circuito fechado incluindo a juncao semicondutora p-n, devemos ter em
atencao que, para alem do potencial de contacto Vc0 na juncao semicondutora, aparecem outros
VB VB
n n
Vc0 Vc V
p p
VA VA
Figura 6.20: Quedas de potencial por contacto num curto-circuito da juncao p-n (a esquerda) e
polarizacao de uma juncao p-n por uma fonte de tensao V .
VB VB
n n
Vc < Vc0 Vc > Vc0
p p
VA i VA
Figura 6.21: Polarizacao directa (a esquerda) e polarizacao inversa de uma juncao p-n.
potenciais de contacto nos pontos onde se liga o condutor que fecha o circuito (ver a Figura 6.20).
Evidentemente, a soma de todos estes potenciais e nula, de acordo com a lei de Kirchoff. Usando
a notacao da Figura 6.20, temos entao
Vc0 + VA + VB = 0,
ou seja,
VA + VB = Vc0 . (6.40)
O que acontece agora se polarizarmos a juncao, ligando-a a uma fonte de tensao? Uma vez
que a zona de depleccao e desprovida de cargas moveis, tem uma resistencia muito elevada e, por
isso, podemos considerar que e a que se manifesta o efeito da fonte de tensao. Aplicando a lei de
Kirchoff, temos agora
Vc + Va + VB + V = 0,
e portanto, usando a Eq. (6.40), concluimos que o potencial de contacto se ve alterado pela accao
da tensao polarizadora V de acordo com
Vc = Vc0 V. (6.41)
Quando o terminal positivo da fonte de tensao esta ligado a regiao-p a juncao diz-se polarizada no
sentido directo; se o terminal positivo da fonte estiver ligado a regiao-n, falamos de polarizacao
inversa. Quando a juncao esta em polarizacao directa, V tem sinal identico ao de Vc 0, e, portanto,
o potencial de contacto fica diminudo pela polarizacao (ver a Figura 6.21, a esquerda). Logo,
nestas condicoes, aumenta bastante a corrente de recombinacao porque diminui a grandeaza da
barreira de potencial que impede o fluxo por difusao. Em contrapartida, a corrente de geracao
mantem-se essencialmente constante, ja que depende da taxa da criacao de pares lacuna-electrao
de conducao. Entao, as duas correntes deixam de se compensar, e verifica-se, portanto, um fluxo
lquido de carga atraves da juncao, no sentido p-n. Em resumo, a juncao p-n permite a passagem
de corrente quando se encontra em polarizacao directa.
Em contrapartida, quando se inverte a polarizacao, aumenta o valor do potencial de contacto,
diminuindo, consequentemente, o valor da corrente de recombinacao. A corrente de geracao perma-
nece essencialmente a mesma, mantendo o seu valor de cerca de 106 A. Assim, para muitos efeitos
6.11. O DIODO SEMICONDUTOR 103
200
150
100
I (A)
50
0
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5
V (V)
Figura 6.22: Curva de corrente-tensao caracterstica de um diodo semicondutor.
praticos, podemos dizer que a juncao semicondutora p-n nao permite a passagem de corrente em
polarizacao inversa.
Uma vez que a fraccao dos transportadores que tem, a uma certa temperatura T , uma energia
superior ao valor do potencial de contacto (e que portanto esta em condicoes de ultrapassar a
barreira de potencial na juncao) e dada pelo factor de Boltzmann eeVc , onde = 1/kB T , a
razao entre as correntes de recombinacao em polarizacao directa e em vazio (sem qualquer fonte
externa) e dada por
Jr eeVc
= eVc0 = eeV .
Jr0 e
A corrente total e a soma das correntes de geracao e de recombinacao, J = Jr + Jg , mas a corrente
de geracao permanece sensivelmente constante, com o seu valor de vazio Jg0 que, por sua vez, e
o simetrico da corrente de recombinacao, tambem em vazio. Entao, a funcao corrente tensao de
uma juncao p-n e
J = Jg (eeV 1), (6.42)
onde se toma V positivo quando a juncao esta em polarizacao directa. O grafico desta funcao
apresenta-se na Figura 6.22. A juncao semicondutora p-n tem entao a propriedade de so permi-
tir a passagem de corrente num sentido, propriedade muito importante no desenho de circuitos
electronicos.
Bibliografia
J. R. Christman, Fundamentals of Solid State Physics (1988), captulo 14 (F5.0/257 +)
A. Yariv,An Introduction to Theory and Applications of Quantum Mechanics (1982),

captulo 20 (F5.0/461)
J. Brehm e W. Mullin, Introduction to the Structure of Matter (1989), seccao 12-7

(F5.0/437 +)
F. Blatt, Modern Phisics (1992), seccao 13.4 (F5.0/448 +)
R. A. Serway e R. J. Beichner, Physics for Scientists and Engineers (2000), Seccao 43.7
(F0.2/294)
PROBLEMAS
6.1 A luz da teoria das bandas determine, justificando, o numero total de estados electronicos exis-
tentes por banda de energia.
6.2 Justifique qualitativamente a condutividade, termica e electrica, a zero graus Kelvin, dos solidos
cristalinos. De alguns exemplos.
6.3 Comente a seguinte afirmacao:
A condutividade dos metais alcalinos terrosos e devida a uma sobreposicao da banda
de valencia com a banda de conducao. Se tal nao acontecesse estes elementos seriam
isoladores a zero graus Kelvin.
6.4 Determine o valor do parametro de massa efectiva de electroes livres.
6.5 A densidade do bario e de 3, 5 103 kg/m3 , e a sua massa atomica relativa e 137. Sabendo que
os atomos de bario tem dois electroes de valencia, determine o raio da esfera de Fermi e o valor
da energia da nuvem de electroes de conducao por mole (de atomos) a temperatura de 0 K.
2
6.6 Mostre que a funcao (~r) = N er , onde N e uma constante de normalizacao e r = ||~r||, nao
pode ser a funcao de onda de um electrao num potencial periodico.
6.7 Um diodo com corrente de geracao de 20,0 A, uma resistencia de 1,5 k e uma fonte de tensao
estao ligados em serie. Sabendo que o diodo se encontra a conduzir, qual o valor da forca electro-
motriz da fonte, necessaria para que a corrente atraves do circuito seja 25,0 mA, a temperatura
de 300 K?
6.8 Coloca-se um diodo num circuito electrico para proteger o sistema contra o risco de alguem colocar
as pilhas ao contrario. Na posicao de fucionamento a temperatura ambiente, a corrente atraves
do diodo e 200 mA sendo 100 mV a diferenca de potencial entre os seus terminais; se se inverter
a bateria, qual sera o valor da corrente atraves do diodo?
Captulo 7
Supercondutividade
A temperaturas suficientemente baixas, a resistividade de muitas substancias anula-se, de forma

brusca. Este facto foi, pela primeira vez, observado por Karmerlingh Onnes em 1911, quando notou
que a resistencia de uma amostra de mercurio era, a temperatura de 4,2 K, subitamente reduzida
em mais de um milhao de vezes (ver o grafico da Figura 7.1, a esquerda). Outras substancias
sofrem este processo a diferentes temperaturas. A temperatura a que se da a transicao chama-se
temperatura crtica. Alguns exemplos estao apresentados na Tabela 7.1.
E importante notar que esta reducao do valor da resistividade e, em certas condicoes, ex-
tremamente brusca. No caso dos estudos de Onnes com mercurio, ela processa-se ao longo de,
apenas, duas centesimas de grau. Muitas outras propriedades fsicas sofrem tambem alteracoes
descontnuas importantes neste processo, o que identifica uma transicao para uma fase diferente,
chamada fase supercondutora. No lado direito da Figura 7.1 apresenta-se o comportamento da ca-
pacidade termica com a temperatura, onde tambem se evidencia a discontinuidade quando T = Tc .
Na presenca de um campo magnetico externo, a capacidade termica apresenta ate uma singula-
ridade infinita (ou seja, um calor latente) para T = Tc , como se verifica nas transicoes de fase
solido-liqudo ou liqudo-gas.
A resistividade de uma substancia nao se torna, apenas, muito pequena na transicao para
a fase supercondutora. Ela anula-se, completamente. Uma corrente electrica estabelecida num
anel supercondutor mantem-se indefinidamente, por varios anos, assim o demonstram todas as
experiencias desenhadas para testar esta hipotese. O proprio Kamerlingh Onnes pode verifica-lo
quando arrefeceu um anel de chumbo ate atingir a fase supercondutora, na presenca de um campo
magnetico. Em seguida, diminuiu a intensidade do campo magnetico ate o anular. A variacao do
fluxo magnetico atraves do anel induziu nele uma corrente, de acordo com a Lei de Faraday. Este
fenomeno e bem conhecido, mesmo com condutores vulgares. Nun anel condutor com resistencia R
e indutancia L, uma corrente assim induzida decai exponencialmente, anulando-se num intervalo
de tempo de cerca de L/R. Para um anel com um metro de diametro e uma resistencia de 0,1 ,
Substancia Tc (K) Substancia Tc (K)

Hg 4,15 Al 1,20
Cd 0,56 Ga 1,09
In 3,40 Ir 0,14
La 6,06 Mo 0,92
Nb 9,26 Nb3 Ge 23,0
La2x Bax CuO4 35 YBa2 Sr3x Cax Cu2 O8+ 110
Tl2 Ba2 Ca2 Cu3 O1 0 125 HgBa2 Ca2 Cu3 O8+x 164
Tabela 7.1: Temperaturas da transicao para a fase supercondutora. As substancias das duas ultimas
linhas sao chamadas supercondutores quentes, que foram descobertos a partir de 1986.
105
106 CAPITULO 7. SUPERCONDUTIVIDADE
0.2 4
0.15 3
C (mJ mol K )
-1
-1
R ()
0.1 2
0.05 1
Tc
0 0
4.1 4.15 4.2 4.25 4.3 4.35 4.4 0 0.5 1 1.5 2
T (K) T (K)
Figura 7.1: Resistencia de uma amostra de mercurio como funcao da temperatura, como foi obser-
vada por Kamerlingh Onnes (Commun. Phys. Lab. Univ. Leiden 12, 120, 1991) (a esquerda) e
capacidade termica molar do alumnio como funcao da temperatura (N.E. Phillips, Phys. Rev. 114,
676 (1959)) (a direita).
este intervalo de tempo e de cerca de uma decima de milesima de segundo. No entanto, Onnes
constatou que a corrente no anel de chumbo supercondutor se manteve inalterada durante mais
do que duas horas! Uma tal lentidao na atenuacao de uma corrente transitoria so e possvel com
resistencias da ordem dos p = 1012 . Mais recentemente, foi possvel verificar a continuacao de
uma destas correntes durante mais de dois anos! Daqui se ve que, de acordo com toda a evidencia
experimental, a resistividade dos supercondutores e, de facto, nula.
Outro facto digo de nota e que as substancias que com maior facilidade passam ao estado
supercondutor (isto e, aquelas para as quais a transicao se faz a temperatura mais elevada) nao
sao particularmente boas condutoras a temperatura ambiente. Na mesma linha, verifica-se que
os melhores condutores a temperatura ambiente so a muito baixas temperaturas passam a fase
supercondutora. Nalguns casos (por exemplo, o do cobre e o do ouro), nem sequer se chega a
atingir essa fase, por muito que se baixe a temperatura! Isto parece indicar que a transicao e
facilitada pela interaccao entre os electroes de conducao e os atomos da rede cristalina.
7.1 Propriedades magneticas dos supercondutores

Uma vez que a resistividade de uma substancia se anula durante a transicao para a fase supercon-
dutora, a sua condutividade cresce ilimitadamente. A lei de Ohm,
~
~j = E,
impoe entao que o campo electrico no interior de um supercondutor seja nulo. Mas, se o campo
electrico e nulo, entao o campo magnetico e constante. Com efeito, de acordo com a lei de Faraday,
~
~ = B ,
rot E
t
resultando entao, com campo electrico nulo, que a derivada parcial do campo mgnetico se anula, ou
seja, que o campo magnetico nao depende do tempo. E facil compreender de forma mais intuitiva
porque e que o campo magnetico no interior de um supercondutor nao depende do tempo. Tal
7.1. PROPRIEDADES MAGNETICAS DOS SUPERCONDUTORES 107
deve-se ao facto de qualquer variacao do fluxo magnetico induzir correntes no supercondutor que
imediatamente a cancelam.
Provamos, a partir das equacoes de Maxwell, que o campo magnetico no interior de um super-
condutor e constante, ou seja, nao depende do tempo. Isto e verdade, mas nao e toda a verdade.
Com efeito, Meissner e Ochsenfeld verificaram em 1933 que o campo magnetico no interior dos
supercondutores e nulo, isto e, o modulo da inducao magnetica em cada ponto nao e uma constante
qualquer, e zero. Este facto tem o nome de efeito de Meissner
O campo magnetico anula-se no interior dos supercondutores porque se estabelecem na sua su-
perfcie correntes que o magnetizam de forma tal que se cancela o campo em todos os pontos do seu
interior. Este processo tem algumas semelhancas com a distribuicao de carga pela superfcie de um
condutor em equilbrio electrostatico na presenca de um campo elecrico, de forma tal que se anula
o campo no seu interior. A magnetizacao gerada num supercondutor pela presenca de um campo
magnetico e, entao, oposta ao campo que lhe da origem. A este comportamento da-se o nome
de diamagnetismo. E um comportamento oposto ao chamado ferromagnetismo (evidenciado pelo
ferro, por exemplo), em que a magnetizacao tem o sentido do campo magnetizador, reforcando-
-o. Uma vez que a magnetizacao gerada num supercondutor e tal que se anula completamente,
nos pontos interiores, o campo magnetizante, diz-se que os supercondutores sao perfeitamente
diamagneticos.
De acordo com que acabamos de discutir, quando se aproxima um mane de um supercondutor,
este magnetiza-se, tendo o seu momento magnetico sentido oposto ao do mane. Logo, surge uma
forca de repulsao entre o mane e o supercondutor, que pode ser suficiente, por exemplo, para
manter o mane a flutuar sobre o supercondutor, apoiado numa almofada magnetica.
E possvel forcar um supercondutor a passar a fase normal, mesmo abaixo da temperatura de
transicao, aplicando um campo magnetico suficientemente intenso na sua vizinhanca. A intensi-
dade do campo magnetico necessaria para produzir este efeito chama-se valor crtico do campo.
Quanto maior e a temperatura do supercondutor (mas ainda abaixo da temperatura de transicao,
claro) menor e o campo crtico. Numa aproximacao muito razoavel para a generalidade dos su-
percondutores, verifica-se a seguinte relacao entre o campo crtico e a temperatura:
2 !
T
Bc (T ) = Bc (0) 1 . (7.1)
Tc
Nesta expressao, Bc (0) representa o campo crtico a temperatura do zero absoluto e Tc representa
a temperatura de transicao na ausencia de campo.
A transicao para a fase normal forcada por um campo magnetico de intensidade superior a
intensidade crtica pode fazer-se de duas maneiras, dependendo da natureza do material usado.
Nos chamados supercondutores do tipo I, o campo magnetico penetra subitamente (se a forma e a
orientacao do material supercondutor forem adequadas) em todo o supercondutor, que assim passa
para a fase normal. Se a forma e a orientacao nao forem cuidadosamente escolhidas, pode verificar-
se o aparecimento de um estado intermedio, em que o material estudado fica dividido em sectores
supercondutores, onde o campo magnetico e nulo, e sectores nao supercondutores, penetrados pelo
campo. Nos supercondutores de tipo II, quando a intensidade do campo magnetico ultrapassa um
primeiro valor crtico B1 , comeca a penetrar no supercondutor, mas nao o preenche na totalidade.
Em vez disso, estabelece-se um estado misto (com algumas semelhancas com o estado intermedio
dos supercondutores de tipo I), no qual o material se divide em zonas, com a forma de tubos
com a direccao do campo, onde se passa a fase normal, permanecendo o restante material na fase
supercondutora. A medida que aumenta a intensidade do campo magnetico, a espessura destes
tubos vai tambem aumentando ate que, para uma intensidade magnetica B2 , todo o material
passa a fase normal. Note-se que enquanto uma parte de um supercondutor de tipo II permanecer
na fase supercondutora, o material como um todo continua a apresentar resistencia nula. Com
efeito os tubos de fluxo (como sao chamadas as regioes onde o campo penetra no supercondutor),
com resistencia finita, estao em paralelo com a fraccao supercondutora, com resistencia nula, e o
paralelo com uma resistencia nula apresenta, igualmente, resistencia igual a zero.
7.2 A Equacao de London

A resistividade de um material supercondutor e, como vimos, zero. Isto leva-nos a pensar que
alguns ou todos os electroes de conducao passam a poder mover-se no interior do material sem
sofrerem colisoes. Na presenca de um campo electrico, o seu movimento e, entao acelerado, de
acordo com a segunda lei de Newton. Para um destes electroes supercondutores, temos
d~v ~
me = eE,
dt
onde me e e sao, respectivamente, a massa e o modulo da carga electronica, ~v e a velocidade do
~ o campo electrico. Multiplicando ambos os membros desta equacao pela densidade de
electrao e E
electroes supercondutores, ns , e pela carga electronica e recordando que ~j = en~v e a densidade
de corrente electronica, obtemos
d~j ns e 2 ~
= E,
dt me
Se agora calcularmos o rotacional desta expressao e usarmos a Lei de Faraday, resulta

~ ns e 2 ~
rot j + B = 0. (7.2)
t me
Esta equacao diferencial, em conjugacao com a Equacao de Maxwell que traduz a Lei de Ampere(a) ,
~ = 0~j,
rot B (7.3)
podem ser resolvidas em ordem a B ~ e a ~js . E facil verificar que este sistema de equacoes admite
solucoes em que o campo magnetico, sendo estatico, e diferente de zero. Com efeito, qualquer que
seja o campo magnetico independente do tempo, a lei de Ampere (7.3) leva a que a densidade de
corrente seja tambem estacionaria, pelo que a Eq. (7.2) fica automaticamente satisfeita. Assim,
este formalismo, deduzido a partir das equacoes de Maxwell, nao descreve o comportamento dos
supercondutores, uma vez que nao preve o Efeito de Meissner. Esta insuficiencia pode ser resolvida
impondo que a funcao a derivanda na Eq. (7.2) se anule, isto e,
ns e 2 ~
rot ~j + B = 0.
me
Esta igualdade e a chamada equacao de London. A equacao de London descreve correctamente o
efeito de Meissner. Se calcularmos o rotacional da Eq. (7.3) e usarmos a equacao de London para
eliminar a densidade de corrente, obtemos
2
~ = u ns e B.
rot rot B ~
me
O duplo rotacional de uma funcao vectorial qualquer pode ser calculado atraves da igualdade
~ = grad div X
rot rot X ~ lap X;
~
no caso em estudo, esta expressao assume ate uma forma mais simples porque o campo magnetico
~ = 0). Obtemos entao
e uma funcao solenoidal (div B
2
~ = 0 ns e B.
lap B ~ (7.4)
me
Esta equacao nao admite solucoes homogeneas nao nulas. Com efeito, um campo homogeneo
tem laplaciano nulo, de forma que somente campos nulos podem satisfazer esta igualdade. Alem
0
~
(a) Nao se inclui nesta equacao a corrente de deslocamento, 1/ E/t porque, para simplificar, consideramos
apenas situacoes em que os campos variam lentamente com o tempo, em que e dominante a corrente de conducao.
7.3. SUPERFLUIDEZ 109
disso, podemos demonstrar que o campo magnetico e exponencialmente atenuado a medida que
penetra no interior de um supercondutor. Para tal, consideremos um supercondutor muito grande
com uma face plana, com a qual fazemos coincidir o plano xOy do sistema de coordenadas, com
origem (situada obviamente neste plano) muito longe dos limites desta face. Suponhamos que
o material supercondutor e tao grande que, na regiao da origem do sistema de coordenadas, e
razoavel aproxima-lo a um material com volume infinito, que se estende indefinidamente a toda
a regiao z > 0. Seja B ~ e o campo magnetico no exterior, isto e, nos pontos tais que z < 0, e
suponhamos que se trata de um campo uniforme. Por razoes de simetria, o campo magnetico no
interior do supercondutor deve ser apenas uma funcao da coordenada z, ou seja, da distancia a
superfcie de separacao dos dois meios. A Eq. (7.4) fica entao
~
d2 B ns e 2 ~
2
= 0 B.
dz me
Esta equacao diferencial admite como solucao geral a combinacao de funcoes exponenciais
~
B(z) = ~aez/ + ~bez/ ,
onde 2 = (0 ns e2 /me )1 , e ~a e ~b sao duas constantes vectoriais que devem ser ajustadas de
forma a que se verifiquem condicoes gerais de plausibilidade fsica e condicoes fronteira relevantes.
Ora, primeiro termo, afectado pela constante ~a, representa um vector cujo modulo cresce expo-
nencial e ilimitadamente a medida que penetramos no interior do supercondutor. Esta situacao
e claramente inverosmil, e pode ser afastada impondo ~a = 0. Por outro lado, a continuidade do
campo magnetico obriga a que o limite desta solucao a medida que z tende para zero (isto e, a
medida que nos aproximamos da superfcie do supercondutor) seja o valor exterior do campo, B ~ e,
~ ~ ~ ~
ou seja, limz0 B(z) = Be , condicao que e satisfeita com b = Be . O campo magnetico no interior
do supercondutor e entao
~
B(z) =B ~ e ez/ ,
verificando-se assim ser essencialmente nulo em todos os pontos do interior do supercondutor, a

excepcao de uma camada superficial, cuja espessura e da ordem de grandeza de . Considerando
que todos os electroes de conducao tem um contribuem para o comportamento supercondutor,
podemos calcular o valor deste parametro, usando os valores tabelados no Captulo 5 e resulta
150 A. Este parametro tem o nome de profundidade de penetracao.
7.3 Superfluidez
Como se referiu no estudo da teoria de London, a persistencia, por tempo indeterminado, das cor-
rentes supercondutoras sugere que um numero apreciavel de electroes se movem no supercondutor
sem sofrerem qualquer resistencia ao seu movimento. Neste aspecto, a supercondutividade tem
um ponto em comum com outro fenomeno verificavel tambem a temperaturas muito baixas, o da
superfluidez do helio. Este fenomeno foi, pela primeira vez, parcialmente identificado por McLen-
nan, Smith e Wilhelm em 1932 e consiste numa transicao de fase, que pode ser identificada, por
exemplo, pelo comportamento descontnuo da capacidade termica como funcao da temperatura,
que esta ilustrado na Figura 7.2. A temperatura da transicao para a fase superfluida deu-se o nome
de ponto lambda, pela semelhanca que o grafico da capacidade termica do helio, na vizinhanca da
transicao, tem com esta letra do alfabeto grego.
As unicas substancias que apresentam uma fase superfluida sao o helio normal, 4 He, e um
seu isotopo, o 3 He,(b) porque todas as outras substancias congelam a temperaturas superiores a
da transicao superfluida.
(b) A notacao AX explicita o numero de massa, A, do elemento qumico X.

CV
T
T
Figura 7.2: Dependencia da capacidade termica do helio lquido com a temperatura.
O helio superfluido tem uma serie de propriedades notaveis,

T > T sendo a mais relevante para o nosso estudo (e aquela a qual se
deve o nome de superfluidez) a sua capacidade para fluir atraves de
tubos capilares com seccao tao diminuta que nao permitem o esco-
amento de helio lquido na fase normal. (Estes tubos, que apenas
1 = 0 permitem o escoamento de helio superfluido, chamam-se tubos su-
percapilares.) Este efeito pode ser posto em evidencia usando dois
2 = 0
reservatorios contendo helio lquido na fase normal, unidos por um
T < T tubo supercapilar, como mostra a figura ao lado. Enquanto a tem-
peratura e superior a do ponto-, nao ha escoamento entre os dois
reservatorios (figura em cima); baixando a temperatura ate se dar
a transicao para a fase superfluida, o helio comeca a fluir atraves
1 do tubo supercapilar, ate se igualarem os nveis de helio nos dois
reservatorios, altura em que se estabelece um equilbrio dinamico,
2= 1 sendo os fluxos de helio entre os dois reservatorios iguais (figura no
T < T T > T
centro). Se agora aquecermos um dos reservatorios ate uma tem-
peratura superior a do ponto-, o helio presente nesse reservatorio
deixa de fluir para o outro, mas o fluxo inverso ainda se mantem,
1 > 0
2 = 0
subindo, portanto, o nvel de helio no reservatorio aquecido (figura em baixo).

A capacidade para o escoamento atraves de tubos supercapilares pode entender-se supondo que
o helio superfluido tem uma viscosidade nula. No entanto, experiencias de outro tipo, por exemplo,
a analise do movimento de um objecto que se mergulha em helio superfluido, nao apoiam esta
hipotese. E certo que a viscosidade de um superfluido tende para zero a medida que a temperatura
tende para zero mas tem sempre um valor finito (quando se determina a partir da queda de objectos
no fluido) a temperaturas compreendidas entre zero e a temperatura de transicao.
Para compreender estes resultados aparentemente contraditorios, F. London propos em 1938
o chamado modelo dos dois fluidos, segundo o qual a temperaturas abaixo da do ponto-, coexis-
tiriam duas formas distintas de helio: helio numa fase lquida normal e helio em fase superfluida
propriamente dita, chamado helio-II, desprovido de viscosidade. A aparente ausencia de viscosi-
dade verificavel no escoamento atraves de supercapilares devia-se a fraccao de helio-II, ao passo
que a que se notava na queda de objectos mergulhados se devia a componente em fase lquida or-
dinaria. A proporcao relativa das duas componentes dependia da temperatura, variando a fraccao
de helio-II entre 100% e 0%, quando aquela aumentava desde zero ate a temperatura do ponto-.
A fim de percebermos porque e que o helio-II e desprovido de viscosidade, devemos notar que
7.4. A SUPERCONDUTIVIDADE, OUTRA VEZ 111
os atomos de helio (4 He) sao bosoes, logo, nao sao afectados pelo princpio de exclusao de Pauli.
Dada uma amostra de helio, nao ha, pois, qualquer mecanismo que impeca os seus atomos de se
acumularem nos estados de energia mais reduzida(c) . A temperaturas muito baixas, uma fraccao
apreciavel dos atomos desta amostra encontra-se no estado fundamental, nao podendo, assim,
participar em processos de dissipacao de energia, como sao os de atrito ou de viscosidade. Esta
fraccao dos atomos de helio e a que constitui o helio-II do modelo dos dois fluidos.
Uma coleccao de bosoes (como os atomos de 4 He) dos quais uma percentagem apreciavel
se encontra no estado fundamental chama-se um condensado de Bose-Einstein. Para alem dos
exemplos fornecidos pela superfluidez do helio 4 He e (veremos adiante os detalhes) dos electroes
supercondutores, nao se conheciam outros exemplos de condensados de Bose-Einstein, ate ao
ano de 1995, em que Eric Cornell e Carl Wieman (usando uma tecnica de arrefecimento por
laser inventada por Steven Chu, Claude Cohen-Tannoudji e and William D. Phillips, e pela qual
ganharam premio Nobel de 1997) conseguiram arrefecer uma nuvem de cerca de 2000 atomos
de rubdio ate formarem um condensado de Bose-Einstein. Por este sucesso, aqueles cientistas
ganharam o premio Nobel de 2001.
7.4 A supercondutividade, outra vez

Fizemos esta digressao pelo fenomeno da superfluidez porque, de acordo com a teoria actualmente
aceite, a supercondutividade deve-se a um comportamento superfluido dos electroes nos solidos
a temperaturas baixas. E difcil, em primeira abordagem, aceitar esta possibilidade porque os
electroes de um supercondutor sao fermioes, nao podendo, assim, acumular-se em estados de
baixa energia. A temperaturas suficientemente baixas, os electroes organizam-se definindo uma
superfcie de Fermi, nao um condensado de Bose-Einstein.
De facto, nao sao os electroes propriamente ditos a formarem um condensado de Bose-Einstein,
mas sim estados ligados de pares de electroes, que sendo formados por duas partculas com spin-
1/2, tem momento angular total inteiro (zero ou um), ou seja, sao bosoes. Estes pares sao conhe-
cidos como pares de Cooper.
Como podem formar-se estados ligados de dois electroes? Dois electroes livres sao partculas
carregadas com cargas de sinal igual e, por isso, repelem-se, nao formam estados ligados, para os
quais e necessaria uma forca atractiva! Mas acontece que os electroes num supercondutor nao sao
livres. Muito pelo contrario, nos materiais que passam mais facilmente a fase supercondutora, os
electroes sofrem fortes interaccoes com a rede cristalina, como indica o facto de nao serem, em
geral, bons condutores electricos, na fase normal. De acordo com a teoria, a passagem de um
electrao numa regiao do solido provoca ligeiros deslocamentos dos ioes (que constituem o cristal
onde os electroes se movem) nessa regiao, provocados pelas forcas com que o electrao de passagem
os atrai. Assim, essa regiao fica, por breves instantes, positivamente carregada e, por isso, exerce
forcas de atraccao sobre outros electroes na vizinhanca. Deste modo, surge uma atraccao efectiva
entre electroes, mediada pelas deformacoes do cristal, que pode, em certas condicoes e apenas para
certos estados electronicos, vencer a repulsao electrostatica e levar ao estabelecimento de estados
ligados, os pares de Cooper. Evidentemente, esta atraccao e muito fraca, de forma que os pares
assim formados nao permanecem ligados durante intervalos de tempo longos, senao a temperaturas
extremamente baixas, justamente as necessarias para a passagem a fase supercondutora.
A teoria que aqui foi sucintamente resumida esta em bom acordo com os factos experimen-
tais(d) . Os principais responsaveis pelo seu desenvolvimento ate a forma presente foram J. Bardeen,
L. Cooper e J. Schrieffer, cujos esforcos foram premiados com a atribuicao conjunta do premio
Nobel de 1972.
(c) Repare-se que nao nos referimos aqui, quando falamos de estados, aos estados quanticos dos electroes que
integram os atomos de helio, mas sim aos estados quanticos dos proprios atomos, vistos como partculas elementares
(as energias envolvidas na transicao para a fase superfluida sao muito menores do que as necessarias para excitar
os graus de liberdade internos a cada atomo), descritas por uma equacao de Schrodinger propria.
(d) Isto nao e totalmente verdade no que se refere aos supercondutors quentes, aqueles cuja temperatura de
transicao e superior a temperatura de ebulicao do azoto, 77,4 K.

7.5 Aplicacoes da supercondutividade

A maioria das possveis aplicacoes da supercondutividade sao as que resultam do facto de um
supercondutor apresentar resistencia nula. Com efeito, se se pudesse desligar o efeito de Joule
no transporte de electricidade, usando linhas de distribuicao supercondutoras, grandes economias
seriam realizadas. Claro que o arrefecimento e a manutencao da baixa temperatura de varias tone-
ladas de cabo, extendidas ao longo de dezenas ou centenas de qilometros, coloca outros problemas
e envolve outros custos... Por enquanto, continua a ser mais barata a factura do efeito de Joule.
O efeito de Joule nao se limita a implicar custos, por vezes estabelece limites para o rendi-
mento de maquinas. O exemplo mais simples e o das bobines para gerar campos magneticos. A
intensidade do campo gerado por um solenoide e proporcional a corrente que o percorre. Mas a
potencia dissipada pelo solenoide e proporcional ao quadrado da corrente. Entao, quanto mais
intenso o campo gerado, mais potencia e dissipada pelo solenoide. Esta potencia manifesta-se num
aquecimento que pode levar a fusao do condutor usado. Este facto obriga a utilizacao de solenoides
constitudos por condutores muito espessos (logo, muito caros). Outra possibilidade e a utilizacao
de solenoides supercondutores com resistividade nula. Ja nao se coloca aqui, pelo menos com a
mesma gravidade, o problema da extensao espacial do condutor a que nos referimos no paragrafo
anterior. E, entao, comparativamente simples arrefecer um solenoide, mesmo que tenha dimensoes
avantajadas, e tais solenoides supercondutores sao usados para gerar os campos magneticos que
orientam os feixes de protoes e antiprotoes no Tevatron, o acelerador de partculas mais poderoso
da actualidade (2005), instalado no Fermilab, nos Estados Unidos da America. Esta tecnologia
sera igualmente usada no Large Hadron Collider do CERN que, em Junho de 2007, entrara em
funcionamento. A facilidade da geracao de campos intensos usando solenoides supercondutores
sera tambem, concerteza, aproveitada nos estudos experimentais da fusao nuclear. Outro campo,
mais relacionado com o nosso dia a dia, onde esta possibilidade e utilizada e no da imagiologia
medica, nalguns aparelhos de ressonancia magnetica nuclear.
Outras aplicacoes da supercondutividade nao estao tao relacionadas com a propriedade fun-
damental da resistividade nula. Em particular, refiram-se as que utilizam as chamadas juncoes
de Josephson, que sao constitudas por dois supercondutores separados por uma camada isolante
muito fina, capaz de permitir a passagem, por efeito de tunel, da corrente supercondutora. As
juncoes de Josephson sao usadas para medir campos magneticos com enorme precisao (em dispo-
sitivos chamados SQUIDs, Superconductor QUantum Interference Devices). Sao tambem usadas
na definicao da unidade SI de diferenca de potencial.
Bibliografia
J. Brehm e W. Mullin, Introduction to the Structure of Matter (1989), captulo 13 (F5.0

437 +)
K. Mendelsson, Em demanda do Zero Absoluto (1968), captulos 9 e 10 (mas leiam o resto

tambem!)
F. Blatt, Modern Phisics (1992), seccoes 13.5 (supercondutividade) e 11.4 (superfluidez)

(F5.0 448 +)
PROBLEMAS
7.1 Considere um anel condutor com resistencia R e indutancia L. Suponha que induz neste condutor
uma corrente transitoria que num instante t = 0 tem o valor i0 . Como e que esta corrente evolui
temporalmente?
7. Problemas 113
7.2 Num cilindro isolador com 50 mm de raio, enrola-se um sistema de bobines de Helmholtz (duas
bobines circulares, separadas por uma distancia igual ao seu raio), cada uma das quais constituda
por apenas uma espira de fio de chumbo. O diametro do fio condutor usado e 1 mm. Funcionando
mergulhado num banho de helio lquido a 4,2 K, qual o valor maximo da corrente para a qual as
bobines permanecem na fase condutora? Qual o valor maximo do campo criado no ponto central
entre as duas espiras?
7.3 A temperatura crtica do alumnio e 1,140 K, ao passo que o valor crtico do campo magnetico
e 0,0105 T. Qual o maior valor da corrente (distribuda uniformemente) que pode percorrer um
condutor de alumnio com seccao transversal circular com um raio de 2 mm, a uma temperatura
de 0,5 K?
7.4 O vanadio tem uma temperatura crtica de 5,4 K e um campo crtico a 0 K de 0,14 T. Determine
o valor do campo magnetico que destroi a fase supercondutora do vanadio a uma temperatura de
4,3 K.
7.5 O campo crtico para o chumbo tem um valor de 0,0803 T e uma densidade electronica de
13,21028 m3 . Calcule a profundidade de penetracao do campo magnetico em chumbo su-
percondutor e determine a densidade de corrente que se estabelece na superfcie de uma amostra
de chumbo supercondutor na presenca de um campo com intensidade de 0,03 T
Captulo 8
Fsica Nuclear I Propriedades

do nucleo atomico
Chegou a altura de abandonarmos o estudo dos solidos para nos dedicarmos a outro tipo de
sistemas de muitos corpos, os nucleos atomicos.
E interessante notar que a Fsica dos Solidos e a Fsica Nuclear sao talvez os dois ramos da Fsica
que mais impacto tiveram no desenvolvimento da sociedade ocidental do Sec. XX. A primeira,
porque possibilitou o desenvolvimento da electronica sem a qual a revolucao informatica e das
telecomunicacoes nao teria ocorrido; a segunda, nao tanto pelas suas aplicacoes beneficas (que sao
muitas, como a radioterapia, algumas tecnicas imagiologicas de diagnostico, a datacao de vestgios
arqueologicos por determinacao do teor de carbono-14, etc.), mas principalmente porque permitiu
o desenvolvimento de armas de destruicao macica, com um poder capaz de destruir a civilizacao,
que determinaram as polticas mundiais durante a chamada guerra fria, na segunda metade do
Sec. XX. Apesar de ter terminado a guerra fria, a mera existencia dessas armas continua a colocar
serios problemas de seguranca, que nao podem ser tomados de animo leve pelos responsaveis
polticos.
8.1 Nucleo atomico Generalidades

Como vimos na Seccao 1.1.2, o nucleo atomico e a regiao central do atomo, com carga electrica de
sinal positivo, onde se concentra a quase totalidade da massa atomica(a) . Os nucleos atomicos de
todas as substancias tem uma carga multipla da do de hidrogenio, o que sugere que os nucleos sao
estruturas compostas por partculas elementares, os protoes. O nucleo dos atomos de hidrogenio
sera entao a mais simples destas estruturas, consistindo apenas em um protao. Como tambem
discutimos no Seccao 1.1.2, para compreender os valores da massa e do momento angular dos
diferentes nucleos, e necessario considerar ainda uma segunda partcula elementar, o neutrao. A
Tabela 8.1 apresenta o valor de algumas propriedades destas duas partculas. Chamamos nucleao
massa (u) carga electrica spin

protao 1,00728 e 1/2
neutrao 1,00866 e 1/2
Tabela 8.1: Valores da massa, da carga electrica (e = 1,0221019 C e o simetrico da carga

electronica) e do spin dos protoes e dos neutroes.
a qualquer destas duas partculas.

(a) 99,95%, no atomo de hidrogenio, mais ainda nos restantes.
115
116 CAPITULO 8. FISICA NUCLEAR I PROPRIEDADES DO NUCLEO ATOMICO
Ao numero total de nucleoes num nucleo da-se o nome de numero de massa; ao numero
de protoes, numero atomico (b) . Dois nucleos com iguais numeros de protoes e de neutroes sao
identicos (nao considerando a possibilidade de um deles estar num estado excitado); dizemos que
pertencem ao mesmo nucldeo. Um determinado nucldeo e entao especificado indicando o seu
numero de protoes e de neutroes. Como o primeiro destes numeros identifica a especie qumica,
resta apenas indicar o numero de neutroes ou, mais frequentemente, o numero de massa. A notacao
habitual consiste em preceder o smbolo qumico com o numero de massa, sobreescrito. Facul-
tativamente, pode explicitar-se o numero atomico em subscrito, precedendo tambem o smbolo
qumico, e o numero de neutroes, subscrito, apos o smbolo qumico. Assim, por exemplo, todas
as seguintes notacoes identificam um mesmo nucldeo do cloro, aquele que tem numero de massa
igual a trinta e cinco:
35 35 35
Cl 17 Cl 17 Cl18
Dois nucldeos com o mesmo numero de massa chamam-se isobaros; quando tem iguais numeros
atomicos, chamam-se isotopos; finalmente, chamam-se isotonos aqueles com iguais numeros de
neutroes. Assim, o 12 C e o 14 C sao isotopos; o 14 C e o 16 O sao isotonos; o 14 C e o 14 N sao
isobaros.
O nucleo atomico e entao um agregado de nucleoes, de dimensoes extremamente reduzidas, da
ordem de, apenas, alguns fentometros(c) . Por serem tao pequenos, a forma dos nucleos nao pode
ser determinada directamente, mas podem obter-se algumas indicacoes a partir da distribuicao de
carga electrica nuclear (que, por seu turno, pode ser avaliada a partir de experiencias de dispersao
de electroes de muito alta energia). Deste tipo de estudos, pode concluir-se que os nucleos tem
formas muito aproximadamente esfericas, verificando-se tambem nucleos com deformacoes oblatas
(como a da Terra, a das tangerinas ou, ainda, num exemplo mais extremo, a das pizzas) e com
deformacoes prolatas (como a das bolas de rugby ou a dos charutos).
8.2 A massa nuclear e a energia de ligacao

A massa nuclear e uma quantidade apropriada para ilustrar a equivalencia massa-energia expressa
na famosa equacao E = mc2 da teoria da relatividade restrita. Tomemos, por exemplo, o caso do
helio-4. Os nucleos de helio-4 sao constitudos por dois protoes e dois neutroes e tem uma massa
de 4,0015 u; a soma das massas dos quatro nucleoes que o formam, em contrapartida, tem o valor
de 4,0319 u. A diferenca entre estes dois valores corresponde a energia de ligacao, que e libertada
no momento em que os quatro nucleoes se juntam.
E melhor estudarmos esta questao com um pouco mais de atencao. Antes de ser proposta a
teoria da relatividade, eram tomadas como verdadeiras duas leis de conservacao independentes,
a da massa (que se devia a Lavoisier) e a da energia (que foi sendo refinada ao longo dos anos
ate ser enunciada na forma da primeira lei da Termodinamica). Supunha-se, entao, que quando o
estado de um sistema isolado evolua entre dois instantes ti e tf > ti , eram satisfeitas, de forma
independente, as igualdades
M (ti ) = M (tf )
E(ti ) = E(tf ),
onde M (t) e E(t) representam, respectivamente, a massa e a energia do sistema como funcoes do
tempo. Sabemos agora que a primeira destas igualdades nao e, em geral, exactamente satisfeita.
Verifica-se, sim, a segunda mas, no calculo da energia total de um sistema, devemos incluir a sua
energia de repouso, dada por
ERep. = M c2 ,
onde c = 3 108 m/s e a velocidade da luz e M e a massa do sistema.
(b) Por ultimo, ao numero de neutroes num nucleo da-se o nome de... bem, numero de neutroes.
(c) Um fentometro, mais habitualmente designado por fermi, e 1015 m.
8.3. A FORCA NUCLEAR FORTE 117
Voltemos agora ao exemplo do 4 He. Imaginemos que fornecemos, a um nucleo de 4 He, uma
quantidade de energia, B, apenas suficiente para separar os quatro nucleoes que o constituem, e
analisemos este processo em termos da conservacao de energia. Inicialmente, temos um nucleo de
helio-4 e uma quantidade de energia B. A energia inicial total e, entao,
4
E(ti ) = M He c2 + B,

onde M 4 He representa a massa do nucleo em estudo. No final, temos dois protoes e dois neutroes
afastados uns dos outros, em repouso. A energia final e, pois,
E(tf ) = 2(mN + mP )c2 ,
onde mN e mP representam, respectivamente, as massas do neutrao e do protao. Igualando estes

dois valores, de acordo com o prncipio da conservacao da energia, obtemos

B = 2(mP + mN ) M 4 He c2
o que explicita, de forma mais fundamentada, o que ha pouco dissemos sobre esta diferenca de
massas. Este calculo pode ser repetido para qualquer nucleo, o que nos permite definir, em geral,
a energia de ligacao num dado nucldeo arbitrario A
Z XN como
A
B Z XN = c2 N mN + ZmP M A
Z XN .
A energia de ligacao por nucleao (isto e, a energia de ligacao cada nucleo dividida pelo seu
numero de massa) e, tipicamente, cerca de alguns MeV(d) . Por esta razao, usa-se em Fsica Nu-
clear, como unidade de massa, o Mev/c2 , cuja relacao com a unidade de massa atomica e com o
quilograma e
1 MeV/c2 = 1,07354 103 u = 1,78266 1030 kg.
Frequentemente, nao se explicita o factor c2 na unidade, aparecendo a unidade como MeV

apenas. Esta notacao pode confundir um principiante, mas quaisquer duvidas podem ser resolvidas
rapidamente com analise dimensional.
A energia de ligacao por nucleao, dada por
b(A, Z) = B(A, Z)/A,
pode ser facilmente calculada dispondo-se de uma tabela de massas nucleares ou atomicas, como
a que se pode consultar no Apendice B do Blatt[1992]. Os resultados que se obtem para os
nucldeos estaveis(e) sao os apresentados na Figura 8.1. Como se pode constatar, a partir de
valores relativamente moderados do numero de massa (A 25), a energia de ligacao por nucleao
apresenta um valor aproximadamente constante de cerca de 8 MeV.
8.3 A forca nuclear forte

A forca responsavel pela coesao dos nucleos nao e, com certeza, uma forca de natureza electrica ou
gravtica. Nao pode ser uma forca electrica porque confina no interior do nucleo os neutroes, que
sao electricamente neutros. Nao e, tambem, uma forca gravtica porque esta nao e suficientemente
intensa para vencer a repulsao electrostatica entre os protoes que constituem os nucleos. E uma
forca de um tipo novo, a que se deu o nome de forca nuclear forte ou, simplesmente, forca forte,
que apresenta uma serie de caractersticas especiais.
(d) 1 MeV = 106 eV = 1, 602 1013 J.
(e) Mais adiante veremos que nem todos os nucldeos sao estaveis.
BA HMeVL
A
50 100 150 200
Figura 8.1: Energia de ligacao por nucleao (em MeV) como funcao do numero de massa, para os
nucldeos estaveis.
8.3.1 Saturacao
Num sistema de N corpos estabilizado pela forca electrica (como o atomo) ou pela forca gravtica
(como o sistema solar), a energia potencial total e
N
1X
U= Vij ,
2
i6=j
onde Vij e a energia de interaccao entre as partculas i e j (f) . Admitindo que esta energia tem um
valor medio V , ficamos com
1
U = V N (N 1).
2
A energia de ligacao por partcula e, entao,
U 1
u = V (N 1).
N 2
Vemos assim que a energia media de ligacao por constituinte de um sistema electrico ou gravtico
e uma funcao aproximadamente linear do numero de constituintes do sistema. Ora, o mesmo nao
acontece com o nucleo. Como se mostra na Figura 8.1, a energia de ligacao por nucleao tem um
valor aproximadamente constante. Tal pode ser explicado admitindo que a forca nuclear satura,
isto e, que cada nucleao pode apenas interagir com um numero finito de outros nucleoes. Se cada
nucleao, dos A que constituem um nucleo, interagir, apenas, com R outros nucleoes, com uma
energia media V , a energia total de ligacao e, aproximadamente,
A R
1 XX 1
B= V = V AR.
2 i=1 j=1 2
(f) Inclui-se o factor 1/2 para corrigir a contagem das interaccoes. Com efeito, para calcular bem a energia potencial
total, devemos contar apenas um vez cada uma das interaccoes entre as partculas que formam o sistema, ou seja,
devemos contar apenas uma vez cada par de partculas. Ora, o somatorio nesta equacao faz aparecer cada par duas
vezes, a medida que i e j correm todos os valores possveis de 1 a N .
R(fm)
208Pb
7
150Nd
138Ba
6 109Ag
89Y
66Zn
5 56Fe
36Ar
4 23Na
16O
12C
3
A1/3
0
0 1 2 3 4 5 6
Figura 8.2: Raio nuclear como funcao da raiz cubica do numero de massa.
A energia de ligacao por nucleao fica entao

1
B/A = V R,
2
uma constante independente do numero de massa A.
Outro indcio desta saturacao da forca forte e o facto da densidade nuclear ser praticamente a
mesma para todos os nucldeos. A Figura 8.2 mostra o raio nuclear como funcao da raiz cubica
do numero de massa. Nota-se claramente a relacao de proporcionalidade
R = R0 A1/3 , (8.1)
com R0 ' 1,25 fm, de onde se conclui que o numero de massa e proporcional ao volume nuclear.
Num sistema em que cada partcula interage com todas as restantes a intensidade da ligacao e
tanto maior quanto maior for o numero de partculas, e portanto esperamos que a densidade dos
sistemas grandes seja maior que a dos sistemas pequenos. Por exemplo, consideremos os
atomos, sistemas geridos pela interaccao electromagnetica; a, nao se verifica a proporcionalidade
do raio do sistema (raio atomico) com a raiz cubica do numero de partculas (numero atomico).
Antes pelo contrario, a parte a descontinuidade que ocorre de cada vez que se fecha uma camada,
verifica-se que o raio atomico diminui com o aumento do numero atomico, aumentando, portanto,
a densidade. O aumento da densidade com o aumento do numero de partculas verifica-se tambem
nos sistemas gravticos, onde se nota que a densidade das estrelas de maior massa e maior que a
das estrelas mais leves.
8.3.2 Alcance
Ao contrario das interaccoes electromagneticas e gravticas que se fazem sentir a distancias muito
grandes, a forca forte tem um alcance muito reduzido. Esta conclusao pode retirar-se da analise
dos resultados de experiencias de dispersao de partculas de alta energia por atomos, semelhantes
a experiencia de Rutheford.
Na experiencia de Rutheford, a energia das partculas incidentes determina a profundidade
com que conseguem penetrar no interior do atomo. De facto, a energia potencial electrica da
1000
Intensidade (unidades relativas)

100
10
1
10 15 20 25 30 35 40 45
Energia das partculas (MeV)
Figura 8.3: Intensidade de um feixe de partculas , difractado segundo um angulo de 60 por um

alvo de atomos de chumbo 208 Pb, como funcao da energia do feixe incidente. Os valores experimentais
estao representados por cruzes e a linha representa o resultado de um calculo considerando apenas a
interaccao electrostatica entre o nucleo e a partcula . (Krane[1988], Fig. 3.11).
interaccao entre uma partcula e o nucleo de um atomo com o qual colide e (tomando a partcula
como pontual)
1 2Ze2
V = ,
40 r
onde r e a distancia que separa a partcula do centro do atomo, Z e o numero atomico dos
atomos que constituem o alvo, e o modulo da carga electronica e 0 e a permitividade electrica do
vazio. Considerando, para maior simplicidade, que o nucleo alvo tem uma massa muito maior que
a da partcula incidente, de tal modo que se possa desprezar o efeito do seu recuo na colisao, o
maior valor que esta energia pode tomar e o da energia total, E, com que a fonte de partculas
as anima. Logo, partculas com energia E podem aproximar-se ate uma distancia
1 2Ze2
r= (8.2)
40 E
do centro atomico.
Tentemos interpretar, a luz desta relacao, os resultados experimentais relativos a dispersao
de partculas por atomos de chumbo 208 Pb, apresentados na Figura 8.3. Nesta figura, nota-
se claramente que, quando a energia das partculas nao excede um valor de cerca de 27 MeV,
as medicoes experimentais (cruzes) estao em bom acordo com os valores teoricamente previstos,
considerando apenas a interaccao coulombiana entre os nucleo e as partculas . Esta convergencia
entre valores teoricos e experimentais mostra que a forca forte entre o nucleo dos atomos de chumbo
e as partculas nao tem qualquer papel na dispersao destas partculas, ou seja, elas nao a sentem.
A distancia mnima entre projecteis e alvo e, para partculas com 27 MeV, cerca de 8,5 fm(g) .
Assim, conclumos que a forca forte nao actua a distancias de cerca de 8 fm ou superiores. Calculos
mais precisos mostram que o alcance da forca forte e de cerca de 2 a 3 fentometro.
(g) Este valor resulta da aplicacao Eq. (8.2). Em rigor, esta formula so e valida para partculas que sofrem colisoes
frontais com os nucleos dos atomos do alvo e que, consequentemente, sao desviadas de 180 (backscattering). Ora,
os dados que usamos sao relativos a partculas que sao desviadas de 60 . Estas partculas nao se aproximam
tanto do centro do nucleo com o qual colidem.
-0.1
A = 19
A = 25
-0.15 A = 31
A = 37
-0.2
(GeV)
-0.25
-0.3
-0.35
-0.4
5 10 15 20
Z
Figura 8.4: Energia de ligacao subtrada da energia electrostatica (calculada supondo o nucleo como
uma esfera uniformemente carregada), para diferentes numeros de massa, A, como funcao do numero
atomico. Verifica-se, em cada sequencia, que os valores obtidos para nucleos espelho (assinalados
com as setas) sao praticamente iguais.
Para energias superiores, a proximidade maxima entre as partculas e os nucleos de chumbo

ja e tal que a forca forte contribui para o desvio do feixe incidente, afastando-se assim os resultados
experimentais da previsao teorica.
8.3.3 Independencia da carga

Nucleos com o mesmo numero de massa e com os numeros de protoes e de neutroes trocados
chamam-se nucleos espelho. Por exemplo, o 31 H e o 32 He sao nucleos espelho. Outros exemplos sao
o do 63 63 53 53
31 Ga e 32 Ge ou o do 28 Ni e 25 Mn. Quando subtramos a massa de dois nucleos espelho a massa
dos nucleoes que os constituem e a massa correspondente a energia de repulsao electrostatica entre
protoes, obtemos valores que sao muito parecidos, como se pode verificar analisando a Figura 8.4.
Deste facto podemos concluir que a forca forte prende com a mesma forca os protoes e os neutroes,
isto e, nao depende da carga dos nucleoes. Uma conclusao semelhante pode deduzir-se da analise
de experiencias de dispersao.
8.3.4 O deuterao e a dependencia do spin

Podemos obter mais informacao sobre as caractersticas da forca nuclear considerando o mais
simples dos nucleos compostos, o deuterao. O deuterao e o unico nucleo com dois nucleoes, sendo
constitudo por um protao e por um neutrao. A sua energia de ligacao e de, apenas, 2,2 MeV e o
seu momento angular total (que resulta da soma dos momentos angulares orbitais e dos spins dos
dois nucleoes) e 1(h) . Como nao ha outros nucleos compostos por dois nucleoes, conclumos que o
deuterao e o estado fundamental do sistema nuclear de dois corpos. Mas o estado fundamental de
um sistema de dois corpos e um estado com momento angular orbital l = 0(i) (como o nvel 1-s
do atomo de hidrogenio), logo, sendo 0 o momento angular orbital deste sistema, conclumos que
(h) Estamos aqui a cometer um (muito habitual) abuso de linguagem. Aquilo que, de facto, queremos dizer e que
p
j = 1 e o numero quantico de momento angular; o modulo do momento angular do deuterao e h (j(j + 1)) = h 2.
(i) Isto so e verdade quando a forca entre os dois corpos e uma forca radial, isto e, dirigida segundo a direccao do
segmento de recta que os une. O estudo das propriedades do deutrao mostra que a forca nuclear viola ligeiramente
esta condicao, traduzindo-se este facto numa ligeira contaminacao da funcao de onda do deuterio por componentes
com momento angular orbital l = 2.
o momento angular total j = 1 apresentado pelo deuterao se deve a um alinhamento dos spins do
protao e do neutrao.
A forca nuclear entre dois nucleoes e, entao, tal, que apenas se formam estados ligados quando
os seus spins estao alinhados, de maneira a formar estados com momento angular orbital nulo, mas
momento angular total igual a um. Isto mostra claramente que a forca nuclear depende fortemente
do spin das partculas em interaccao.
8.4 Dois modelos para estrutura do nucleo

8.4.1 O modelo da gota lquida
O facto de a forca nuclear ter um alcance limitado e ser uma interaccao que satura, bem como o
facto de a densidade nuclear ser constante, leva-nos naturalmente a pensar num nucleo atomico
como uma gota de agua. Com efeito, a agua e um lquido essencialmente incompressvel, ou seja,
tem densidade constante. Assim, o volume de uma gota e proporcional ao numero de moleculas
de agua que a formam, o que leva a uma relacao entre o raio da gota e o numero de moleculas
semelhante a Eq. (8.1).
Considerando a dinamica de uma gota de lquido, von Weizsacker propos a seguinte formula
para a energia de ligacao nuclear:
(A 2Z)2
B = x1 A x2 A2/3 x3 x3 Z(Z 1)A1/3 x4 + (A, Z). (8.3)
A
Os coeficientes x1 , . . . , x4 e a funcao (A, Z) sao ajustados de forma a obter um bom acordo com
a experiencia. Uma escolha possvel e
x1 = 15,5 MeV x2 = 16,8 MeV
x3 = 0,72 MeV x4 = 23,0 MeV
e
x5 A3/4 , se Z e N forem pares
(A, Z) = 0, se A for mpar

x5 A3/4 , se Z e N forem mpares,
com x5 = 34 MeV. Justifiquemos agora os varios termos na Eq. (8.3):
Termo de volume: o primeiro termo na formula de Wizsacker e proporcional ao numero de
nucleoes, ou seja proporcional ao volume. Supoe-se que quanto maior o numero de partculas
num sistema em que interagem atractivamente, maior a energia de ligacao
Termo de superfcie: o segundo termo e proporcional a potencia 2/3 do numero de partculas.
Dada a Eq. (8.1), este termo e proporcional ao quadrado do raio atomico, ou seja, propor-
cional a area da superfcie do nucleo. Este termo e negativo, o que significa que se subtrai
a energia de ligacao. Basicamente, este termo favorece a forma esferica, que e a que menor
area superficial apresenta para um dado volume.
Termo de Coulomb: este termo toma conta do facto de a repulsao electrostatica entre os protoes
no nucleo contribuir para diminuir a energia de ligacao. Note-se que Z(Z 1) e o numero
de pares de protoes e A1/3 e proporcional ao inverso do raio nuclear.
Termo de simetria: este termo e mnimo quando os numeros de protoes e de neutroes sao iguais,
e e incluido para reflectir o facto de os nucleos mais estaveis apresentarem um equilbrio
aproximado dos numeros dos dois tipos de nucleao. Veremos melhor daqui a pouco o porque
deste facto.
Termo de emparelhamento: acontece que a forca nuclear favorece o emparelhamento de nu-
cleoes do mesmo tipo. Em geral sao mais estaveis os nucleos em que os numeros de neutroes
e de protoes sao pares.
Esta formula semi-emprica produz resultados notavelmente proximos dos valores experimentais.
8.4. DOIS MODELOS PARA ESTRUTURA DO NUCLEO 123
10
12
20 28 50 82
Nmero de nucldeos estveis
Nmero de nucldeos estveis

20 28 50 82 126
8
10
6 8
6
4
4
2
2
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Nmero de neutres Nmero de protes
Figura 8.5: Numero de nuclideos estaveis como funcao do numero de neutroes (a esquerda) e do
numero de protoes (a direita). Nota-se bem (pelo menos no grafico da esquerda) que os maximos
ocorrem quando estes numeros sao numeros magicos.
8.4.2 Modelo em camadas

Muitas propriedades atomicas, vistas como funcoes do numero atomico, sofrem variacoes muito
bruscas quando aquele numero toma os valores 2, 10, 18, 36, 54, e 86. Dois exemplos deste efeito
foram apresentados na Figura 1.9. Como vimos no primeiro captulo, estas variacoes bruscas
verificam-se quando se completam camadas na estrutura electronica. Na fsica nuclear verificam-
-se tambem variacoes bruscas dos valores das propriedades fsicas do nucleo, quando os numeros de
protoes e/ou neutroes tomam os valores 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126, chamados os numeros magicos. Por
exemplo, ha mais nucldeos estaveis quando o numero de neutroes e um numero magico, como se
pode verificar analisando a Figura 8.5. O mesmo se verifica, mas de forma menos evidente, quando
se considera o numero de protoes. Outras propriedades fsicas apresentam descontinuidades quando
um dos (ou ambos) numeros de nucleoes e um numero magico. Este facto inspirou um modelo da
estrutura nuclear semelhante ao da estrutura atomica, segundo o qual cada nucleao se move sujeito
a um potencial efectivo medio, relativamente independente das particularidades do movimento
dos restantes nucleoes. A interaccao entre diferentes nucleoes manifesta-se apenas na definicao do
potencial nuclear medio. Cada nucleao move-se em funcao desse potencial, independentemente
dos demais. Isto permite grandes simplificacoes no tratamento matematico do sistema nuclear.
Por exemplo, a Equacao de Schodinger de um nucleo com numero de massa A pode decompor-se
em A equacoes de partcula unica, uma para cada nucleao no sistema, com a forma
(~r, t) h2 2
ih = (~r, t) + Vef (~r)(~r, t),
t 2m
onde Vef (~r) e o potencial nucelar medio.
Nao se conhece ao certo, mesmo para os nucleos mais simples (como o deuterao, constitudo
apenas por um protao e um neutrao), a expressao analtica do potencial nuclear medio. Ou seja,
nao dispomos do equivalente a uma Lei de Coulomb na fsica nuclear. E possvel justificar a
priori varias formas diferentes, que sao, a posteriori, avaliadas em funcao da comparacao dos
resultados obtidos com valores experimentais. A pratica mostra que um simples poco de potencial
rectangular finito,
0 se r > R0
Vppr (~r) =
V0 se r < R0 ,
onde R0 e o raio nuclear e V0 e a energia de ligacao por nucleao, permite justificar algumas
propriedades nucleares (por exemplo, os valores dos numeros magicos 2, 8, 20,2 8, 50, 82, 126).
Um outro modelo, mais sofisticado, e o de Saxon-Woods, em que o potencial medio e
V0
VSW (r) = ,
1 + e(rR0 )/a
0
r
V(r)
R0
-V0
Figura 8.6: Potencial nuclear rectangular (a tracejado) e potencial de Saxon-Woods (a cheio).
P N P N P N P N P N
2 3 3 4 7
H H He He Li
Figura 8.7: Digramas de ocupacao de nveis nucleares para alguns nucldeos de baixo numero de
massa.
onde a e uma medida da expessura da fronteira do nucleo. Na Figura 8.6 apresentam-se os graficos
destas duas funcoes. Ha muitas outras propostas para o potencial nuclear medio, com diferentes
qualidades na capacidade de descrever o nucleo e as suas propriedades. As duas que apresentamos
sao, apenas, as mais simples.
Feita uma escolha para o potencial nuclear, a resolucao da Equacao de Schrodinger permite-nos
determinar os estados nucleonicos, ou seja as orbitais que serao ocupadas pelos diferentes nucleoes,
da mesma maneira que a resolucao da Equacao de Schrodinger do atomo de hidrogenio nos fornece
as orbitais electronicas. Uma diferenca importante entre estes dois exerccios e que, ao contrario
do que acontece na nuvem electronica, o nucleo e partilhado por dois tipos diferentes de fermioes,
os protoes e os neutroes. Os dois tipos de nucleoes devem satisfazer, separadamente, o Princpio
de Exclusao de Pauli. Devemos entao concluir que ha orbitais de protao e orbitais de neutrao,
nveis de energia de protao e nveis de energia de neutrao. A Figura 8.7 mostra um esquema de
ocupacao de nveis para alguns nucldeos de baixo numero de massa.
Podemos agora colocar a seguinte questao: se a forca nuclear forte nao depende da carga, isto
e, se a forca nuclear forte nao distingue protoes de neutroes, porque e que nao existem outros
estados ligados de dois nucleoes? Mesmo aceitando a que a repulsao electrostatica inviabilize os
diprotoes, porque e que nao sao possveis dineutroes? Estes estados nao sao possveis por
causa do Princpio de Exclusao de Pauli. Os dois nucleoes num dinucleao devem estar no estado
fundamental, logo, devem ter momento angular orbital l = 0 (tal como na fsica atomica, no estado
fundamental o numero quantico de momento angular so pode tomar o valor l = 0), logo, ambos
tem numero quantico de projeccao de momento angular ml = 0; alem disso, devem ter os spins
alinhados no mesmo sentido, porque a forca nuclear depende do spin e so com os spins alinhados
e atractiva a forca entre dois nucleoes. Temos entao dois nucleoes no mesmo estado, com numeros
quanticos n = 1, l = 0, ml = 0, ms = 1/2. De acordo com o Princpio de Exclusao de Pauli, isto
8. Problemas 125
so pode acontecer se os dois nucleoes nao forem identicos, ou seja, se um for um protao e o outro
um neutrao.
Bibliografia
P. Tipler e R. Llewellyn, Fsica Moderna (3.a edicao), Captulo 11: Fsica Nuclear
F. Blatt, Modern Phisics (1992) Captulo 14: Propriedades dos Nucleos (F5.0 448)
R. Serway e R. Beichner, Physics (5.a edicao), Captulo 44: Estrutura Nuclear
PROBLEMAS
8.1 Quais os valores dos numeros de massa, atomico e de neutroes para os nucldeos indicados abaixo?
18 25 51 84 120 148 175 222
F, Na, V, Kr, Te, Dy, W, Rn.
8.2 Electroes emitidos no decaimento- tem energias ate cerca de 1 MeV. Usando o Princpio da
Incerteza, mostre que eles nao podiam existir no nucleo antes do decaimento.
18
8.3 Escreva os smbolos de dois isotopos, de dois isotonos e de dois isobaros dos nucldeos F, 208 Pb,
120
Sn.
23 23 23
8.4 Determine as energias de ligacao dos seguintes isobaros: Ne, Mg, Al.
8.5 Repita o problema anterior, mas usando agora a formula de Weizsacker.
8.6 Algumas estrelas podem, numa fase final das suas existencias, sofrer um processo cataclsmico em
que se da uma captura electronica generalizada, processo que sera estudado no proximo captulo
destes apontamentos. O astro resultante deste processo e composto quase so por neutroes e a
sua densidade e muito aproximada a densidade nuclear. Calcule o raio de uma estrela de neutroes
com massa igual a do sol, cerca de 21030 Kg.
8.7 O spin do estado fundamental do 6 Li, que constitui 7,5% do ltio natural, e nulo. Mostre que este
valor e incompatvel com a hipotese de que os neutroes sao pares protao-electrao.
Captulo 9
Fsica nuclear II Reaccoes

nucleares
9.1 Radioactividade
Dos cerca de tres mil nucldeos conhecidos, somente 278 sao estaveis. Todos os restantes tem
tendencia para, de algum modo, se modificarem, transformando-se em nucleos de outra especie.
Este processo, que e expontaneo, chama-se decaimento nuclear e e acompanhado de emissao de
radicoes. E o decaimento nuclear que esta por tras do fenomeno da radioactividade, cuja descoberta
por Becquerel em 1897 iniciou o estudo da Fsica Nuclear, numa altura em que quase nada se sabia
ainda sobre a estrutura atomica.
Os elementos cujos atomos tem nucleos instaveis chamam-se radioactivos. Os elementos com
numero atomico acima do do bismuto (83) sao todos radioactivos. Mas este fenomeno nao se limita
ao extremo superior da tabela periodica. Todos os elementos tem alguns isotopos radioactivos,
logo a partir do hidrogenio (por exemplo, o 3 H).
9.1.1 A regiao de estabilidade

Em primeira aproximacao, pode dizer-se que os nucleos estaveis sao aqueles que apresentam iguais
numeros de protoes e de neutroes. Isto so e rigorosamente verdade para nucleos com numero de
massa nao muito elevado. Quando este aumenta muito, a repulsao electrostatica entre protoes
e tao elevada, que se torna necessario diluir os protoes num numero ainda maior de neutroes.
Assim, a medida que aumenta o numero de massa, verifica-se um aumento do peso relativo dos
neutroes no nucleo. Na Figura 9.1, representa-se num diagrama (Z, N ) o conjunto dos nucleos
estaveis. Nota-se a o que acabamos de indicar: para pequenos valores de Z, os nucleos estaveis
apresentam um equilbrio aproximado dos numeros de protoes e neutroes e, a medida que aumenta
o numero atomico, verifica-se um aumento do numero relativo de neutroes. E facil de compreender
a forma do Vale da estabilidade em termos do modelo em camadas. O nucleo e um sistema
de varias partculas, que sao, essencialmente, de dois tipos(a) , protoes e neutroes. No estado
fundamental, estas partculas devem ocupar os estados de menor energia disponveis mas, como
sao fermioes, aplica-se o princpio de Pauli. Um grande desiquilbrio entre os numeros de protoes e
de neutroes leva a que sejam ocupados estados de elevada energia do nucleao em excesso, havendo
estados vagos do outro nucleao com menor energia. Assim, um nucldeo com um grande excesso
de um dos nucleoes pode atingir uma configuracao de menor energia sofrendo um decaimento que
aproxime os numeros de protoes e de neutroes.
Ha varios tipos de processos de decaimento diferentes, identificados pelos tipos de radiacoes
por eles emitido. Podem classificar-se em tres famlias principais que sao as fissoes nucleares, as
conversoes internas e os decaimentos-.
(a) Veremos adiante que a coisa e um pouco mais complicada...
127
128 CAPITULO 9. FISICA NUCLEAR II REACCOES NUCLEARES
120
100
80
60
40
20
Z
20 40 60 80
Figura 9.1: O Vale da estabilidade. Cada ponto representa um nucldeo estavel. Nota-se cla-
ramente que, para nucldeos pequenos e medios, e favorecido um equilbrio aproximado entre os
numeros de protoes e de neutroes.
9.1.2 Fissoes nucleares

Neste tipo de decaimentos, um nucleo parte-se em duas ou mais porcoes. Da-se entao um processo
descrito por equacoes como
A A1 A2
Z XN Z1 Y1 N1 +Z2 Y2 N2 + . . .
onde se verifica
A = A1 + A2 + . . .
Z = Z1 + Z2 + . . .
N = N1 + N2 + . . .
Decaimento-
As fissoes mais frequentes consistem na emissao de um nucleo de helio-4(b) Por exemplo, este e o
principal processo de decaimento do isotopo do uranio mais abundante na Terra, o 238 U,
238
U 4 He +234 Th.
Emissao de protoes ou neutroes

Outros processos de fissao frequentes sao a emissao de neutroes ou de protoes. Os nucldeos que
decaem por estes processos apresentam sempre um grande excesso da partcula que emitem. Por
exemplo, o alumnio tem o numero atomico 13. O unico isotopo estavel do alumnio e o 27 Al,
que tem 13 protoes (claro) e 14 neutroes. Esta deve, entao, ser considerada a distribuicao de
equilbrio dos numeros de protoes e neutroes no alumnio. O isotopo 21 Al tem, relativamente a
(b) Recorde que os nucleos de helio-4, constitudos por dois protoes e dois neutroes, sao tambem chamados partculas
.
9.1. RADIOACTIVIDADE 129
esta distribuicao, uma grande deficiencia de neutroes, que pode ser corrigida libertando alguns
protoes. Este e, de facto, o processo de decaimento do alumnio-21:
21
Al 20 Mg +1 H.
O 5 He tem o problema inverso, tem neutroes a mais. O seu processo de decaimento e, entao, a
emissao de neutroes. Mas este e um mau exemplo, porque o que resulta deste decaimento e um
neutrao livre e um nucleo de 4 He, ou seja, um neutrao e uma partcula ! Porque ha uma partcula
no estado final, a este decaimento tambem se pode chamar decaimento . Um exemplo melhor
e o do enxofre-49. O enxofre tem um numero atomico Z = 16 e o seu isotopo mais abundante e
o 32 S. O 49 S tem pois 33 neutroes. Pode aliviar este desiquilbrio neutronico libertando neutroes,
que e o processo pelo qual, efectivamente, decai:
49
S 48 S + n.
Outros processos de emissao

Para alem da emissao de nucleoes isolados e da emissao de partculas , verificam-se ainda outros
processos de emissao, como a emissao de protoes dupla (e um dos processos de decaimento do
berlio 6 Be, por exemplo), ou a emissao de nucleos mais complexos do que uma partcula . Estes
processos ocorrem sempre em concorrencia com outros e nunca sao os dominantes. Por exemplo,
um em cada 7,71010 nucleos de protactneo 231 Pa decaem por emissao de nucleos de neon, atraves
do processo
231
Pa 211 Tl +20 Ne.
O processo dominante de decaimento deste nucldeo, no entanto, e o decaimento-.
Fissoes propriamente ditas

Apesar de termos definido todos os processos de divisao nuclear como fissoes, reserva-se em geral
este nome para processos em que um nucleo se parte em dois bocados mais ou menos semelhantes,
com emissao de alguns nucleoes isolados. Estes processos so se verificam expontaneamente para
nucleos com numero de massa muito grande, como o fermio 242 Fm, sendo, mesmo neste domnio,
relativamente raros.
9.1.3 Conversoes internas

Num decaimento por conversao interna nao ha alteracao de nucldeo, isto e permanecem constantes
os valores dos numeros de neutroes e de protoes (logo, permanece, tambem, constante o numero
de massa). Verifica-se apenas a emissao de radiacao electromagnetica de altssima energia, que
tem o nome de radiacao gama. Os fotoes deste tipo de radiacao transportam um energia da ordem
dos MeV, ou seja, sao mil a um milhao de vezes mais energeticos do que os dos raios-X. O que
se passa nestes processos e que um nucleo num estado energeticamente excitado decai para o seu
estado fundamental, como acontece com os electroes atomicos nos processos de emissao e absorcao
tpicos dos metodos da espectrometria.
9.1.4 Decaimento-
Num decaimento- verifica-se a conversao de um protao num neutrao, ou vice-versa. O decaimento-
mais frequente e o chamado , em que um neutrao se transforma num protao, sendo simulta-
neamente emitido um electrao. Outro processo- possvel consiste na transformacao de um protao
num neutrao, com a emissao de um positrao.(c) Este processo tem um efeito semelhante (em
termos de composicao dos nucldeos ininical e final) ao da captura electronica, em que um electrao
e um protao colidem, aniquilando-se, criando-se, neste processo, um neutrao. Estes processos
e- e+
e- n
n
p+ p+
p+ n
Figura 9.2: Tres processos de decaimento-: (a esquerda); + (ao centro); captura electronica
(a direita). Mais adiante veremos que se verifica a producao ou aniquilacao de uma terceira partcula
nestes processos, que nao representamos nos diagramas.
estao representados graficamente na Figura 9.2. Para alem das partculas referidas, uma partcula
adicional esta envolvida; e o neutrino, que estudaremos mais em detalhe daqui a pouco.
Os decaimentos e de captura electronica sao os mais frequentes em nucldeos que apre-
sentam um grande desiquilbrio entre os numeros de protoes e neutroes. Os que tem excesso de
neutroes sofrem, regra geral, decaimentos (transformando protoes em neutroes) e os que ex-
cesso de protoes tendem a decair por captura electronica (realizando a transformacao inversa). Por
exemplo, apresentam-se em baixo os mecanismos de decaimento de alguns nucldeos, indicando-se
entre parentesis os valores da diferenca entre o numero de protoes e neutroes:
46 c.e. 46
26 Fe (Z N = 6) 25 Mn (Z N = 4)

75 75
27 Co (Z N = 21) 28 Ni (Z N = 19)
9.2 A lei do decaimento

Todos os nucleos de um determinado nucldeo sao, exactamente, iguais. Todas as propriedades
de um nucleo de carbono 14 C sao iguais as de outro nucleo de carbono 14 C. Em particular, a
probabilidade de que se de o decaimento de um dado nucleo de 14 C no proximo segundo tem o
mesmo valor para todos os nucleos de carbono 14 C, quer tenham sido formados ha dezenas de
milhares de anos, quer tenham acabado de ser produzidos nalgum laboratorio de Fsica Nuclear.
Assim sendo, devemos concluir que a probabilidade de decaimento por unidade de tempo tem
um mesmo valor, constante, para todos os nucleos de um dado nucldeo. A esta constante da-se
o nome de constante de decaimento. Seja a cosntante de decaimento para um dado nucldeo.
Entao, a probabilidade que um dado nucleo desse nucldeo sofra decaimento num intervalo de
tempo infinitesimal dt e
dP = dt.
Considerando agora uma amostra com N nucleos deste nucldeo, o numero expectavel de decai-
mentos no mesmo intervalo de tempo e dado por N dt, logo o numero de nucleos na amostra sofre
uma variacao de
dN = N dt,
onde o sinal traduz o facto de se tratar de uma diminuicao. Desta equacao resulta imediatamente
a eqaucao diferencial que rege a evolucao daquele numero,
dN
= N,
dt
cuja solucao e
N (t) = N0 e(tt0 ) , (9.1)
onde representamos por N0 o numero de nucleos presente na amostra num instante de referencia
t0 . A Figura 9.3 apresenta o grafico desta funcao.
(c) Um positrao e uma partcula identica ao electrao mas com carga oposta. E a anti-partcula do electrao, que
discutiremos mais tarde.

9.2. A LEI DO DECAIMENTO 131
0.8
0.6
N/N0
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6
t / ln 2
Figura 9.3: Evolucao do numero de atomos que restam numa amostra de um isotopo radioactivo
com constante de decaimento , contendo inicialmente N0 atomos.
9.2.1 Tempo de meia vida

Como e bem visvel na Figura 9.3, em iguais intervalos de tempo, o numero de nucleos da po-
pulacao inicial de uma amostra que nao sofre decaimento e dividido por iguais factores, como e
caracterstico da funcao exponencial. Podemos, pois, perguntar quanto tempo e necessario para
que a uma populacao de nucleos radioactivos se reduza a metade. A este intervalo de tempo da-se
o nome de tempo de meia vida ou perodo de semi-desintegracao. Representando-o por T1/2 e
substituindo na lei do decaimento, temos
N0
= N0 eT1/2 ,
2
de onde resulta
ln 2
T1/2 =.

A forca radioactiva de um nucldeo e mais frequentemente avaliada pelo perodo de semi-
desintegracao do que pela constante de decaimento.
9.2.2 Duracao media

E impossvel saber, a priori, quanto tempo passara ate que um dado nucleo de um nucldeo
radioactivo sofra decaimento. Trata-se de um processo compleatamente aleatorio. Apesar desta
aleatoriedade, podemos calcular a duracao media de um nucleo radioactivo. Esta duracao media
depende, obviamente, da constante de decaimento: quanto maior esta, menor deve ser aquela,
naturalente.
Podemos estimar a duracao media de um nucleo de um nucldeo radioactivo considerando uma
amostra com um grande numero de nucleos desse nucldeo acabados de produzir(d) e fazendo a
media estatstica das suas duracoes. Ou seja, calculamos a duracao media, , dos nucleos deste
nucldeo como
N0
1 X
= n ,
N0 n=1
onde N0 e o numero de nucleos inicialmente presentes na amostra e n e a duracao do n-esimo.
Se a amostra for suficientemente numerosa para que o calculo tenha significado estatstico, nao
(d) Pouco importa de que modo esta amostra e produzida. Pode ser, por exemplo, atraves de um processo de
activacao por neutroes, mas os detalhes sao, de facto, irrelevantes para esta discussao.
nos e possvel, por razoes praticas, acompanhar o decaimento de cada um dos N0 nucleos. Assim,
nao podemos conhecer os valores, n , das suas duracoes e, portanto, esta expressao e, de facto,
inutil. O que podemos fazer e agrupar os varios nucleos da amostra em classes caracterizadas pela
sua duracao e tentar usar esta divisao para simplificar o calculo. Consideremos entao o intervalo
temporal [t0 = 0, ] dividido em varios (infinitos, ate) subintervalos I0 = [t0 , t1 [, I1 = [t1 , t2 [,. . . ,
Ik = [tk , tk+1 [,. . . (com t0 < t1 < t2 < . . . < tk < . . .) e sejam N0 , N1 ,. . . , Nk ,. . . os numeros
de nucleos que decaem nos subintervalos I0 , I1 ,. . . , respectivamente. O somatorio na expressao
acima e dado aproximadamente por
N0
X
X
n = tk Nk .
n=1 k=0
Se os subintervalos Ik forem suficientemente curtos, podemos fazer a aproximacao

dN
nk ' tk ,
dt t=tk
onde tk e a duracao do k-esimo intervalo e N (t) representa o numero de nucleos da populacao

inicial ainda presente na amostra no instante t. (O sinal menos aparece nesta igualdade porque a
variacao de N e negativa.) Considerando agora o limite em que a duracao de cada subintervalo
tende para zero, o somatorio na expressao acima tende para um integral,
N0
X Z
dN
n = t dt
n=1 0 dt
Mas o numero de nucleos presente na amostra e dado pela lei do decaimento, que deduzimos na
seccao anterior. Podemos, entao, escrever
N0
X Z
n = N0 t et dt
n=1 0
N0
= .

Substituindo este valor na expressao do valor medio, obtemos, por fim,
1
= ,

ou seja, que a duracao media de um nucleo radioactivo e igual ao inverso da sua constante de
decaimento.
9.2.3 Energia libertada no decaimento

Como ja vimos quando discutimos a energia de ligacao nuclear, a energia envolvida nos processos
nucleares e da ordem de grandeza da energia de repouso dos nucleos envolvidos. Assim, nao se
verificam separadamente leis de conservacao da massa e da energia, como nas reaccoes qumicas,
verifica-se antes uma lei da conservacao da energia que deve incluir as energias de repouso das
partculas que participam na reaccao. Por exemplo, no decaimento de um nucleo radioactivo X,
ele transforma-se no nucleo W, com emissao das partculas Y e Z (estas partculas podem ser
um electrao e um neutrino, ou um nucleo e um neutrao, pouco importa). Esquematicamente, o
processo pode ser representado como
X W + Y + Z.
Analizado o processo no referencial do nucleo original, a energia total antes do decaimento e apenas
a sua energia de repouso, mX c2 . Depois do decaimento, contabilizamos as energias de repouso das
9.3. ACTIVIDADE E DOSIMETRIA 133
partculas W, Y e Z, ([mY + mW + mZ ]c2 ) e a soma das suas energias cineticas, que representamos
globalmente por Q. O balanco energetico permite-nos escrever
Q = (mX mY mW mZ )c2 .
A quantidade Q e a energia libertada pelo decaimento.

Por exemplo, o uranio-238 e o isotopo do uranio dominante na Terra. A sua massa atomica e
238,050784 u. Trata-se de um nucldeo instavel, que decai por decaimento com uma meia vida
de cerca de 4,5 109 anos. O processo e
238 234
U Th + .
Dado que as massas atomicas do torio e da partcula sao, respectivamente, 234,043593 u e

4,002603 u, concluimos que a energia libertada no decaimento de um nucleo de 238 U e Q = 4,588
103 uc2 ' 4,3 MeV. Este processo e a principal fonte de calor do interior da Terra. E gracas a
presenca de uranio na Terra que o seu interior permanece no estado lquido, causando a actividade
geologica do planeta.
Esta expressao para o calculo da energia libertada num decaimento pode ser generalizada a
qualquer reaccao, definido-se o chamado factor-Q do processo como sendo a diferenca entre as
energias de repouso dos reagentes e dos produtos da reaccao. Assim, num processo
A + B C + D,
o factor Q e
Q = (mA + mB mC mD )c2 .
O factor-Q de um decaimento e, de facto, a energia libertada no processo, porque e possvel tomar
a energia cinetica do nucleo no estado inicial igual a zero, escolhendo-se o seu referencial proprio
para fazer o calculo. Mas, num processo arbitrario como o que acabamos de considerar, o factor-Q
ja nao e a energia libertada, mas antes a diferenca entre a energia libertada e a soma das energias
cineticas dos reagentes. Isto e assim porque, para se dar a colisao entre os dois nucleos, eles nao
podem estar os dois em repouso no estado inicial, seja qual for o referencial que se considere.
Assim, a energia do estado inicial inclui nao so a energia de repouso dos reagentes, mas tambem a
sua energia cinetica, indispensavel para que a colisao se de, e este termo deve tambem ser incluido
no balanco energetico da reaccao.
9.3 Actividade e dosimetria

9.3.1 Actividade
Chama-se actividade de uma amostra de um material radioactivo ao numero de decaimentos nucle-
ares que, nela, ocorrem por unidade de tempo. A unidade de actividade do Sistema Internacional
e o bequerel (Bq) em honra ao cientista frances que descobriu a radioactividade. E uma unidade
derivada com dimensoes do inverso do tempo, isto e, 1 Bq = 1 s1 .
Regra geral, a radioactividade de uma amostra radioactiva deve-se a varios processos que
ocorrem simultaneamente. Por exemplo, numa amostra de uranio da-se o decaimento dos nucleos
de 238 U. Mas o resultado deste decaimento e o 234 Th, que sofre decaimento , tranformando-se
em 234 Pa que, por sua vez decai para 234 U por decaimento , e a historia nao acaba aqui! Num
dado instante, todos estes processos ocorrem e todos contribuem para a radioactividade daquela
amostra. A actividade devida apenas ao decaimento de um nucldeo particular e, obviamente,
igual a taxa de diminuicao do numero de nucleos desse nucldeo presentes na amostra, ou seja,
dN
A(t) = ,
dt
onde N representa o numero de nucleos do nucldeo considerado e A representa a actividade devida

ao decaimento desses nucleos. Mas N e dado pela lei do decaimento, de forma que temos
A(t) = N (t)
= N0 et
= A0 et ,
onde N0 representa o numero de nucleos do nucldeo considerado presentes na amostra no instante

inicial t0 = 0 e A0 representa a actividade devida ao decaimento desses nucleos, nesses mesmo
instante. Vemos assim que a actividade devida a um decaimento particular segue uma evolucao
temporal semelhante a lei do decaimento.
9.3.2 Dose absorvida

As partculas e produzidas nas reaccoes nucleares tem energias muito superiores as que
normalmente estao envolvidas em reaccoes qumicas. Assim, a sua absorcao num meio material, e
a consequente libertacao da sua energia cinetica, induz varios processos atomicos nesse material,
como ionizacoes, deslocalizacoes de atomos(e) e reaccoes qumicas. Estes efeitos sao proporcionais
a densidade de energia depositada no meio pela radiacao. Para quantificar esta deposicao de
energia, definiu-se uma quantidade chamada dose absorvida, que e a energia absorvida por unidade
de massa do meio exposto a radiacao. A unidade do Sistema Internacional de dose e o gray (Gy)
e e igual a um joule por quilograma:
1 Gy = 1 J kg1 .
Na Inglaterra e nos Estados Unidos e mais frequente a utilizacao do rad (iniciais de Radiation
Absorved Dose) que e 100 vezes menor que o gray:
1 rad = 102 Gy.
9.3.3 Dose equivalente

Todos os tipos de radiacao transportam energia e a taxa temporal a que essa energia e depositada
num meio material que a absorva pode ser muito elevada, se a radiacao incidente for suficientemente
intensa. Mas a intensidade da radiacao apenas determina o numero de quanta (fotoes, no caso da
radiacao electromagnetica, partculas , , neutroes, etc., no caso das radiacoes corpusculares) que,
por unidade de tempo, sao depositados no alvo. Os efeitos da exposicao a radiacao que referimos
acima resultam da absorcao destes quanta de energia e, portanto, dependem fortemente das suas
caractersticas, particularmente da sua energia. Por exemplo, a dose absorvida em meia hora de
exposicao ao sol num dia limpo, a meio da tarde, e aproximadamente igual a absorvida durante
uma exposicao de 6 horas a luz de uma lampada de 100 W (desde que o sujeito se mantenha a
uma distancia de cerca de 1 m da lampada). No entanto, a primeira exposicao bronzeia-nos a pele
(e pode alterar o funcionamento de algumas celulas da derme, provocando, nos casos mais graves,
cancro da pele); a segunda exposicao nao tem efeitos apreciaveis. Isto e assim porque os fotoes de
radiacao visvel tem uma energia de alguns eV apenas, ao passo que os fotoes mais energeticos que
chegam ate nos vindos do sol (os da radiacao utravioleta UVB) podem ter 100 a 1000 vezes mais.
Estes fotoes, ao contrario daqueles, tem energia suficiente para induzir reaccoes qumicas como as
que levam a producao de melanina na nossa pele, mas tambem a capacidade de ionizar moleculas
de agua e outras alteracoes bioqumicas conducentes a patologias como o cancro de pele.
Num contexto mais familiar para nos, sao tambem estas questoes que justificam que so com
radiacao com frequencia suficientemente elevada se verifique o efeito fotoelectrico, independente-
mente da intensidade dessa radiacao.
Para dar conta destes diferentes efeitos dos diferentes tipos de radiacao, introduz-se uma nova
quantidade, chamada equivalente de dose. O equivalente de dose de uma dada exposicao e a dose
(e) Em cristais, este processo faz aparecer lacunas cristalinas e atomos em posicoes intersticiais.
9.3. ACTIVIDADE E DOSIMETRIA 135
Radiacao factor de qualidade

UVB,X, 1
1
neutroes lentos 3
neutroes rapidos, protoes, 10
nucleos pesados 20
Tabela 9.1: Valores do factor de qualidade para diferentes tipos de radiacao.
de raios-X que produz os mesmos efeitos que essa exposicao. Na pratica, calcula-se o equivalente
de dose, H, a partir da dose absorvida, D, atraves da expressao
H = D Q,
onde Q e um factor adimensional, chamado factor de qualidade, caracterstico da radiacao ab-

sorvida, que e uma medida da sua perigosidade. Alguns valores do factor de qualidade estao
apresentados na Tabela 9.1. A unidade de equivalente de dose e tambem, como a da dose absor-
vida, o J kg1 , mas recebe agora o nome de sievert (Sv), para evitar ambiguidades em situacoes de
emergencia. Dados os valores apresentados na Tabela 9.1, podemos dizer que uma dose absorvida
de 1 Gy de neutroes lentos e tres vezes mais perigosa do que a mesma dose de raios e cerca
de tres vezes menos perigosa do que igual exposicao a partculas . A primeira corresponde um
equivalente de dose de 3 Sv, a segunda 1 Sv, a terceira 10 Sv.
Como para a dose absorvida, na Inglaterra e nos Estados Unidos nao se costuma usar a unidade
SI de equivalente de dose, e mais frequente a utilizacao do rem (Radiation Equivalent on Man), e
que e cem vezes menor do que o Sv:
1 rem = 0,01 Sv.
Refira-se, por fim, que a expressao dose indica mais frequentemente o equivalente de dose do
que a dose absorvida.
9.3.4 Efeitos da exposicao a radiacao

Em tecidos vivos, os processos de ionizacao podem ter um efeito muito negativo na fisiologia
celular, porque esta depende muito de pequenos gradientes de potencial electrico atraves das
varias membranas celulares, gradientes que se vem fortemente perturbados pela presenca dos
ioes causados pela irradiacao. Alem disso, a energia destas partculas radioactivas e mais do
que suficiente para quebrar ligacoes qumicas em protenas, que sao fundamentais para o bom
funcionamento celular. A exposicao a radiacao e pois, em geral, extremamente prejudicial a
saude. Exposicoes moderadas podem causar nausea e vomitos e nota-se diminuicao na producao de
celulas sanguneas durante alguns dias. Exposicoes mais intensas podem agravar esta deficiencia,
causando anemia e debilidade face a infeccoes. Uma ainda maior exposicao pode causar diversas
formas de cancro. Uma exposicao a uma fonte muito intensa pode causar morte em poucos dias
ou, ate, em breves minutos, por destruicao pura e simples dos tecidos.
Os limites legais para a exposicao foram definidos pelo Decreto Regulamentar n.o 9/90 de 19-04-
1990. Este Decreto determina doses maximas anuais de 50 mSv para a exposicao uniforme de todo
o corpo, e de 500 mSv para orgaos ou partes do corpo (por exemplo, as maos)(f) . Para criancas,
mulheres em idade reprodutora e mulheres gravidas, os maximos legais sao mais reduzidos.
(f) Note-se que, quando se calcula a dose absorvida por um orgao apenas, se divide a energia absorvida por esse
orgao pela sua massa. Assim, um sujeito pode apresentar grandes doses absorvidas por orgaos particulares com
uma dose absorvida pelo corpo todo relativamente baixa.
9.4 Aplicacoes da Fsica Nuclear

9.4.1 Analise por activacao com neutroes
Consideremos um processo de captura neutroes generico
A A+1
X+n X.
Como resultado do processo de captura, o nucleo resultante fica num estado excitado, pelo que
decai atraves de conversao interna e/ou outros processos como a fissao ou o decaimento . O
tipo de decaimento e a energia da radiacao produzida dependem fortemente do nucleo resultante
do processo de captura, ou seja, do nucleo original. Assim, e possvel determinar (qualitativa e
quantitativamente) a composicao de uma amostra de material desconhecido atraves da analise
cuidada da radiacao que se obtem por bombardeamento da amostra com neutroes. Esta tecnica
chama-se analise por activacao com neutroes.
9.4.2 Producao de energia por fissao

Quando o alvo num processo de captura de neutroes e de um nucldeo muito pesado, uma das
possibilidades para o decaimento do nucleo resultante e a fissao.
Por exemplo, consideremos o processo de captura de neutroes do uranio 235 U,
235 236
U+n U,
no referencial do centro de massa do sistema, relativamente ao qual o 236 U resultante se encontra

em repouso. O factor-Q desta reaccao, Q = 6,544 MeV, nao aparece como energia cinetica dos
produtos(g) mas como uma excitacao interna do nucleo resultante. Esta energia e suficiente para
vencer a barreira de potencial nuclear, de forma que o nucleo parte-se em varios bocados, incluindo
varios neutroes (em media, 2,5, no caso da fissao do 235 U). Por exemplo, uma reaccao usual e
235
U + n 93 Rb +141 Cs + 2n.
O factor-Q desta reaccao e cerca de 180 MeV. A energia libertada neste processo e, pois, enorme!
Corresponde a 73 GJ por cada grama de uranio! Se todos os atomos de uranio de uma amostra
sofressem este processo, bastavam perto de 60 kg de uranio para produzir energia energia seme-
lhante a libertada por uma bomba de 1 MT(h) A possibilidade do aproveitamento desta imensa
fonte de energia foi considerada imediatamente apos a descoberta da fissao nuclear pelos fsicos
alemaes Otto Hahan e Fritz Strassmann, em 1938. Apos apenas quatro anos, construiu-se o pri-
meiro reactor nuclear experimental em Chicago, um esforco liderado pelo fsico italiano Enrico
Fermi, e iniciou-se o Projecto Manhattan para a construccao da bomba atomica que viria a ter
um papel decisivo no final da Segunda Grande Guerra.
Reaccoes em cadeia, moderacao de neutroes e enriquecimento de uranio

O aproveitamento da energia libertada na fissao nuclear baseia-se na possibilidade do estabeleci-
mento de reaccoes em cadeia, nas quais parte ou a totalidade dos neutroes libertados na fissao
de um nucleo sao capturados por outros nucleos vizinhos, provocando tambem a sua fissao e as-
sim sucessivamente. Um problema que e necessario resolver para que se possa estabelecer uma
reaccao em cadeia e que os neutroes libertados por um processo de fissao nuclear tem uma energia
cinetica muito elevada; mas a probabilidade de captura de neutroes rapidos e muito baixa, logo, e
necessario travar os neutroes, processo conhecido como moderacao dos neutroes.
(g) Haapenas um produto e encontra-se em repouso relativamente ao referencial considerado...
(h) Uma megatonelada (MT) e a energia libertada por uma bomba com um milhao de toneladas de TNT. E o
bastante para abrir no chao uma cratera com 1 km de diametro. Para se ter uma ideia, a energia libertada pela
explosao da Bomba de Hiroxima foi 0,013 MT.
9.4. APLICACOES DA FISICA NUCLEAR 137
Figura 9.4: Reaccao em cadeia com um factor de reproducao proximo de 8/5. Representam-se os
nucleos de uranio que sofrem fissao com crculos negros, os neutroes que sao capturados como setas
a cheio, os que escapam sem induzir novas fissoes com setas a tracejado. Nao sao representados os
produtos da fissao.
Os reactores de fissao mais vulgares usam uranio como material fissil. Mas o uranio e cons-
titudo principalmente por 238 U (99,3%) e 235 U (0,7%). So o segundo destes isotopos, muito
minoritario, decai por fissao apos a captura de num neutrao. Os atomos de 238 U desempenham
tambem um papel importante, na moderacao dos neutroes. Nas colisoes entre neutroes altamente
energeticos e estes nucleos, aqueles induzem excitacoes nestes, perdendo parte da energia. Apos
algumas destas colisoes, os neutroes ja nao tem energia suficiente para excitar os nucleos de 238 U,
mas ainda sao suficientemente rapidos para ser demasiado baixa a probabilidade de captura por
um nucleo de 235 . Nesta fase, um neutrao pode apenas sofrer colisoes elasticas com os nucleos
dos atomos da amostra. Mas nestas colisoes perde muito pouca energia, porque a sua massa e
muito menor do que as dos nucleos com os que colide.(i) Numa colisao elastica, a partilha de
energia entre os dois intervenientes so e apreciavel se as suas massas forem semelhantes. Por esta
razao mergulha-se o material fissil em agua. As colisoes de um neutrao rapido com os protoes que
constituem os nucleos de hidrogenio baixam rapidamente a sua energia ate aos valores requeridos.
Esta tecnica tem um inconveniente: e que, na colisao entre neutroes e protoes pode formar-se
deuterio, isto e, no processo de moderacao de neutroes, os protoes do hidrogenio competem com
os nucleos de 235 U na captura de protoes. Face a isto, ou se usa como moderador agua pesada (as
moleculas de agua pesada tem atomos de deuterio em vez de atomos de hidrogenio, e a probabi-
lidade de captura de neutroes pelo deuterio e praticamente nula) ou, em alternativa, aumenta-se
a concentracao de uranio 235 U, para compensar a diminuicao da producao efectiva de neutroes
capazes de induzir novas fissoes. Para que se possa manter uma reaccao em cadeia usando agua
vulgar como moderador, o teor de 235 U tem que ser elevado ate cerca de 3%, cerca de quatro vezes
mais do que o que se verifica no uranio natural. Este processo tem o nome de enriquecimento do
uranio.
Controle da taxa da reaccao

Chama-se constante de reproducao ao numero medio de neutroes libertados na fissao de um nucleo
que efectivamente induz novas fissoes noutros nucleos. Note-se que o valor da constante de re-
producao nao depende apenas do numero de neutroes libertado, porque alguns neutroes escapam
da regiao onde se encontra o material fissil, ou sao capturados por nucleos que nao sofrem fissao
(como os do hidrogenio da agua usada na moderacao). Na Figura 9.4 representa-se uma situacao
em que se pode estimar o factor de reproducao em 8/5. Pensemos numa reaccao em cadeia como
uma serie de geracoes, no sentido em que a fissao de um nucleo liberta neutroes que vao iniciar
uma nova geracao de fissoes noutros nucleos. A constante de reproducao indica a razao entre os
numeros de fissoes que se dao em duas geracoes sucessivas. Quando a constante de reproducao
tem um valor inferior a unidade, a reaccao em cadeia extingue-se: em cada nova geracao, ocorrem
(i) Da mesma maneira, quando atiramos uma bola de ping-pong contra outra de bilhar, vemos que a a primeira
altera a direccao do seu movimento, mas o modulo da sua velocidade permace aproximadamente constante, ao
passo que a bola de bilhar permanece num estado de movimento praticamente inalterado.
Barras de
urnio
Barras de
controle (Cd)
Figura 9.5: O controle do valor da constante de reproducao faz-se variando a posicao e o numero
de barras de controle (a cinzento na figura). Estas barras sao compostas por materiais com grande
facilidade de captura de neutroes, por exemplo, cadmio.
menos fissoes do que na anterior; pelo contrario, quando a constante de reproducao e superior a
um, entao o ritmo a que a reaccao se da aumenta exponencialmente, ja que em cada geracao se dao
mais fissoes do que na anterior. Neste caso, lidamos com uma explosao nuclear como as das bombas
atomicas. Do que acabamos de dizer, compreende-se que uma central nuclear para a producao de
energia deve trabalhar num regime em que a constante de reproducao mantem, sempre, um valor
exactamente igual a 1. Isso consegue-se dividindo o material fissil (uranio enriquecido) em varias
amostras separadas (com a forma de barras cilndricas) e introduzindo no reactor, itercaladas entre
as barras de uranio, barras de materiais com elevada facilidade de captura de neutroes. A fraccao
dos neutroes que elas capturam pode ser regulada variando o numero de barras ou a sua posicao
no reactor, o que permite uma variacao em tempo real do valor da constante de reproducao.
Producao da energia electrica

A transformacao da energia da reaccao nuclear em energia electrica procede agora como numa
central termica vulgar: o calor libertado na reaccao aquece agua ate a vaporizar a alta pressao;
este vapor, por seu turno, empurra as pas de uma turbina electromagnetica.
Perigos da utilizacao da energia nuclear de fissao

Alem do perigo de uma reaccao em cadeia explosiva, que se verifica quando a constante de re-
producao ultrapassa o valor da unidade e que esta relativamente bem controlado nos reactores
nucleares, ha uma serie de riscos envolvidos na utilizacao da fissao nuclear controlada para a
producao de electricidade. Um dos mais graves e o do sobreaquecimento do reactor. O interior
de um reactor nuclear esta normalmente a uma temperatura e pressao muito elevadas. Se se da
um aumento anormal destas duas variaveis, a blindagem que protege o reactor pode fundir-se e
deixar escapar o material altamente radioactivo que se encontra no interior. Este material e, prin-
cipalmente, a agua usada no processo de moderacao, mas e agua activada pelo bombardeamento
com neutroes, o que inclui uma serie de substancias altamente radioactivas e/ou, muitas vezes,
quimicamente venenosas. O acidente deste tipo mais grave ocorreu em 1986 em Chernobyl, na
Ucrania. Este acidente causou a morte imediata a 30 pessoas e dados das autoriadas ucranianas
estimam em mais de 2500 vtimas mortais nos anos seguintes. O acidente obrigou a evacuacao de
mais do que 350000 pessoas e os seus efeitos ainda se fazem sentir nas regioes proximas, nomeada-
mente numa maior radioactividade natural a qual esta associada uma maior taxa de incidencia
de varios problemas de saude, como cancro da tiroide (apos o acidente, aumentou dez vezes em
todo o territorio da Ucrania) e mal-formacoes fetais.
Outro problema grave prende-se com o que fazer do uranio quando o teor em uranio-235
se torna demasiado baixo para que se possa manter a reaccao em cadeia activa. Este material
e quimicamente venenoso e radioactivo pelo que o seu acondicionamento coloca graves proble-
mas ambientais. Ate agora, tem-se armazenado estes restos em instalacoes situadas em regioes
deserticas ou encerrado em contentores estanques que sao depositados em minas profundas ou no
mar alto, mas nao se sabe com certeza se estas solucoes se podem considerar definitivas.
9.4.3 Fusao nuclear

Dada a forma do grafico da energia de ligacao por nucleao (rever a Figura 8.1), compreende-se bem
que seja possvel obter energia por fissao de nucleos grandes ou por juncao de nucleos pequenos.
A processos deste ultimo tipo da-se o nome de reaccoes de fusao. O sol e as estrelas produzem a
sua energia por reaccoes de fusao. As estrelas nao muito antigas sao constitudas essencialmente
por hidrogenio. Na zona mais interna de uma estrela, a temperatura e tao elevada que os atomos
de hidrogenio se encontram ionizados (ou seja, contitui-se um plasma de electroes e protoes) e
movem-se com uma velocidade tal que, quando chocam uns com os outros, tem energia suficiente
para vencerem a repulsao electrostatica mutua, aproximando-se tanto que entra em jogo a forca
nuclear forte. Por outro lado, nestas regioes a densidade e tao elevada que estas colisoes ocorrem
frequentemente, dando-se uma reaccao de fusao (note-se que um dos protoes sofre decaimento )
que produz deuterio
p + p 2 H + e+ + e .
Uma colisao entre dois nucleos de deuterio produziria directamente helio-4 mas, como e muito
maior a densidade de protoes do que a de deuteroes, estas colisoes sao muito menos provaveis do
que colisoes deuterao-protao, que produzem helio-3:
2
H + p 3 He.
Dada a enorme densidade de protoes no interior das estrelas, esta promocao do deuterio a helio-3
e muito rapida. Poderamos agora pensar que uma nova colisao com um protao, acompanhada do
decaimento de um dos protoes produziria helio, mas tal nao e o caso, porque o nucleo de 4 Li
formado pela colisao de um nucleo de 3 He com um protao decai (pela interaccao forte) de novo
num nucleo de helio-3 e um protao, antes que o decaimento que transforma um protao num
neutrao possa ocorrer:
3
He + p 4 Li 3 He + p.
Por outro lado, como a densidade de deuteroes e muito baixa (assim que sao produzidos nas
colisoes p-p sao imediatamente transformados em 3 He, as reacoes 3 He-2 H sao tambem muito
pouco improvaveis. Os nucleos de helio-3 vivem entao tempos comparativamente longos (mesmo
que assumindo fugazmente a forma de 4 Li), ate que sofrem uma colisao com outro nucleo identico,
em que, por fim, se produzem nucleos de helio, atraves da reaccao
3
He +3 He 4 He + 2p.
Este processo todo, que e a pricipal fonte de energia nas estrelas, vai consumindo o hidrogenio nas
estrelas e transformando-o em helio. Tem o nome de sequencia protao-protao e esta esquematizado
na Figura 9.6 A sequencia toda e equivalente a reaccao
4p 4 He + e+ + e ,
e tem um factor-Q global de 26,7 MeV. Isto corresponde a 640 GJ por cada grama de hidrogenio
consumido. E interessante comparar este valor com a energia libertada num processo qumico
usual. Por exemplo, a combustao de hidrogenio para produzir agua liberta 1, 4 105 J/g. A
diferenca e abissal.
Desde o final dos anos quarenta, cientistas de varios pases tentam reproduzir reaccoes como as
da sequencia protao-protao na Terra, de forma controlada, com o objectivo da producao industrial
de energia. Estas reaccoes sao muito vantajosas quando comparadas com as de fissao, porque
nelas nao se produzem isotopos radioactivos de longo perodo de semidesintegracao. Com efeito,
o principal produto e helio, que nao so nao e radioactivo, e tambem quimicamente inerte (logo,
p
p
2
H
p p
e+
e+ 4
p p He
2
H
p p
Figura 9.6: A sequencia protao-protao.
nao e venenoso). Como se discute ja a seguir, obrigar dois nucleos a colidirem e muito difcil. Por
esta razao, todas as possibilidades actualmente em estudo para a producao industrial de energia
atraves da fusao nuclear nao consideram a utilizacao de hidrogenio 1 H como combustvel. Em
vez disso, saltam os primeiros passos na sequencia protao-protao e usam deuterio (2 H) ou entao
uma mistura de deuterio e trtio (3 H), aproveitando-se neste ultimo caso a reaccao
2
H + 3 H 4 He + n.
Para que se de uma reaccao nuclear, os dois nucleos envolvidos devem estar animados com uma
energia cinetica muito elevada, para que seja vencida a repulsao electrostatica mutua. Podemos
aumentar a energia cinetica media dos atomos de uma amostra gasosa aquecendo-a. Para que
sejam possveis reaccoes nucleares, um gas de hidrogenio (ou deuterio, 2 H, ou trtio, 3 H) tem
que ser aquecido ate temperaturas da ordem de 108 K. A esta temperatura a agitacao termica e
suficiente para, so por si, partir as moleculas e ionizar os atomos, formando aquilo que se chama
um plasma, um gas de partculas carregadas.
O aquecimento do gas, so por si, nao chega para produzir reaccoes de fusao com a frequencia
necessaria, porque, a medida que se vai aquecendo o gas, vai tambem aumentando o seu volume,
se nada for feito para o impedir. Assim, diminui a densidade do gas, ou seja, os atomos que o
compoem ficam mais afastados uns dos outros, logo, diminui a probabilidade da ocorrencia de
colisoes atomicas. Assim, devemos tambem confinar o gas, de maneira a evitar a sua dilatacao. O
confinamento nao pode ser feito pelas paredes do contentor onde se da a reaccao, pois das duas,
uma: ou o contentor se encontra a temperatura do plasma, caso em que se vaporiza imediata-
mente, ou esta a uma temperatura inferior, caso em que arrefece o plasma. Em vez disso, duas
possibilidades tem sido investigadas: o confinamento magnetico e o confinamento inercial.
No confinamento magnetico, usam-se forcas magneticas para manter o gas confinado. Mas,
para que estas forcas (que dependem da velocidade das partculas sobre as quais actuam) tenham
um papel confinante, e necessario que as partculas carregadas que formam o plasma estejam
animadas de uma velocidade colectiva bastante grande (quando comparada com a da agitacao
termica). Para tal, aceleram-se estas partculas numa trajectoria circular, dentro de um tubo que
tem a forma de um grande donut, chamado tokamak, em torno do qual se enrolam condutores que
criam no interior do tokamak um campo com a direccao do seu eixo. O efeito combinado deste
campo com o criado pelo movimento do plasma mantem as partculas que o formam afastadas das
paredes do tokamak.
O maior tokamak construdo ate hoje e o JET (iniciais de Join European Torus), na Ingla-
terra. E o resultado de uma colaboracao internacional de ambito europeu. O proximo passo e tao
dispendioso que se torna necessaria uma colaboracao ainda mais vasta, envolvendo a Uniao Euro-
peia, o Japao, a Russia, os Estados Unidos e muitos outros. O resultado desta colaboracao sera a
construcao de um novo tokamak, maior que o JET, chamado ITER (International Thermonuclear
Experimental Reactor) em Cadarache, na Franca. Espera-se que com este reactor seja possvel
manter o regime de funcionamento durante perodos de tempo longos, provando-se a viabilidade

de um reactor industrial.
O segundo metodo de confinamento referido, o confinamento inercial, encontra-se numa fase
mais atrasada de desenvolvimento, e tem sido investigado principalmente pro grupos norteame-
ricanos. Neste metodo, usa-se uma gotinha de deuterio e trtio, que e exposta a uma serie de
feixes de raios laser, que vaporizam as camadas exteriores da gota, comprimindo as interiores,
tentando-se assim que estas atinjam as temperaturas e densidades necessarias para as reaccoes de
fusao se iniciarem.
Apesar dos meios astronomicos que se tem investido na investigacao da fusao nuclear contro-
lada, este esforco nao foi ainda coroado de exito. Ainda assim, deve dizer-se que a fusao nuclear
incontrolada foi ja dominada pelo homem. As bombas termonucleares(j) produzem a energia que
libertam na explosao por processos de fusao, mas fazem-no de forma incontrolada. A temperatura
e densidade necessarias para a fusao sao possibilitadas por uma bomba atomica de fissao auxiliar,
que rodeia o combustvel da bomba de fusao e que, ao explodir, comprime e aquece o material
que compoe a bomba de fusao.
9.4.4 Aplicacoes a medicina

Falta escrever esta subseccao. Os topicos sao:
Ressonancia magnetica nuclear

Imagiologia
Radioterapia
9.4.5 Datacao por carbono-14

O nosso planeta e continuamente bombardeado por partculas carregadas provenientes do Sol
e tambem do exterior do sistema solar. A maior parte destas partculas sao nucleos de todos
os elementos da tabela periodica. Estas partculas tem origem em tempestades magneticas na
superfcie do Sol e de outras estrelas ou em supernovas e outros eventos cataclsmicos. Muitas
destas partculas carregadas sao capturadas pelo campo magnetico terreste, formando as chamadas
cinturas de Van Allen, regioes com alta densidade de partculas carregadas circundando a Terra.(k)
Os raios cosmicos que conseguem penetrar a blindagem magnetica do nosso planeta chocam com
as moleculas da atmosfera, produzindo um chuveiro de partculas secundarias, como raios-X e ,
electroes, positroes, neutroes, pioes e muoes que, por seu turno, participam em novas reaccoes
nucleares quando colidem com moleculas de ar. Por exemplo, os neutroes reagem com nucleos de
azoto, de acordo com
14
N + n 14 C +1 H(l) .
Este isotopo do carbono existe na Terra devido a este processo. O carbono-14 e instavel, sofrendo
o decaimento-
14
C 14 N + + e
com um perodo de semidesintegracao de 5730 anos. O facto de se dar a producao de atomos de
carbono-14 a uma taxa constante nao se traduz num aumento progressivo no seu numero na Terra
porque, paralelamente, se vai verificando o seu decaimento.
Se T for a taxa de producao de 14 C e A a actividade (isto e, o numero de decaimentos por
unidade de tempo) deste nucldeo na Terra, entao, num intervalo de tempo dt, o numero, N , de
(j) Tambem chamadas (erradamente) bombas de hidrogenio.
(k) Estas partculas aproximam-se mais da atmosfera na regiao dos polos, onde ionizam as moleculas de ar em
grandes quantidades, dando origem as auroras boreais.
(l) Este processo ocorre, possivelmente, da seguinte forma: o nucleo de azoto (7 protoes e sete neutroes) absorve
o neutrao, mas fica num estado fortemente exitado, e liberta a energia em excesso emitindo um protao, resultando
um ncleo com 6 protoes e 8 neutroes, ou seja, um nucleo de 14 C.
1.2
0.8
N/T
0.6
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
t
Figura 9.7: Grafico da evolucao do numero de nucleos de um nucldeo radioactivo com constante
de decaimento , produzido a uma taxa constante T , partindo de uma contagem inicial de zero.
atomos de carbono-14 presentes na Terra sofre uma variacao dada por
dN = T dt Adt.
Como ja vimos, a actividade de uma amostra com N atomos de e A = N . Substituindo acima,

obtemos
dN = T dt N dt,
ou seja,
dN
= T N.
dt
Esta e uma equacao diferencial ordinaria, com coeficientes constantes, nao homogenia, cujas
solucoes, bem conhecidas, sao (verifique!)
T
N (t) = 1 et .

O aspecto mais interessante da solucao que encontramos e o facto de o numero de nucleos do
nucldeo em questao tender para um valor de equilbrio T /, como se pode verificar analisando a
Figura 9.7, onde se representa o grafico da funcao N (t). No caso que aqui nos interessa, verifica-se
que a producao de carbono 14 C na alta atmosfera e tal que a fraccao deste isotopo no carbono
atmosferico e de 1,316 1010 %, isto e, que, em cada 7,599 1011 atomos de carbono, um e de
14
C.
O carbono existe na atmosfera na forma de dioxido de carbono, e e incorporado por muitas
plantas nos seus tecidos atraves da fotossntese. As relacoes alimentares distribuem depois o
carbono por todos os seres vivos, de forma que podemos dizer que o teor de carbono-14 em todos
os tecidos vivos (vegetais ou animais) e semelhante ao que se observa na atmosfera. Assim, uma
pessoa com 67 kg de massa, dos quais 18 %, ou seja, 12 kg, sao carbono, e constituda por cerca
de 1000 mol ' 6 1026 atomos de carbono, o que corresponde a cerca de 8 1011 atomos de 14 C.
Dada a constante de decaimento deste nucldeo, uma pessoa com 67 kg de peso deve apresentar
uma actividade devida ao 14 C de cerca de 3 kBq. Apos a morte de um ser vivo, a incorporacao de
carbono, pela fotossntese ou pela alimentacao, para, evidentemente e, com o passar dos anos, vai
diminuindo o numero de atomos deste isotopo do carbono presentes nos restos mortais daquele ser
vivo. A actividade radioactiva destes restos vai, portanto diminuindo. Comparando a actividade do
carbono-14 de vestgios arqueologicos organicos (ossos, restos de peles, cabelo, lascas de madeira)
com a esperada para seres vivos, pode deduzir-se a idade desses vestgios, isto e, quanto tempo
passou desde que deixaram de pertencer a um organismo vivo.
9.5. ALGUNS TOPICOS DE NOTICIARIO 143
Assim, se retirarmos uma amostra de 1,0 g de carbono de um organismo vivo, ou seja, 0,08 mol
de atomos de carbono , esperamos que 1,316 1010 % sejam atomos de carbono-14, o que cor-
responde a 1,1 1013 mol ' 6,6 1010 atomos. A actividade desta amostra e
A = N
= 0, 25 Bq.
Uma vez que a actividade de uma amostra radioactiva segue o mesmo comportamento exponencial
que o numero de atomos presentes na amostra, o valor que determinamos para a actividade desta
amostra deve ir diminuindo com o tempo. Assim, se retirarmos uma amostra igual de carbono de
vestgios arqueologicos com 3000 anos, a sua actividade de ter-se-a reduzido, relativamente a de
uma amostra identica mas fresquinha, por um factor igual a exp (t) ' 0, 70, ou seja, deve ter
o valor de 0,17 Bq.
Imaginemos agora que medamos a actividade de uma amostra de atomos de carbono com 0,5 g,
retirada de restos recolhidos numa escavacao, e determinavamos um valor de A(t) = 0,028 Bq.
Dado o teor de carbono-14 na atmosfera, verificamos facilmente que a actividade de uma amostra
semelhante recolhida de um tecido vivo e A0 = 0,127 Bq. A lei do decaimento, que podemos
escrever como
A(t) = A0 et ,
pode agora ser resolvida em ordem a t, e obtemos
1 A0
t= ln ' 12500 anos.
A(t)
Este metodo nao produz resultados fiaveis para datar vestgios recentes, digamos, com algumas
centenas de anos, por exemplo, das invasoes napoleonicas. Isto, porque num tao curto intervalo de
tempo (quando comparado com o perodo de semi-desintegracao do 14 C) o teor de carbono-14 nao
sofre uma variacao discernvel. No extremo oposto, restos muito antigos, digamos, com mais do
que 10 perodos de semidesintegracao do 14 C (ou seja, cerca 50000 anos) nao tem ja uma actividade
de carbono-14 detectavel, porque o teor deste nucldeo que apresentam e ja demasiado baixo. O
processo de datacao por carbono-14 serve entao para datar vestgios arqueologicos mais antigos
do que 500 anos e menos antigos do que 50000 anos.
O metodo de datacao que acabamos de ilustrar so e valido se o teor de carbono-14 se tiver
mantido constante ao longo do perodo historico (ou pre-historico) ao qual se pretende aplicar.
Mas este teor depende da concentracao de azoto na atmosfera e do fluxo de raios cosmicos que
atinge a atmosfera, que, por seu turno, depende da intensidade do campo magnetico terreste. Ora,
tanto a concentracao de azoto como a intensidade do campo magnetico terreste tem variado ao
longo dos anos, de forma que na verdade os calculos necessarios para fazer datacoes com base
no teor de 14 C sao bastante mais complicados do que o que aqui exemplificamos. Outra possvel
fonte de erro resulta da utilizacao de combustveis fosseis, generalizada a partir do sec. XX. A
combustao de materia organica e uma importante fonte de dioxido de carbono atmosferico.(m)
Mas os combustveis fosseis, resultam da degradacao de materia organica ao longo de perodos de
milhoes de anos. Assim, o teor de 14 C do petroleo e do carvao e gas naturais e nulo. A utilizacao
generalizada destes combustveis inunda a atmosfera de CO2 virtualmente desprovido de carbono-
14. Como as medicoes do teor deste isotopo na atmosfera foram todas feitas nas ultimas dezenas
de anos, e possvel que o tenhamos estimado por defeito.
9.5 Alguns topicos de noticiario

9.5.1 A radioactividade natural
A materia que compoe o nosso planeta inclui alguns isotopos instaveis, o que faz com que a Terra
seja uma fonte naturalmente radioactiva. Recordemos, a proposito, que o incio do estudo da Fsica
(m) Este e um problema fulcral dos nossos dias, por causa do efeito de estufa global.
124 126 128 130 132 134 136 138 140 142 144 146 N
Z
U U 92
Pa
Th Th 90
Ra 88
Rn 86
Po Po Po 84
Bi Bi
Pb Pb Pb 82
Tl
Hg 80
Figura 9.8: Cadeia de decaimentos do 238 U. Note-se que o chumbo 210 Pb pode sofrer decaimento
206 210
para Hg ou decaimento para Bi.
Nuclear deu-se com a descoberta desta radioactividade natural em 1897, por Becquerel, como ja
se disse. Alguns destes isotopos integram a composicao da Terra desde a sua formacao, ha cerca
de 4,5 109 anos. Por exemplo, o 238 U e relativamente abundante, pertencendo a composicao de
rochas como o granito. Outros, como o 14 C que ja referimos, sao produzidos pela interaccao entre
o planeta e a radiacao cosmica, ou resultam do decaimento dos atomos do primeiro grupo, como
o radao 222 Rn, que e um dos produtos da sequencia de decaimentos que se inicia com o do 238 U.
A presenca de uranio (principalmente 238 U) na Terra e extremamente importante. O seu
decaimento (e o do dos seus produtos) e a principal fonte de calor do interior da Terra. E,
assim, ao uranio que devemos o facto de a Terra ter um nucleo lquido, logo, ser um planeta
geologicamente activo. O uranio-238 sofre decaimento com um perodo de semidesintegracao de
4,5 109 anos, de acordo com o processo
238
U 234 Th + .
O factor-Q deste decaimento e 4,27 MeV. O torio 234 Th e, tambem, instavel, sofrendo decaimento
com um perodo de semi-vida de 24,1 dias para o proctacndio 234 Pa. A sequencia completa
termina no mercurio 206 Hg e e ilustrada na Figura 9.8. Todos os nucldeos presentes no diagrama
da Figura 9.8 sao relativamente abundantes nas zonas ricas em granito, porque o uranio e um
dos componentes deste mineral. O aspecto mais relevante, para a nossa vida no dia a dia, desta
cadeia de decaimentos, e a presenca do radao 226 Rn. Como se pode constatar, o radao-226 sofre
decaimento , e fa-lo com um perodo de semivida de 7,4 min. Mas o pior e que o radao e um
gas, que se vai libertando das camadas superficiais das rochas onde e produzido, pelo que pode
ser inspirado por animais e pessoas, depositando-se no organismo. Como e obvio, a presenca
no interior do corpo de uma pessoa de uma fonte radioactiva nao e nada benefica para a sua
saude. Em cavernas, ou habitacoes pouco arejadas, a concentracao de radao pode atingir valores
suficientemente elevados para que as questoes relacionadas com a exposicao a radiacao natural se
tornem preocupantes. Este problema nota-se mais nas regioes granticas (como a nossa), onde se
verifica uma incidencia ligeiramente maior de alguns tipos de cancro, resultantes da exposicao a
actividade do radao.
9. Problemas 145
9.5.2 A utilizacao de uranio empobrecido

Comoja vimos, para a producao de energia por fissao nuclear de uranio, e necessario proceder ao
enriquecimento do material fssil, que consiste em elevar o teor de 235 U de 0,7 % (valor apresentado
no uranio natural) para 3 %. Isto consegue-se atraves de processos fsicos, seleccionando atomos
de 235 U e rejeitando os de 238 U de forma a serem obtidas as proporcoes requeridas dos dois
isotopos. Um efeito secundario deste processo e a producao de grandes quantidades de uranio
empobrecido, isto e, uranio em que o teor de 235 U e muito inferior ao que se verifica na natureza.
Este facto coloca problemas delicados. Como quase todos os metais pesados, o uranio e um
veneno qumico poderoso; logo nao se pode, simplemente, despeja-lo no solo ou na corrente de
um rio este resultado secundario do processo de producao. O seu armazenamento em grandes
quantidades num local tambem nao e aconselhavel, porque, sendo o 238 U radioactivo (ainda que
fracamente), a actividade do local de armazenamento pode atingir valores muito elevados. Mas
note-se que este uranio empobrecido e menos radioactivo do que o uranio natural. Com efeito, dos
dois isotopos mais frequentes na terra, o 235 U, que se aproveita no processo de enriquecimento, e
o mais radioactivo, apresentando uma constante de decaimento cem mil vezes maior do que a do
238
U.
Por ser tao fracamente radioactivo e por ser um metal extremamente duro e denso, o excedente
de uranio empobrecido tem sido aproveitado para a producao de blindagens de veculos milita-
res (tanques, etc.) e de municoes capazes de as penetrar. Esta utilizacao tem causado alguma
polemica porque tem sido associada a problemas de saude (muitas vezes fatais) experimentados
por soldados com missoes em zonas de combate, mesmo quando escapam sem ferimentos dessas
missoes. Possivelmente, estes problemas de saude devem-se a envenenamentos causados pela ins-
piracao de fumos e poeiras ricos em uranio, resultantes das explosoes de projecteis (e dos seus
alvos) fabricados com uranio empobrecido.
Bibliografia
K. Krane, Modern Physics (1992) Captulo 9,10: Fsica nuclear (F5.0 453)
K. Krane, Introductory Nuclear Phisics (1988) (F5.0 360)
F. Blatt, Modern Phisics (1992) Captulo 14,15,16: Fsica nuclear (F5.0 448)
J. Brehm e W. Mullin, Introduction to the Structure of Matter (1989) Captulos 14 e 15:

Fsica Nuclear (F5.0 437)
P. Tipler e R. Llewellyn, Fsica Moderna (3.a edicao), Captulos 11 e 12: Fsica Nuclear
Decreto regulamentar n.o 9/99 de 19-04-1990:

http://www.diramb.gov.pt/data/basedoc/TXT_LN_2472_2_0001.htm
PROBLEMAS
9.1 A taxa de contagem de uma fonte radioactiva e 4000 contagens por segundo num certo instante.
Passados 10 s este valor reduz-se para 1000 contagens por segundo. (a) Qual o tempo de semide-
sintegracao do material desta fonte? (b) Qual a taxa de contagem desta fonte passados 30 s do
instante inicial?
9.2 Uma amostra de um isotopo radioactivo tem uma actividade 115,0 Bq num certo instante; passado
2 h 15 min, a actividade reduziu-se a 85,2 Bq. (a) Qual o valor da constante de decaimento? (b)
Quantos nucleos radioactivos estavam presentes na amostra no instante inicial?
9.3 O nucldeo 62 Cu e produzido a uma taxa constante e sofre decaimento + com uma meia vida de
10 min. Quanto tempo e necessario para produzir 90% do valor de equilbrio de 62 Cu?
9.4 O uranio-238 sofre decaimento com um perodo de semi-desintegracao de cerca de 4,5109 anos.
(a) Qual o isotopo que resulta deste decaimento?
238
(b) Qual o valor da actividade de uma amostra pura de U com 1 g de massa?
(c) Qual o valor da potencia irradiada pela amostra da alnea anterior?
233
9.5 Calcule a energia libertada no decaimento do Np. Mostre que este nucldeo nao pode decair
por emissao de um nucleao isolado.
9.6 Identifique a partcula ou nucldeo X em cada um dos processos seguintes:
(a) X 65 Ni +
215
(b) Po X +
(c) X 55 Fe + e+
109
(d) Cd + X 109 Ag
14
(e) N +4 He X + 17 O
9.7 Uma amostra de madeira, retirada de uma escavacao arqueologica, com 21,0 mg de carbono
apresenta uma actividade de 837 decaimentos por semana. Qual a idade desta amostra?
9.8 Bombardeando ouro natural (197 Au) com neutroes lentos, nota-se a emissao de radiacao . Que
reaccao ocorre e qual o valor do seu factor-Q?
9.9 Um edifcio ficou acidentalmente contaminado com material radioactivo. Suponha que a substan-
cia com maior tempo de vida neste edifcio e o estroncio-90, que tem uma massa atomica de 89,91 u
e um perodo de semi-desintegracao de 29,1 anos. Suponha que, como resultado do acidente, 5,0 kg
de estroncio-90 se espalharam pelo edifcio. Considerando que um nvel de radiacao seguro e 10
decaimentos por minuto ou menos, durante quanto tempo devera o edifcio manter-se encerrado
ao publico?
9.10 Uma fonte radioactiva tem uma actividade tal que, a 3,0 m de distancia, se podem contar 3
fotoes por segundo e por cm2 , com uma energia de 2 MeV. Uma pessoa com 70 kg, situada a
esta distancia, que dose absorve por minuto (considere que esta pessoa apresenta a fonte uma area
eficaz de 0,8 m2 )? Quanto tempo pode a pessoa permanecer nesta posicao antes de absorvem um
equivalente de dose de 5 Sv? E se se tratasse de partculas com a mesma energia?
Captulo 10
Elementos de Fsica Subatomica
Terminamos o Captulo 1 destes apontamentos com uma descricao bastante simples da realidade,
segundo a qual a materia seria constituda por apenas tres tipos de partculas elementares: os
electroes, os protoes e os neutroes. A dualidade onda-corpusculo veio complicar um pouco este
estado de coisas, tendo obrigado a introducao dos fotoes, as partculas de campo electromagnetico,
e fizemos ja referencia aos fonoes, que sao as partculas do campo das vibracoes atomicas. Outra
complicacao foi a introducao dos positroes, a proposito do decaimento + , no captulo anterior.
Na verdade, as coisas sao muito mais complicadas. Muitos fenomenos nao sao compreensveis
num quadro tao simplista. Por exemplo, os decaimentos seriam incompatveis com as leis da
conservacao da energia e do momento se neles apenas intervissem protoes, neutroes e electroes
(ou positroes), como veremos daqui a pouco. Por outro lado, a dualidade ondas-partculas obriga
(tal como para a forca electromagnetica e os fotoes) a existencia de quanta do campo da forca
nuclear forte. A decoberta destas partculas, necessarias por razoes teoricas, foi acompanhada da
de muitas outras que ninguem previra. No final dos anos cinquenta, comecou ate a falar-se do
jardim zoologico das partculas elementares(a) . E este o assunto que nos vai ocupar agora.
10.1 A selva das partculas elementares

10.1.1 O positrao de Dirac
Como deve ja ser bem sabido, no formalismo da Mecanica Quantica cada variavel fsica e re-
presentada por um operador que actua num espaco de funcoes, ou espaco de estados. A energia
corresponde o operador ih/t, ao momento linear (na representacao das coordenadas) o operador
ih ~ a posicao (na mesma representacao) o operador de multiplicacao pelo vector posicao, isto
e, ~r. Assim, a Equacao de Schrodinger,
(~r, t) h2 2
ih = (~r, t) + V (~r)(~r, t),
t 2m
corresponde a equacao classica
p2
E= + V (~r).
2m
Os dois termos no lado direito desta equacao sao, como e bem sabido,a energia cinetica e a
energia potencial, respectivamente. Mas a energia cinetica aparece nesta expressao na forma nao
relativstica. Logo a Equacao de Schrodinger e uma equacao nao relativstica tambem(b)
. Tentemos
deduzir uma equacao de onda relativstica mas, para simplificar, consideremos apenas partculas
(a) Talvez fosse mais adequada a expressao selva das particulas elementares.
(b) Nao era preciso tanto para chegarmos a esta conclusao, bastava notar que as derivadas em ordem ao tempo
e as coordenadas espaciais nao tem a amesma ordem. Nas equacoes relativsticas, tempo e espaco desempenham
papeis formalmente semelhantes.
147
148 CAPITULO 10. ELEMENTOS DE FISICA SUBATOMICA
livres, isto e, nao sujeitas a forcas, logo, com energia potencial constante que pode ser escolhida
nula. A expressao classica da energia cinetica relativstica e
E 2 = p2 c2 + m2 c4 .
Fazendo a correspondencia anterior entre variaveis fsicas e operadores quanticos,

E ih
t
~
p~ ih,
obtemos uma equacao equacao de onda relativstica para partculas livres, chamada Equacao de
Klein-Gordon:
2 (~r, t)
h2 = h2 c2 2 (~r, t) + m2 c4 (~r, t).
t2
Esta equacao levanta alguns problemas. O mais relevante para a presente discussao e o facto
de, para um dado vector momento linear (qualquer), haver dois estados distintos com energias
simetricas uma da outra, dadas por
p
E = p2 c2 + m2 c4 .
E difcil compreender como e que uma partcula livre pode ter energia cinetica negativa ou qual
o significado dum tal valor energetico. Deve dizer-se, a proposito, que Schrodinger comecou por
tentar uma descricao relativstica dos electroes, tendo deduzido inicialmente a Equacao de Klein-
Gordon. No entanto, face as dificuladades que descrevemos, desistiu e contentou-se com um
formalismo nao relativstico.
A gravidade da existencia de estados com energia negativa pode ser melhor apreciada se con-
siderarmos um electrao livre, parado. Classicamente, este electrao esta num estado em que a sua
energia e mc2 , onde m e a massa electronica. Em contrapartida, de um ponto de vista quantico,
esta partcula, no estado de repouso, tem a sua disposicao um estado com energia mc2 , logo
deveria ser possvel uma transicao para este estado, acompanhada da emissao de radiacao com
energia 2mc2 . Um tal fenomeno parece pouco menos que absurdo. Com efeito, e difcil dar um
significado fsico a energia de uma partcula livre, se ela puder tomar valores inferiores ao que
apresenta no estado de repouso.
Este problema do significado das solucoes da equacao de onda com energia negativa comecou
a ser resolvido por P. A. M. Dirac no final dos anos vinte. Dirac deduziu uma equacao de onda
relativstica de primeira ordem, cujas solucoes com energia positiva descreviam correctamente o
comportamento dos electroes. Tomando o limite nao relativstico da Equacao de Dirac resultava
a Equacao de Schrodinger, e o momento angular intrnseco (ou spin) surgia naturalmente neste
limite. Apesar destes sucessos, as solucoes da Equacao de Dirac apresentavam tambem dois valores
de energia simetricos. Considerando electroes livres, os dois valores sao os mesmos que resultam
da Eqaucao de Klein-Gordon. Neste aspecto, a Equacao de Dirac, por si so, nao representou
um grande avanco. Considerando que a sua equacao descrevia electroes, que sao fermioes, Dirac
fez uma suposicao arrojada para tentar resolver o problema colocado pelas solucoes de energia
negativa: afirmou que estes estados existem, de facto, mas estao, em condicoes normais, todos
ocupados. Assim, um electrao com energia positiva nao pode sofrer uma transicao para um estado
com energia negativa porque o Princpio de Exclusao de Pauli probe-o.
Deste modo, Dirac preencheu todo o universo com electroes com densidade infinita, inob-
servaveis porque distribuidos uniformemente. A estes electroes (em numero infinito), que ocupam
todos os estados com energia negativa, da-se o nome de mar de Dirac. Esta hipotese permite fazer
previsoes interessantes. Por exemplo, tal como as vibracoes atomicas num semicondutor podem
excitar um electrao da banda de valencia para a de conducao, deixando, na primeira, uma lacuna,
tambem deve ser possvel um fotao com energia igual ou superior a 2mc2 excitar um electrao
do mar para um estado com energia positiva. Neste processo, um estado com energia negativa
fica vago, podendo ser identificado com uma partcula com massa igua a do electrao mas carga
10.1. A SELVA DAS PARTICULAS ELEMENTARES 149
e-
e+
e+

e-
E E
mc 2 mc 2
0 0
-mc 2 -mc 2
Figura 10.1: Criacao (a esquerda) e aniquilacao (a direita) de pares electrao-positrao. Em cima,

diagramas esquematicos dos processo; em baixo, interpretacao de Dirac.
com sinal oposto um positrao. Este processo tem o nome de criacao de pares e ocorre muito
frequentemente em experiencias de alta energia.
Dirac previu tambem a possibilidade da ocorrencia do processo inverso, em que um electrao e
um positrao colidem, aniquilando-se mutuamente, produzindo radiacao. Para Dirac, acontecimen-
tos deste tipo ocorreriam quando um electrao com energia positiva sofresse uma transicao para um
estado vago (lacuna ou positrao) de energia negativa. Este processo e hoje em dia bem conhecido
e tem o nome de aniquilacao de pares.
A criacao e aniquilacao de pares estao representados graficamente na Figura 10.1.
O positrao foi descoberto em 1933, por C. Anderson, quando analizava a radiacao cosmica.
10.1.2 O neutrino de Pauli

O decaimento , tal como o descrevemos ate agora, tem alguns aspectos que causam preplexidade.
Consideremos, por exemplo, o caso do bismuto 210 Bi. Este nucldeo sofre decaimento com um
perodo de semidesintegracao de cerca de 5 dias. De acordo com o que estudamos no captulo
anterior, o decaimento deste nucldeo e
210
Bi 210 Po + e ,
com um factor-Q aproximadamente igual a 1,2 MeV. Consideremos o decaimento usando o refe-
rencial do centro de massa do sistema, relativamente ao qual o nucleo de bismuto se encontra em
repouso. De acordo com a lei da conservacao do momento linear, apos o decaimento, o electrao e o
nucleo de polonio devem seguir em sentidos opostos, com momentos lineares com modulos iguais.
Mas a massa do nucleo de polonio e cerca de 200 000 vezes maior do que a do electrao, logo, a
velocidade daquele devera ser menor do que a deste na mesma proporcao. Pela mesma razao, a
energia cinetica do nucleo de polonio sera, tambem, 200 000 vezes menor do que a do electrao, ou
seja, o electrao emitido no decaimento do 210 Bi deve ficar animado com uma energia cinetica
que e praticamente igual ao factor Q do decaimento, 1,2 MeV. E, no entanto, a analise da energia
dos electroes resultantes do decaimento do bismuto (ou de outras substancias) revela uma reali-
dade bem diferente. Em vez de terem uma energia bem determinada (1,2 MeV no decaimento do
bismuto, outros valores para outros nucldeos) os electroes emitidos durante o decaimento tem
energias que se distribuem continuamente num intervalo que e limitado superiormente pelo fac-
tor Q do decaimento. Por exemplo, para o bismuto 210 Bi, Ellis e Wooster fizeram, em 1927, uma
determinacao da curva de distribuicao dos electroes emitidos, como funcao da sua energia, cujo
resultado se ilustra na Figura 10.2. O facto de alguns (quase todos) os electroes serem emitidos
210
Figura 10.2: Distribuicao energetica dos electroes emitidos no decaimento do Bi (Proc. Royal
Soc. A117 109 (1927).
no decaimento beta com uma energia cinetica tao menor do que o factor Q do decaimento parece
constituir uma violacao do princpio da conservacao da energia.(c)
Outro aspecto estranho do decaimento beta pode ser mais facilmente ilustrado quando se con-
sidera o mais simples destes processos, o decaimento de um neutrao. Mais uma vez, consideremos
o processo relativamente ao referencial do centro de massa do sistema. Antes do decaimento, o
sistema consiste num neutrao em repouso. O momento angular deste sistema reduz-se entao ao
spin do neutrao, 1/2. Depois do decaimento, o sistema consiste num protao e num electrao, que
se movem(d) em direccoes opostas com momentos lineares de igual modulo, logo, com momento
angular orbital nulo. O momento angular total deste sistema e o que resulta da composicao dos
spins das duas partculas. Mas o momento angular total de um sistema de dois fermioes com spin
1/2 com momento angular orbital nulo pode ser 0 ou 1, nunca 1/2. Assim, aparentemente, o decai-
mento nao so nao verifica a lei da conservacao da energia como tambem viola a da conservacao
do momento angular.
Pauli conseguiu resolver este problema com uma hipotese que comecou a desenvolver em 1930,
e que foi sendo refinada nos anos seguintes, por ele e por Fermi. De acordo com esta hipotese, no
decaimento seria emitida uma terceira partcula, com spin 1/2 (de maneira a garantir a satisfacao
da lei da conservacao do momento angular), com carga nula (para satisfazer a lei da conservacao
da carga electrica) e com massa muito, muito pequena, muito menor do que a do electrao, even-
tualmente nula (como a do fotao), que repartiria com o electrao a energia disponvel resultante do
decaimento. A massa dos neutrinos (como vieram a ser conhecidas estas novas partculas) tinha
que ser mesmo muito reduzida, porque alguns electroes sao emitidos no decaimento com uma
energia muito proxima do valor maximo, isto e, do factor-Q do decaimento(e) .
O neutrino foi descoberto so em 1952, por F. Reynes e C. Cowan. Este atraso justifica-se
em parte pelo eclodir da Segunda Grande Guerra, mas principalmente pelo caracter esquivo dos
neutrinos. Note-se que, para se observar uma partcula, ela deve, de algum modo, interagir com
o instrumento detector. Assim, por exemplo, os nossos olhos sao capazes de detectar fotoes,
atraves de um processo de captura que se da na retina. Ora, os neutrinos nao tem carga electrica
e verifica-se que sao insensveis, tal como os electroes, as interaccoes fortes. Assim, restam as
possibilidades de interagirem atraves de interaccoes dipolares magneticas (muito menos intensas
que as electricas), caso tenham momento magnetico, questao que ainda esta em aberto, ou atraves
(c) NielsBohr chegou a considerar a hipotese da violacao efectiva dessa lei nos processos microscopicos.
(d) A bem dizer, o protao fica praticamente parado, por ser muito mais pesado do que o electrao...
(e) A questao da massa dos neutrinos ficou em aberto ate muito recentemente, quando a colaboracao Super-
Kamiokande anunciou (em 1998, 46 anos depois da descoberta dos neutrinos!) resultados que mostravam indubi-
tavelmente que o seu valor e nao nulo.
e- e+
e- n
n
p+ p+
p+ n
Figura 10.3: Diagramas da Figura 9.2, agora incluindo os neutrinos. Representam-se as linhas de
neutrinos com o smbolo e as de antineutrinos com .
de uma outra forca por enquanto ainda nao referida, com intensidade muito baixa. Seja como
for, os neutrinos praticamente nao interagem com a materia e, portanto, e extremamente difcil
detecta-los. Esta propriedade inspirou o poeta norte-americano Jonh Updike para a escrita do
seguinte poema, publicado pela primeira vez em 1960:
Cosmic Gall:
Neutrinos, they are very small.
They have no charge and have no mass
And do not interact at all.
The earth is just a silly ball
To them, through which they simply pass,
Like dustmaids through a drafty hall
Or photons through a sheet of glass.
They snub the most exquisite gas,
Ignore the most substantial wall,
Cold-shoulder steel and sounding brass,
Insult the stallion in his stall,
And scorning barriers of class,
Infiltrate you and me! Like tall
And painless guillotines, they fall
Down through our heads into the grass.
At night, they enter at Nepal
And pierce the lover and his lass
From underneath the bed-you call
It wonderful; I call it crass.(f)
Por razoes que serao explicadas mais adiante, convencionou-se que, no decaimento- do neu-
trao, era emitida a anti-partcula do neutrino, ao passo que os neutrinos seriam emitidos nos
decaimentos- + . Podemos agora desenhar completar mais correctamente os diagramas da Fi-
gura 9.2, incluindo o neutrino (ou anti-neutrino). Os diagramas corrigidos estao apresentados na
Figura 10.3.
(f) Desconsideracao cosmica: Neutrinos, sao muito pequeninos./Eles nao tem carga e nao tem massa/E nao in-
teragem com nada./A Terra e apenas uma bola tonta para eles, atraves da qual eles simplesmente passam/Como
criadas limpando o po, atraves de uma sala ventosa/Ou fotoes atraves de uma lamina de vidro./Eles desprezam
o gas mais fino,/ Ignoram a barreira mais substancial/O duro aco e o sonoro bronze/Insultam o garanhao no seu
pedestal/E desrespeitando as barreiras de classe,/Infiltram-se em ti e em mim! Como altas/E indolores guilhotinas,
eles caem/atraves das nossas cabecas ate a relva./A noite, entram no Nepal, perfuram o amante e a sua amada/De
debaixo do seu leito Tu acha-los/ Maravilhosos; eu acho-os estupidos. (Traduzido as tres pancadas.)
e- e-
e- e-
Figura 10.4: Dispersao de Rutheford de dois electroes.
e-
e-
e-
e-
Figura 10.5: As duas interaccoes que compoem o processo da Figura 10.4.
10.1.3 O mesao de Yukawa e um convidado inesperado

Quantizacao das interaccoes electromagneticas
Noutras disciplinas, estudou-se ja a descoberta das caractersticas corpusculares da luz e a im-
portancia que essa descoberta teve para o emergir da Fsica Moderna. Vejamos, por outro angulo,
essas caractersticas. E que a luz, sabe-se desde Maxwell e Hertz, e campo electromagnetico; por
seu turno, o campo electromagnetico e o intermediario das interaccoes electricas e magneticas.
Quer isto dizer que duas cargas na proximidade uma da outra nao se influenciam directamente
uma a outra, cada uma e influenciada pelos campos electrico e magnetico gerados pela outra. O
facto destes campos terem cartersticas corpusculares deve traduzir-se na descricao que fazemos
da interaccao entre as duas partculas carregadas. De facto, assim e. Nos termos da Mecanica
Quantica, cada partcula carregada e fonte constante de fotoes; a colisao desses fotoes com outra
partcula carregada altera o seu estado de movimento, traduzindo-se este processo numa interaccao
efectiva entre as duas partculas carregadas.
O mais simples dos processos deste tipo chama-se dispersao de Rutheford e consiste na colisao
entre duas partculas com carga electrica do mesmo sinal. A dispersao de Rutheford de dois
electroes esta representada graficamente, na sua forma mais elementar, na Figura 10.4. Um dos
electroes (digamos, aquele que esta representado a esquerda) emite, na direccao do outro electrao
um fotao, sofrendo um recuo no sentido oposto, ou seja, para a esquerda; quando este fotao colide
com o outro electrao empurra-o, afastando-o do primeiro. Assim, o efeito desta troca de fotoes e
semelhante ao de uma forca repulsiva entre os dois electroes(g) .
O processo que acabamos de descrever consiste, de facto, em duas interaccoes: a emissao de
um fotao por um electrao e a absorcao desse fotao por outro electrao. Estes dois acontecimentos
podem representar-se graficamente como se mostra na Figura 10.5.
O fotao trocado entre os dois electroes nao pode ser um fotao normal. Consideremos o
processo de emissao, por exemplo (o vertice representado a esquerda na Figura 10.5). No referencial
do centro de massa do sistema, antes da colisao, o sistema consiste apenas num electrao parado,
com momento linear nulo e energia Ei = me c2 . Depois da colisao, o sistema consiste em duas
(g) Mas esta descricao, nos termos classicos de efeitos de recuo e colisao quando se emite e absorve um fotao
nao deve ser tomada a letra. Por exemplo, e muito difcil descrever desta forma a atraccao entra cargas de sinal
diferente... Como veremos ja a seguir, estes fotoes sao partculas nao muito normais. Chega a nocao que eles
transportam, de algum modo, a interaccao entre partculas carregadas.
partculas, um fotao e um electrao, respectivamente com energias E e E 0 e. De acordo com as

bem conhecidas leis de conservacao, deve conservar-se o momento linear total e a energia. Assim,
o fotao e o electrao devem mover-se em sentidos opostos, com iguais modulos do momento linear.
Mas entao a energia total do sistema depois da colisao, dada por
Ef = E + Ee0
p
= h + m2e c4 + p2 c4 ,
onde p e o modulo do momento linear das duas partculas e e a frequencia da radiacao associada
ao fotao emitido, e superior a energia total do sistema antes da colisao! Da-se, assim, uma violacao
da lei da conservacao da energia?! Uma analise semelhante levaria a um paradoxo semelhante a
proposito do processo de absorcao do fotao, no vertice do lado direito na Figura 10.5.
Apesar de ser impossvel a verificacao das leis da conservacao da energia e do momento linear
em cada um dos processos de emissao e absorcao que compoem esta interaccao entre os dois
electroes, ao nvel mais global nao se verifica este problema. E perfeitamente possvel satisfazer
aquelas leis considerando as energias e momentos lineares dos electroes, porque as violacoes que
se verificam nos dois vertices tem sinal contrario: na emissao, a energia final e necessariamente
maior do que a inicial, na absorcao e ao contrario. Uma vez que este paradoxo se manifesta
apenas quando se considera o estado intermedio (aquele que existe entre os instantes de emissao
e absorcao do fotao trocado), a sua gravidade (a sua efectividade, ate) depende de forma fulcral
da precisao com que conseguimos medir a energia deste estado intermedio. Ora, de acordo com
um importante teorema da Mecanica Quantica, a energia de um estado quantico e tanto melhor
definida quanto maior for o seu tempo de vida, de acordo com(h)
E h,
onde E e a incerteza do valor da energia de um estado, o seu tempo medio de vida e h
e a constante de Plank reduzida. Entao, se o fotao trocado entre os dois electroes tiver uma
duracao suficientemente breve, nao se pode propriamente falar em violacao da lei da conservacao
da energia, porque a precisao com que determinamos a sua energia nao e suficiente para tal. Se
este fotao fosse detectado (isto e, se fosse aborvido por um detector), em vez de ser absorvido
pelo outro electrao, a sua energia deste fotao poderia ser determinada com precisao se se utilizasse
um detector apropriado. Nesta situacao, o paradoxo seria inevitavel. Constataramos que nao se
verificava a lei da conservacao da energia! Como nunca se observou uma tal violacao, como nao
acreditamos que esta possibilidade se possa verificar, devemos aceitar que nao e possvel detectar
estes fotoes. Por esta razao, os fotoes intermediarios nas interaccoes electromagneticas chamam-se
fotoes virtuais.
A distancia que um destes fotoes virtuais, com um tempo de vida , pode percorrer antes
de ser absorvido por uma partcula carregada e, evidentemente, d = c . Ora, de acordo com a
desigualdade acima, h/E. Tomando o limite inferior para estimar uma ordem de grandeza,
obtemos
ch
d' .
E
Mas, para salvaguardar o princpio da conservacao da energia, a incerteza na energia do estado
intermedio tem que ser da ordem de grandeza da energia do fotao trocado, e essa pode tomar
valores arbitrariamente baixos, porque os fotoes tem massa em repouso nula. Logo, os fotoes
virtuais podem alcancar distancias arbitrariamente grandes. Assim, este processo de troca de
fotoes virtuais pode, de facto, descrever a interaccao electromagnetica que tem, como se sabe, um
alcance infinito.
Forca nuclear e mesoes

Em 1935, um fsico japones chamado Hideki Yukawa propos uma descricao da forca nuclear em
termos semelhantes aos que acabamos de estudar a proposito das interaccoes electromagneticas.
(h) Costuma dar-se a esta desigualdade o nome de relacao de incerteza tempo-energia, apesar desta designacao
nao ser muito apropriada.

n p n p
0 0 + -
n p p n
Figura 10.6: Vertices fundamentais da forca nuclear, nos termos da descricao de Yukawa. Compare
com o vertice fundamental da electrodinamica, representado na Figura 10.5.
Yukawa considerou que a interaccao nuclear se dava por troca de partculas a que chamou mesoes
ou pioes, que desempenhariam, relativamente a forca nuclear, o mesmo papel que os fotoes de-
sempenham na electrodinamica. Como o alcance da forca nuclear esta limitado a cerca de 1 fm,
Yukawa supos que estas partculas teriam, ao contrario dos fotoes, massa em repouso nao nula.
Considerando que a energia mnima de um piao e a sua energia de repouso, m c2 , e substituindo
na igualdade aproximada acima, Yukawa concluiu que a massa desta partcula deveria ser cerca
de
h
m ' ' 200 MeV.
cd
A partcula intermediaria na electrodinamica, o fotao, nao tem carga electrica, logo, nos vertices
fundamentais desta teoria nao pode haver mudanca da carga da partcula que emite ou absorve
um quanta de campo. Mas esta suposicao nao pode fazer-se, a priori, para a forca forte. Devemos
pois considerar a possibilidade de um nucleao emitir um piao, transformando-se num nucleao
diferente, por exemplo, um neutrao transformar-se num protao quando emite um piao(i) . Quando
isto acontece, o piao emitido tem, necessariamente, carga electrica. Yukawa foi assim levado a
propor a existencia, nao de uma partcula, mas sim de tres, com cargas +e, 0 e e, que seriam
as intermediarias da forca nuclear. As massas dos tres pioes seriam forcosamente muito parecidas
porque, como vimos, a forca nuclear e independente da carga: as interaccoes entre dois protoes,
dois neutroes ou um protao e um neutrao sao todas iguais, desde que se possa desligar a forca
electromagnetica.
Os vertices fundamentais das interaccoes nucleares estao ilustrados na Figura 10.6. Como deve
ser evidente, os pioes devem ter spin 0 ou spin 1, de maneira a que nestes vertices possa ser
satisfeita a lei da conservacao do momento angular.
No final dos anos trinta, a analise da radiacao cosmica revelou a presenca de partculas com
uma massa de cerca de 100 MeV. A proximidade deste valor com a estimativa feita por Yukawa
sugeria que estas novas partculas fossem os seus mesoes . No entanto, estas partculas tinham
uma elevada capacidade de penetracao na materia solida, facto inesperado para partculas sujeitas
as interacoes fortes. Estudos posteriores vieram, ate, a revelar que os muoes eram totalmente
insensveis a estas forcas. Por outro lado, veio a revelar-se que estas novas partculas sao fermioes,
com spin-1/2, o que e completamente incompatvel com a hipotese de Yukawa. Durante alguns
anos, continuaram a ser conhecidas como mesoes, mas hoje em dia tem o nome de muoes e sao
representados pelo smbolo . Sao partculas em tudo semelhantes aos electroes, a parte o valor
da massa.
A descoberta dos muoes foi, como acabamos de ver, completamente inesperada. Se as restantes
partculas novas de que falamos ate aqui desempenhavam algum papel no quadro geral que
ia emergindo da actividade cientfica nos anos trinta e quarenta, nao se vislumbrava nenhuma
justificacao teorica para estes electroes pesados. O laureado com o premio Nobel Isaac Rabi
chegou, a este proposito, a perguntar, irritado, Who ordered that?! (j)
Os mesoes de Yukawa acabaram por ser descobertos, mas so em 1947, por uma equipa da
Universidade de Bristol liderada por C. F. Powell. Esta descoberta foi feita tambem por analise de
raios cosmicos, mas detectados em altitude, numa estacao meteorologica situada seis mil metros
(i) Note-se que este processo nada tem que ver com o decaimento do neutrao.
(j) Quem e que encomendou isso?! , em ingles.
10.2. AS QUATRO INTERACCOES FUNDAMENTAIS 155
Leptoes Hadroes
Mesoes Barioes
Sensibilidade a forca forte NAO SIM
spin 1/2 0, 1, 2, . . . 1/2, 3/2, . . .
exemplos e , e , , 0 , p+ , n
Tabela 10.1: Classificacao das partculas elementares nas famlias dos leptoes, dos mesoes e dos
hadroes.
acima do nvel do mar, na Bolvia. Powell notou que os pioes tinham uma massa de perto 140 MeV
e que decaam rapidamente para muoes.
Mais tarde, em 1962, usando ja um acelerador de partculas, L. Lederman, M. Schwartz e
J. Steinberger descobriram um tipo diferente de neutrinos, produzidos em processos que envolviam
muoes. A estes neutrinos chamou-se neutrinos muonicos, e constumam ser representados pelo
smbolo .
10.1.4 Ordem no caos

A partir dos anos cinquenta, a construccao de aceleradores de partculas cada vez mais poderosos
permitiu o estudo de processos subatomicos de cada vez mais energia, tendo-se multiplicado a
descoberta de novas partculas. Actualmente, sao conhecidas e observadas varias centenas de
partculas elementares, a maior parte das quais tem um tempo de vida muito curto. Poe-se, entao,
a questao de como organizar este conhecimento, como classificar todas estas partculas, como
transformar esta selva num jardim zoologico.
Qualquer classificacao e feita agrupando partculas com propriedades semelhantes. Numa pri-
meira tentativa, separaram-se as partculas de acordo com a sua massa, tendo-se definido tres
famlias principais: os barioes, os mesoes e os leptoes. A primeira era constituda pelas partculas
mais pesadas, ou seja, os protoes e neutroes; a ultima, pelas de massa mais reduzida, ou seja,
os electroes e neutrinos; por fim, a segunda famlia, a dos mesoes, pertenciam as partculas com
massa intermedia, ou seja, os pioes e os muoes(k) . Esta classificacao permitia evidenciar outras
regularidades, pelo menos de forma aproximada. Por exemplo, todos os leptoes e barioes sao
fermioes (spin semi-inteiro) mas, se e verdade que os pioes sao bosoes (spin 0), ja os muoes tem
spin 1/2 e, portanto, sao fermioes. Vemos assim, que os muoes sao entao a excepcao numa re-
gra (leptoes e barioes sao fermioes, mesoes sao bosoes) que permitia reforcar a classificacao das
partculas baseada no valor da massa.
Os leptoes (isto e, por enquanto, os electroes e os neutrinos) apresentavam outra propriedade
caracterstica: a sua insensibilidade a forca nuclear forte. Com efeito, a interaccao entre os electroes
e os nucleos atomicos e puramente electromagnetica. Em contrapartida, todos os barioes e os pioes
sentem a interaccao forte. Poderamos ser levados agora a escrever uma nova regra: os leptoes
nao sentem a forca forte, os mesoes e os barioes sentem esta forca, mas, mais uma vez, os muoes
constituem uma excepcao, porque sao, tambem, insensveis a interaccao forte.
Para normalizar os muoes, optou-se entao por uma classificacao das partculas baseada na sen-
sibilidade a interaccao forte. Assim, sao leptoes todas as partculas que nao sujeitas a interaccoes
fortes e hadroes as que estao. Esta ultima famlia e ainda subdividida em mesoes, que tem spin
inteiro e, por isso, sao bosoes, e barioes, que sao fermioes, com spin semi-inteiro. Esta classificacao
encontra-se esquematizada na Tabela 10.1.
10.2 As quatro interaccoes fundamentais

Ao longo deste semestre, consideramos frequentemente o efeito de dois tipos de interaccoes entre
partculas, a saber, a forca electromagnetica e a forca nuclear forte. Temos tambem, de estudos
(k) Os muoes foram mais tarde reclassificados como leptoes, ja veremos porque.
anteriores, alguma familiaridade com uma terceira forca, a gravtica.

Destes tres tipos de interaccao, as forcas fortes sao (como o seu nome pretende indicar) as mais
intensas. Apesar de so terem efeitos quando as partculas em interaccao estao muito proximas (a
cerca de 1015 m, como ja vimos), a forca forte mostra-se capaz de vencer a tremenda repulsao
electrostatica entre os protoes que constituem os nucleos atomicos. A interaccao electromagnetica
vem a seguir em intensidade. E a responsavel pela estabilidade atomica (assim como a forca forte
assegura a estabilidade nuclear) e molecular. As interacoes electromagneticas regem as reaccoes
qumicas, ou seja, determinam grande parte das propriedades macroscopicas da materia, bem
como a maior parte dos processos relevantes para nos, incluindo a propria vida. A terceira das
interaccoes referida e a menos intensa de todas mas, apesar disso, e a responsavel pela estabilidade
das maiores estruturas conhecidas (planetas, estrelas, galaxias) e pelas propriedades de larga escala
do universo. Isto deve-se ao facto de a interaccao gravtica ter um alcance infinito e ser sempre
atractiva, o que nao acontece com as interaccoes fortes (que tem alcance finito e podem ser tambem
repulsivas) ou com as electromagneticas (tem alcance infinito, mas podem ser repulsivas). Por ter
uma intensidade tao reduzida, a interaccao gravtica nao desempenha, em condicoes normais(l) ,
qualquer papel nas reaccoes subatomicas.
10.2.1 Interaccao fraca

A estas tres forcas, devemos agora juntar uma quarta, mais intensa que a gravidade mas menos
intensa que o electromagnetismo, a chamada forca fraca. A questao e que ocorrem na natureza
processos que nao sao compreensveis considerando apenas as tres forcas ja referidas. Um aspectos
muito caracterstico da forca fraca e a sua baixa intensidade, ou seja, a longa duracao temporal
dos processos que sao regidos por ela. Este aspecto pode ser evidenciado comparando os tempos
de vida de algumas partculas. Considerando os barioes, temos o protao (estavel), o multipleto
, formado pelas partculas ++ , + , 0 e , com tempos de vida de cerca de 5 1024 s;
os N(1440) e N(1520)(m) tem tempos de vida semelhantes. Estas partculas instaveis decaem
para nucleao, com emissao de pioes e/ou fotoes. Muitos outros exemplos poderiam ainda ser
apresentados de barioes com tempos de vida semelhante. Mas ha tambem o neutrao, que tem um
tempo medio de vida de cerca de 15 min! Isto e, o neutrao, sendo uma partcula instavel, tem um
tempo de vida 26 ordens de grandeza superior ao de outras partculas relativamente proximas, em
termos de massa e de spin! Alem deste tempo de vida tao dilatado, no decaimento do neutrao da-
se a emissao de neutrinos, outro facto caracterstico. Algo de similar ocorre no sector dos mesoes.
Assim, temos os pioes neutros, que decaem (quase sempre) emitindo fotoes, de acordo com
0 2,
em cerca de 8 1017 s, e temos os pioes carregados, que apresentam muito maior longevidade
(3 108 s) e que decaem atraves do processo
+ + + ,
onde se constata, tambem aqui, a presenca de neutrinos. Por fim, considerando a famlia dos
leptoes, notamos que o electrao e estavel, mas que o muao nao e. Este tem um tempo de vida
de 2,6 106 s, pouco caracterstico de um decaimento regido pelas forcas forte (que, de qualquer
forma, ja foi afastada do conjunto das forcas capazes de afectar os muoes) ou electromagnetica. O
decaimento do muao procede de acordo com
e + + e ,
verificando-se a emissao de um neutrino muonico e um antineutrino electronico. Estes dois sinais

(longa duracao e presenca de neutrinos) sao sinais caratersticos de processos que nao sao geridos
pela interaccao forte ou electromagnetica, sendo portanto necessaria a introducao desta nova forca.
(l) Isto
e, longe de fontes de campo gravtico muito intenso, como buracos negros.
(m) Aletra N indica que se trata de partculas semelhantes ao nucleao, o numero entre parentesis indica a massa
em MeV.
10.3. E AGORA, ALGO VERDADEIRAMENTE ESTRANHO! 157
Mas o sinal mais claro da existencia de uma nova forca, com propriedades diferentes das
tres que ja estudamos, e a violacao da conservacao da paridade. A paridade e uma propriedade
da funcao de onda de sistemas quanticos que apresentam simetria sob operacoes de inversao de
coordenadas. Por exemplo, uma partcula encerrada num poco de potencial rectangular (como os
electroes livres que estudamos no Captulo 5), descrita usando coordenadas espaciais com origem
no centro do poco de potencial, tem uma funcao de onda cujo modulo fica inalterado em cada
ponto, se trocarmos o sinal das coordenadas, isto e,
|(~r)| = |(~r)|,
de onde se conclui que
(~r) = (~r).
A paridade de um sistema quantico e o sinal que modifica a sua funcao de onda numa destas
operacoes de inversao de coordenadas (ou reflexao espacial.) Em quase todos os processos co-
nhecidos, a paridade de um sistema mantem-se constante, ou seja, por exemplo, um sistema com
funcao de onda inicial par evolui ate um estado final em que a sua funcao de onda e, igualmente,
par. Os unicos processos em que esta lei de conservacao pode nao se verificar sao aqueles que
envolvem emissao ou absorcao de neutrinos, isto e, sao os processos regidos pelas interaccoes fra-
cas. Esta e mais uma assinatura identificadora da intervencao das interaccoes fracas num processo
subatomico. A violacao desta lei de conservacao foi descrita teoricamente em 1957 por T. D. Lee,
C. N. Yang e a sua observacao experimental ocorreu no mesmo ano, por C.-S. Wu.
10.3 E agora, algo verdadeiramente estranho!

10.3.1 Isospin
Como vimos no captulo anterior, a interaccao forte actua da mesma maneira em protoes e neutroes.
Por outro lado, as massas dos hadroes encontram-se distribudas de forma muito pouco homogenia.
Pelo contrario, os hadroes podem agrupar-se claramente em conjuntos de partculas com massas
muito semelhantes semelhantes. Assim, temos os tres pioes, com massas de 139,6 MeV ( ) e
135,0 Mev ( 0 ); a seguir no espectro, vem o , com 547,8 Mev, o com 600 Mev (este valor
e muito incerto...), tres ( e 0 ), com 775,8 MeV... No sector barionico, temos os protao e o
neutrao (respectivamente com massas de 938,3 MeV e 939,6 MeV); os quatro delta, com 1232 MeV;
dois N(1440) com 1440 MeV... As massas de algumas destas partculas estao representadas na
Figura 10.7 Este agrupamento tao ntido justifica que se considerem as diferentes partculas de cada
grupo como diferentes estados de uma mesma partcula, estados que se distinguem entre si pelo
valor de uma nova variavel quantica. As pequenas diferencas entre as massas das partculas de cada
grupo devem-se as interaccoes fraca e electromagnetica, assim como as diferencas entre as energias
dos estados atomicos com iguais valores dos numeros quanticos principais e dos numeros quanticos
de momento angular (a chamada estrutura fina do espectro atomico) se devem a interacao entre
os momentos magneticos orbital e intrnseco de cada electrao.
A nova variavel, cujo valor distingue os varios estados de uma destas super-partculas, chama-
-se isospin(n) ou spin isotopico. Assim como um electrao com spin 1/2 pode apresentar dois valores
para a componente Sz do seu momento angular, usualmente designados spin up (Sz = +h/2)
e spin down(Sz = h/2), o nucleao e uma partcula com isospin 1/2, sendo possveis dois
valores para a projeccao Tz do isospin, usualmente chamados protao (Tz = +1/2) e neutrao
(Tz = 1/2). Os pioes e 0 , por seu turno, sao os tres estados possveis de uma partcula com
isospin 1 e que, portanto, pode apresentar tres estados, caracterizados pelos diferentes valores da
projeccao z do isospin, Tz = 1 (para os pioes carregados , respectivamente) e Tz = 0 (para o
piao neutro). Tambem aqui se nota uma semelhanca com o momento angular, relativamente ao
qual se verifica, por exemplo, que um electrao atomico numa orbital p (ou seja, com l = 1) tem
a sua disposicao tres estados, caracterizados pelos valores do numero quantico de projeccao de
momento angular ml = 1 e ml = 0.
(n) Isto e, semelhante ao spin.
1000 1400
- 0 +
800 _ _ _
_- _0 _+ _++
1200 _ _0 _+
600 _
-

Massa (MeV)
_ _

400
1000
_ _
200 - 0 + n p
_ _ _
0 800
-2 -1 0 1 2 -2 -1 0 1 2
Carga (em unidades de e) Carga (em unidades de e)
Figura 10.7: Porcao inferior do espectro hadronico. A esquerda apresenta-se o sector mesonico, a
direita o barionico.
10.3.2 Estranheza
Nos anos cinquenta, processos como
p + 0 + K 0
p + + K +
intrigavam os fsicos de partculas. Estes processos sao geridos pela interaccao forte, como se pode
deduzir da frequencia com que ocorrem, mas as partculas produzidas, os mesoes K e os barioes
0 e , decaem lentamente, nos processos fracos
0 p +
n +
K0 + +
K+ 2 + +
2 0 + + .
O problema era por que razao estas partculas, produzidas por processos fortes, nao decaam
igualmente por processos fortes? Por exemplo, os barioes sofrem um decaimento semelhante
(quanto as partculas produzidas) ao dos barioes e , mas o seu tempo de vida medio e cerca de
10 23 s (ou seja, sofrem decaimento forte). So para efeitos de comparacao, os tempos medios de
vida destas partculas estranhas (como vieram a ser chamadas) sao 2,61010 s (0 ), 1,510 10 s
() e 1,2 108 s (K + ). (O mesao K 0 e uma partcula mais complicada, que pode ser vista como
uma sobreposicao quantica de duas partculas com tempos de vida muito diferentes, 0,9 1010 s
e 5,2 10 8 s.) Porque razao o 0 mais pode sofrer um decaimento forte e o 0 nao pode?
A resposta a esta pergunta comecou a ser dada pelo fsico americano Abraham Pais em 1952,
quando notou que estas partculas estranhas eram sempre produzidas aos pares. A interaccao forte
parecia ser incapaz de produzir uma partcula estranha isoladamente. Aceitando esta incapacidade,
era natural que tambem nao fosse possvel a aniquilacao destas partculas isoladamente, atraves
10.4. A VIA OCTUPLA, QUARKS E GLUOES 159
de processos fortes, pelo que o seu decaimento so poderia ocorrer atraves de processos de outra
natureza, muito mais lentos.
Pouco depois, Gell-Mann (1953) e Nishijima (1955) sugeriram uma explicacao para este mis-
terio, que explicava ao mesmo tempo a producao aos pares de Pais. Segundo esta explicacao,
as partculas subatomicas seriam caracterizadas por uma nova variavel, a que deram o nome de
estranheza, que seria sempre conservada nas interaccoes fortes, mas que podia nao se conservar nas
interaccoes fracas. Somente as partculas estranhas (, 0 , K,...) teriam valores nao nulos desta
nova carga de estranheza; os nucleoes, deltas, pioes, etc., seriam todos partculas com estranheza
nula. Assim, a interaccao forte podia produzir duas partculas estranhas, desde que tivessem estra-
nhezas opostas, mas era incapaz de mediar um processo de decaimento de uma destas partculas.
O processo
p + 0 + K 0
pode ocorrer pela interaccao forte porque a estranheza do 0 e 1, ao passo que a do K 0 e +1.
Assim a estranheza total antes da interaccao (S = 0) e igual a estranheza total depois da interaccao
(S = +1 1 = 0). Em contrapartida, no decaimento
0 p + ,
ocorre uma variacao da estranheza (-1 antes, 0 depois), logo, nao pode ocorrer pela interaccao
forte, tem que ser mediado pela interaccao fraca.
10.4 A via octupla, quarks e gluoes

A Tabela 10.2 apresenta os valores da massa, da carga, do isospin total (T ), da componente-z de
isospin (Tz ) e da estranheza de alguns hadroes.
Partcula massa (MeV) carga (/e) T Tz S

+ 140 1 1 1 0
0 135 0 1 0 0
140 -1 1 -1 0
549 0 0 0 0
Tabela 10.2: Propriedades fsica de alguns hadroes.
10.4.1 Quarks com cor e sabor

10.4.2 Descricao microscopica dos processos de decaimento
10.5 Leis de conservacao

10.6 Aceleradores e detectores
PROBLEMAS
10.1 Qual e a menor energia do fotao incidente no processo de producao de um par electrao-positrao?
e de um par protao-antiprotao?
10.2 Um fotao com energia = 2, 09 GeV cria um par pp (protao-antiprotao). O protao assim produzido
tem uma energia de 95 MeV. Qual e a energia do antiprotao?
10.3 Na reaccao + e 2, que especie(s) de neutrinos (e/ou antineutrinos) sao produzidos?
10.4 Qual a energia, comprimento de onda e frequencia dos dois fotoes emitidos no decaimento do piao
neutro 0 2?
10.5 Recorrendo aos diagramas mais fundamentais de cada tipo de interaccao quantica, tente construir
um processo em que se verifique violacao do numero total de quarks. Que pode concluir?
10.6 Qual pode ser a partcula X no processo Xp n+ ?
10.7 Nenhum dos seguintes processos ocorre. Porque?
(a) pp + e (b) e
(c) K 0 (d) p p +
(e) p n 0 (f) pp p +
(g) pp ppn (h) K p
10.8 O decaimento de protoes nao se observa em protoes isolados, mas ocorre no interior de alguns
nucleos radioactivos, sendo o processo de decaimento principal dos isotopos mais leves de elemen-
tos com massa intermedia, como o oxigenio. Porque razao nao se observa este processo entre
protoes isolados?
10.9 Os processos de decaimento dos pioes sao, maioritariamente, os seguintes:
+ +

0
2.
(a) Descreva microscopicamente, atraves de diagramas, estes processos.

(b) O tempo medio de vida dos pioes carregados e 2,6108 s, ao passo que o dos pioes neutros
e 8,417 s. Porque?
10.10 Descreva microscopicamente os seguintes processos e identifique os tipos de interaccoes que
participam em cada um
(a) n p+ e e
(b) + p 0
(c) 0
10.11 Os pioes carregados tem um tempo medio de vida de cerca de 2,6 108 s, ao passo que o do
piao neutro 0 e, apenas 8,4 1017 s. A que se deve tao grande diferenca?
Apendice A
Momento angular, spin e simetria

de troca
A.1 Momento angular e spin

Classicamente, o momento angular de um sistema esta associado ao seu movimento. E uma
propriedade fsica vectorial dada pelo produto externo do vector posicao e do vector momento
linear, isto e,
~ = ~r p~.
L
As componentes cartesianas do momento angular sao, explicitamente, as seguintes:
Lx = ypz zpy
Ly = zpx xpz
Lz = xpy ypx .
Os operadores que, em Mecanica Quantica, associamos a estas quantidades, obtem-se substituindo

as componentes do vector posicao e as do momento linear pelas dos operadores quanticos corres-
~ resultando
pondentes ~r ~r e p~ ih,
Lx = ih (yz zy )
Ly = ih (zx xz ) (A.1)
Lz = ih (xy yx ) ,
onde se usaram as abreviaturas x = /x, etc. Estes operadores nao comutam uns com os outros,
antes se tendo
[Lx , Ly ] = ihLz
[Ly , Lz ] = ihLx
[Lz , Lx ] = ihLy .
Uma vez que as tres componentes do momento angular nao comutam entre si, nao sao possveis
estados em que duas quaisquer componentes do momento angular apresentem valores bem de-
terminados. Apenas uma das componentes do momento angular de um sistema quantico pode
apresentar valores precisos. Por convencao, escolhe-se a componente z. Apesar de nao comutarem
umas com as outras, as componentes do momento angular comutam com o quadrado do modulo
do momento angular, L2 = L2x + L2y + L2z . Entao, os valores da componente z do momento angular
e do quadrado do modulo do momento angular podem ser simultaneamente determinados com
precisao ilimitada (ou melhor, sem limitacoes de natureza teorica).
161
162 APENDICE A. MOMENTO ANGULAR, SPIN E SIMETRIA DE TROCA
l=1
dB/dz
l=0
l=-1
Figura A.1: Montagem para a experiencia de Stern-Gerlach.
Pretende-se agora dar resposta a seguinte questao: Que valores podemos obter de uma medicao
de L2 e de Lz ? Como sabemos, estes valores sao os dos valores proprios destes operadores. Para
responder a esta questao devemos pois resolver as equacoes de valores proprios
L2 (~r) = 2 (~r)
L2z (~r) = M (~r),
onde representamos por 2 os valores proprios de L2 , por M os de Lz e (~r) representa as funcoes

proprias destes dois operadores. Estas duas equacoes sao equacoes as derivadas parciais para ,
cujas solucoes formam o conjunto de funcoes proprias de L2 e Lz . O aspecto mais interessante
para a presente discussao e que estas equacoes so tem solucao se os valores proprios tiverem valores
muito bem determinados, que sao os que satisfazem as condicoes
2 = l(l + 1)h2 ,
M = mh,
onde l e um numero inteiro nao negativo arbitrario e m e um inteiro que toma valores compreen-
didos entre l e l. Assim, para cada valor de l (relacionado com o modulo do momento angular)
ha 2l + 1 estados, cada um com um valor diferente da componente z do momento angular. Esta
situacao e familiar a todos, pelo menos no contexto da Fsica Atomica, em que se caracterizam os
estados electronicos atraves dos valores dos chamados numero quantico de momento angular (l) e
numero quantico de projeccao (no eixo dos z) do momento angular (m).
Nos atomos, o momento angular esta intimamente ligado ao momento magnetico. E facil
entender porque: o momento angular e o reflexo do movimento dos electroes que, por outro lado,
esta na origem de um campo magnetico, que se descreve atraves do momento magnetico atomico.
Esta ligacao entre o momento angular e o momento magnetico traduz-se numa proporcionalidade
entre as componentes-z dos dois observaveis,
Mz = gLz ,
onde g, a constante de proporcionalidade, se chama razao giromagnetica. Esta relacao entre as

duas quantidades pode ser usada para distinguir estados atomicos que diferem apenas pelo vaalor
da componente-z do momento angular. Fazendo um feixe de atomos identicos atravessar uma
regiao onde esta definido um campo magnetico nao homogeneo e orientado segundo o eixo dos zz,
atomos com diferentes valores de Lz sao desviados em direccoes diferentes porque a componente
do momento magnetico segundo a direccao do campo tem valores diferentes (ver a Figura A.1).
Experiencias deste tipo chamam-se experiencias de Stern-Gerlach, em homenagem aos dois fsicos
que, pela primeira vez em 1922, as realizaram. Se nao se tem nenhum cuidado especial na pre-
paracao do feixe incidente (a parte os de garantir que todos pertencem a mesma especie qumica
e tem a mesma energia) os atomos que o constituem apresentam valores diferentes de Lz e, por-
tanto, sofrem desvios diferentes. O feixe incidente desdobra-se entao em varios subfeixes, cada
qual incluindo atomos com um determinado valor da componente-z do momento angular. Assim,
se realizamos uma experiencia de Stern-Gerlach com atomos com momento angular l, esperamos
ver o feixe incidente desdobrar-se em 2l + 1 subfeixes.
O momento angular total de um sistema quantico e, do ponto de vista classico, uma funcao
dos estados de movimento dos constituintes desse sistema. Assim, o momento angular dos atomos
A.2. SIMETRIA DE TROCA DE PARTICULAS IDENTICAS 163
e a soma dos momentos angulares dos electroes que os constituem, cada um dos quais e descrito
em Mecanica Quantica por um operador do tipo dos apresentados na eq. (A.1), cada um dos quais
pode apresentar, como vimos, um valor
L2 = l(l + 1)h2 ,
com l inteiro nao negativo. Assim, esperamos que o resultado de uma experiencia de Stern-
Gerlach seja o desdobramento do feixe incidente num numero mpar (2l + 1) de subfeixes. Ora,
o resultado mais interessante deste tipo de experiencias e que, para alguns atomos (aqueles que
tem numero atomico mpar), verifica-se o desdobramento do feixe incidente num numero par de
subfeixes, indicando que o momento angular dos atomos usados e um numero semi-inteiro. Este
facto indica claramente que ha, ao nvel microscopico, contribuicoes para o momento angular de
um sistema quantico que nao tem relacao com o movimento dos seus constituintes, ou seja, que
nao tem qualquer correspondencia com a nocao classica de momento angular.
A estas parcelas do momento angular da-se o nome de momento angular intrnseco ou simples-
mente, spin. O spin e uma caracterstica de cada partcula. Os electroes tem spin 1/2, os fotoes
tem spin 1, os pioes, spin 0. O momento angular de um atomo e a soma dos momentos angulares
dos seus electroes e dos spins desses electroes. Nos casos em que o numero atomico mpar, essa
soma nao pode resultar num numero quantico de momento angular total inteiro.
A.2 Simetria de troca de partculas identicas

A identidade de duas partculas tem um significado muito mais forte em Mecanica Quantica
do que na Fsica Classica. Duas partculas identicas do ponto de vista classico podem ainda ser
distinguidas, fazendo numa delas uma marca de tinta, ou acompanhando, instante a instante, o seu
movimento, de forma a que se possa dizer a partcula que, ha pouco, estava ali, esta agora aqui;
aquela outra, moveu-se de acola para a direita...Assim, as duas partculas sao identicas porque as
suas caractersticas intrnsecas (massa, carga, forma, etc.) sao as mesmas, mas e sempre possvel
distinguir as duas e dizer qual e qual. Do ponto de vista quantico, isto e impossvel. Tomemos
um exemplo para o ilustrar. Imaginemos que fazemos uma experiencia em que bombardeamos
hidrogenio atomico(a) com um feixe de electroes. O resultado da colisao de um electrao com um
atomo de hidrogenio e um dos seguintes:
(a) o electrao incidente e capturado pelo atomo de hidrogenio, formando-se um iao H ;
(b) apos a interaccao, o atomo de hidrogenio e o electrao seguem os seus caminhos;
(c) o electrao incidente ioniza o atomo de hidrogenio, resultando entao um iao H+ e dois
electroes, todos livres uns dos outros.
Nos casos em que se verifica a hipotese (b) nao ha procedimento experimental que nos permita
saber se o electrao livre no final e o incidente ou se este foi capturado tendo o electrao atomico sido
expulso do atomo. Isto, porque nao e possvel acompanhar as trajectorias do electrao incidente e
do electrao atomico como acompanhamos o movimento de duas bolas de bilhar numa colisao num
jogo de snooker. A funcao de onda do electrao incidente tem uma certa extensao, assim como a
do electrao atomico. Enquanto se da a colisao, as duas funcoes de onda sobrepoem-se e, assim
sendo, nao fazemos a menor ideia, no final, de qual electrao se materializou no atomo e qual foi
deixado livre.
A indistinguibilidade de partculas quanticas identicas tem uma importante consequencia: e
que duas descricoes de um sistema quantico que difiram entre si apenas pela troca das variaveis
dinamicas de duas partculas identicas tem que ser equivalentes, isto e, devem produzir os mesmos
valores no calculo de propriedades observaveis do sistema. Vejamos que consequencias podemos
retirar daqui. Seja
A,B (~r1 , ~r2 ) = A (~r1 )B (~r2 )
(a) O argumento nao e alterado se o alvo for hidrogenio molecular.
164 APENDICE A. MOMENTO ANGULAR, SPIN E SIMETRIA DE TROCA
a funcao de onda de um sistema de duas partculas identicas e indistinguveis independentes, que

ocupam os estados A e B e sejam ~r1 e ~r2 as suas coordenadas. Se trocarmos, na funcao de onda,
as posicoes das duas partculas, as diversas propriedades observaveis do sistema devem, como se
disse, permanecer inalteradas. Este resultado deve verificar-se, em particular, para a densidade
de presenca das partculas quanticas. Assim, deve verificar-se
2 2
|A,B (~r1 , ~r2 )| = |A,B (~r2 , ~r1 )| ,
ou seja, ao nvel da funcao de onda,
A,B (~r1 , ~r2 ) = ei A,B (~r2 , ~r1 ),
onde e um numero real arbitrario. Se voltarmos a trocar as coordenadas das duas partculas,
obtemos
A,B (~r1 , ~r2 ) = ei A,B (~r2 , ~r1 ) = e2i A,B (~r1 , ~r2 ),
o que nos leva a escrever que exp(2i) = 1, ou seja que exp(i) = 1. O efeito da troca dos dois
conjuntos de coordenadas na funcao de onda do sistema e pois o de multiplicar a funcao de onda
do sistema por um ou por menos um. Qual das possibilidades se verifica depende da natureza das
duas partculas identicas. Ha partculas cuja funcao de onda e antissimetrica (troca o sinal) sob
operacoes de troca, e outras cuja funcao de onda e simetrica, isto e, que se mantem inalterada sob
a referida troca. As primeiras chamam-se fermioes e incluem os electroes, os protoes e neutroes,
entre outras partculas; as segundas chamam-se bosoes e incluem os fotoes, os pioes, e muitas
outras tambem.
Devido a antissemetria da funcao de um sistema de fermioes, verifica-se uma grande limitacao a
possibilidade de dois fermioes identicos ocuparem o mesmo estado de partcula unica. Com efeito,
se dois fermioes ocupam o mesmo estado 1 , entao efectuando uma troca das duas partculas
resulta
1,1 (~r1 , ~r2 ) = 1,1 (~r1 , ~r2 ),
que so pode ser satisfeita se a funcao de onda se anular. Demonstramos assim o importante
princpio de exclusao de Pauli: dois fermioes identicos nao podem ocupar simultaneamente o
mesmo estado individual. Esta regra tem importantes consequencias, como ja vimos no estudo
da conducao em metais. Outro exemplo da importancia do princpio de exclusao de Pauli e o
facto de diferentes elementos terem diferentes propriedades qumicas. Com efeito, se este princpio
nao se verificasse, ou se os electroes fossem bosoes, no estado fundamental de cada atomo todos
os electroes ocupariam o nvel de mais baixa energia, o estado 1s, pelo que nao se verificaria a
diversidade de comportamenetos qumicos.
A simetria de troca da funcao de onda de um sistema de partculas identicas esta relacionada,
de uma forma complexa, com o momento angular intrnseco (spin) dessas partculas. Todas as
partculas com spin inteiro (como os fotoes) sao bosoes; todas as partculas com spin semi-inteiro
(como os electroes) sao fermioes.

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Apontamentos de

UNIVERSIDADE DA BEIRA INTERIOR

3 Dispersao elastica de radiacao em cristais 33

4 A capacidade termica dos solidos 47

5 Metais I: modelos de electroes livres 59

6 Metais II: Teoria de bandas 77

8 Fsica Nuclear I Propriedades do nucleo atomico 115

9 Fsica nuclear II Reaccoes nucleares 127

10 Elementos de Fsica Subatomica 147

10.5 Leis de conservacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159

A Momento angular, spin e simetria de troca 161

Covilha, Agosto de 2005

1.1 A evolucao historica da hipotese atomica

(a) A materia e constituda por pequenas partculas indivisveis chamadas atomos

(b) Os atomos sao inalteraveis e indestrutveis

(c) Os atomos de um dado elemento qumico sao identicos

1.1.2 A descoberta da estrutura atomica

Para pressoes suficientementes baixas e diferencas de potencial suficientemente elevadas, nota-

Figura 1.2: Representacao esquematica da experiencia de Rutheford. Partculas produzidas pela

1.1.3 Entram os quanta

onde e e o modulo da carga de um electrao e 0 o valor da permitividade electrica do vacuo. Esta

mvn rn = nh. (1.2)

Destas duas igualdades resultam imediatamente os valores permitidos para rn e vn :

Figura 1.6: Representacao esquematica da Experiencia de Irene Curie e Frederick Joliot.

1.2 A estrutura atomica

Sera objecto de um estudo mais aprofundado adiante.

A partir de l = 3 a correspodencia segue a ordem alfabetica. Usando esta nomenclatura, as

1.3 Ligacoes qumicas

2.1 Cristais ideais e cristais reais

2.2 A estrutura cristalina

Figura 2.2: Exemplo de um cristal bi-dimensional.

combinacao linear de ~a e ~b, mas com coeficientes fraccionarios,

= |~a ~b ~c|. (2.3)

2.3 Tipos de redes cristalinas

Figura 2.3: Celula unitaria primitiva de Wigner-Seitz.

Figura 2.4: Vectores e angulos fundamentais.

(e) Redes triclnicas

(g) Redes hexagonais

2.4 Exemplos de estruturas cristalinas

(a) Redes cubicas simples

Substancia a (A) Substancia a (A)

(b) Redes cubicas de faces centradas

Elemento a (A) Composto a (A)

Tabela 2.2: Substancias que cristalizam em redes cfc.

Elemento a (A) Elemento a (A)

Tabela 2.3: Alguns elementos que cristalizam em redes do tipo ccc.

Figura 2.5: As duas possibilidades para o empacotamento maximo.

Figura 2.6: A rede hexagonal compacta.

Elemento a (A) c (A) c/a

Tabela 2.4: Elementos com rede hexagonal compacta.

Elemento Tipo de rede a b c

2.5 Direccoes e planos cristalinos

Figura 2.7: Exemplo de direccao cristalina.

origem, os ndices obtidos nao tem divisores comuns.

Figura 2.8: Plano cristalino com ndices (hkl).

O resultado e apresentado entre parentesis curvos, sem separadores.

(d) Note-se que o ponto cujo vector posicao e ~

2.6 Distancia interplanar

Figura 2.10: Distancia interplanar dos planos (hkl).

2.7 Coordenadas fraccionarias

Figura 2.12: Deslocacoes cristalinas.

J. R. Christman, Fundamentals of Solid State Physics (1988), captulos 2 e 3 (F5.0 257

C. Kittel, Introduction to Solid State Physics (1996), captulo 1 (F5.0 82)