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Mobilidade Eléctrica: Pilhas Térmicas
Pilhas
Térmicas
26-01-2012 Por : Luís Timóteo 1

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Funcionamento

Inventadas pelos alemães na Segunda Guerra e utilizadas nos foguetes das V2’s, consistem
de um ânodo de metal alcalino terroso, um sal fusível como electrólito e um sal metálico no
cátodo. A fonte pirotécnica é usualmente colocada entre as células numa configuração de
pilha.
As pilhas térmicas usam um electrólito tal como uma

mistura de cloreto de lítio com cloreto de potássio. O
Pilhas Térmicas: N/Recarregável
electrólito é sólido e inerte á temperatura ambiente, mas

funde á temperatura de activação. Esta propriedade
inerte do electrólito é que permite um longo tempo de
armazenamento (cerca de 20 anos) sem deteriorar. O
ânodo é actualmente feito de Lítio, substituindo desde a
década de 70’s, o Cálcio ou o Magnésio que foram usados
durante muitos anos. Em alguns casos, o ânodo de Lítio
pode mesmo ser liquido á temperatura de activação mas
é mantido numa matriz de ferro por tensão de superfície,
caso contrário o Lítio escorreria e curto-circuitava o
cátodo. Os cátodos são feitos de cromatos ou sulfetos.

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Funcionamento
Uma Bateria térmica, é uma pilha não recarregável, á base de sal fundido com
activação pirotécnica. O electrólito é um sal não condutor, inorgânico, sólido á
temperatura ambiente natural. O electrólito (Cloreto de Lítio/ Potássio) é
fundido por uma fonte de calor de pirotecnia que é parte integrante da pilha. A
pilha é activada por métodos mecânicos ou eléctricos. São fabricadas de modo a
funcionarem em ambientes extremos (>100ºC). É usada especialmente em
armas inteligentes.
A Pilha térmica é composta por uma série de células, cada uma tendo um ânodo,
electrólito, cátodo e uma massa de aquecimento.

O electrólito, que funciona como um separador entre o ânodo e o cátodo,
permanece sólido até á activação, ao invés das pilhas convencionais em que
geralmente é liquido.
Todas as células permanecem completamente inertes enquanto a pilha estiver
em armazenamento. Cada pilha é composta por um número necessário de
células, que são ligadas em série ou em paralelo, ou uma combinação de ambas,
a fim de produzir o nível desejado de tensão (s).
No momento da activação, o material pirotécnico (fonte de calor) é incendiado e
liberta energia para as células. A temperatura aumenta, o electrólito derrete e a
troca iónica ocorre: a energia da célula é, assim, libertada. A corrente eléctrica é
transmitida através dos terminais externos , para fornecer a energia necessária
para a carga.
Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Composição

http://www.asb-group.com/animation.html

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries):Funcionamento

http://www.youtube.com/watch?v=x31_Xfb8-MU
Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Estrutura
Terminal (+)
Coluna de activação
Ignitor Eléctrico
Colector corrente
Colector de Corrente
Ânodo
Célula
Electrólito
Cátodo
Pirotécnico
(fonte Calor)
Pilha de células
Câmara de Ignição
Isolamento Térmico
Pilhas Térmicas – (Thermal batteries) Composição
Fósforo eléctrico
Isolamento
pPilhas Térmicas: N/Recarregável
Pilha de células
NAVSO P-3676: Navy Primary and Secondary Batteries

Pilhas Térmicas – Materiais do Ânodo
Introduzido a meio da década de 70’s, o Lítio tornou-se no material mais

usado nos ânodos da pilhas térmicas .
Há essencialmente duas configurações para os ânodos de Lítio:
Liga de Lítio;
Lítio metal.
…As ligas mais usadas são de Lítio/Alumínio (Li(Al) com cerca de 20%
de Lítio, e Lítio Silício (Silicon- Li/Si) com cerca de 44% de Lítio. A liga
Lítio/Boro também usada, mas raramente, devido ao seu elevado
custo.
As ligas Li/Al e Li(Si) são processadas em pó e comprimidas a frio e colocadas no ânodo
em lâminas ou aglomerados numa espessura de 0.75 a 2.0 mm. Na célula, o
aglomerado da liga é impregnado em colectores de corrente de Ferro, Aço inox ou de
Níquel. As ligas de Lítio dos ânodos, nas células activadas funcionam com ânodos
sólidos, e devem ser mantidas a temperaturas abaixo, ou parcial, do ponto de fusão.
44% da liga de Li(Si) irá fundir parcialmente a 7090C, enquanto que a liga Li/Al exibirá
fusão parcial a 600oC . <se estas temperaturas de fusão são excedidas, o ânodo fundido
entrará em contacto com o cátodo, permitindo uma reacção altamente exotérmica e
curto circuitando a célula.
Pilhas Térmicas – Materiais do Cátodo
Uma grande variedade de materiais têm sido usados como

material do cátodo das pilhas térmicas.
(K2CrO4),
 Estes incluem o cromato de Cálcio (CaCrO4), o dicromato de potássio (K2Cr2O7), o

cromato de potássio (K2CrO4), cromato de chumbo (PbCrO4), óxidos metálicos (V2O5,
WO3 ), e sulfetos (CuS, FeS2, CoS2).
Os critérios dependem da compatibilidade com o ânodo, alta voltagem , ponto de fusão
e estabilidade térmica á volta de 6000C.
O cromato de cálcio é o que tem sido mais usado com ânodos de cálcio, devido ao seu
potencial mais elevado (2,7V a 5000C) e a sua estabilidade térmica a 6000C.
O FeS2 e (mais recentemente) o CoS2 são usados com ânodos mais modernos á base de
Lítio (FeS2 a 5500C e CoS2 até 650oC).

Pilhas Térmicas – Electrólitos
Historicamente, a maior parte dos projectos de pilhas térmicas têm

usado uma mistura de fusão eutética de cloreto de lítio e cloreto de
potássio como electrólito (LiCl/ KCl )..
Mas as misturas contendo halogeneto de lítio tem sido preferidas por causa de sua alta
condutividade e compatibilidade total geral com o ânodo e com o cátodo.
Mais recentes variações de electrólitos, contendo brometos, têm sido desenvolvidos

para as pilhas térmicas alcançarem um ponto de fusão mais baixo (e, portanto,
estender a vida operacional) ou para reduzir a resistência interna (e elevar a capacidade
de corrente) das pilhas.
Esta variações incluem LiBr-KBr-LiF (mp 320C), LiCl-LiBr-KBr (mp321C), e o electrólito

todo lítio LiCl-LiBr-LiF (mp 430C), com os Electrólitos de catiões mistos (por exemplo, Li
e K, em vez de todos-Li) estão sujeitos ao estabelecimento de concentração de Lítio
gradientes durante a descarga.
Estas concentrações de gradientes podem dar origem a congelamento localizado de sais,

especialmente durante as descarga de altas correntes.

Pilhas Térmicas – Fontes de Calor
As duas principais fontes de calor que têm sido usados em pilhas térmicas são: O Papel de Calor
(heat paper) e os Aglomerados de calor (heat pellets).
Papel de calor é uma composição de aparente papel como de pós de cromato de zircónio e bário
apoiado num tapete de fibra inorgânica. Aglomerados de calor são pressionados comprimidos ou
pastilhas constituídas por uma mistura de pó de ferro e perclorato de potássio. O papel de Térmico
Zr-BaCrO4 é fabricado a partir de zircónio pirotécnico em pó e BaCrO4, ambos com tamanhos de
partículas inferiores a 10 micros. Fibras inorgânicas, tais como cerâmica e fibras de vidro, são usadas
como uma estrutura para fixação, juntamente com a água, é formada uma pasta tipo papel, com
folhas individuais, ou continuamente por meio de um processo de fabricação de papel. As folhas
resultantes são cortadas em pedaços e secas. Uma vez secas, o material deve ser manuseado com
muito cuidado, pois é muito susceptível à ignição por carga estática e fricção. Papel de calor tem
uma taxa de queima de 10 a 300 cm / s e um conteúdo de calor usual de cerca de 1.675 J / g (400
cal / g).
Aglomerados de calor( heat pellets) são fabricados por prensagem a frio uma mistura seca de pó de
ferro fino (1 a 10 micros) e perclorato de potássio. O ferro varia de conteúdo 80-88% em peso, e é
consideravelmente superior a estequiometria. Excesso de ferro fornece a sedimento queimada com
condutividade Electrónica suficientes, eliminando a necessidade de separar conectores inter células.
O conteúdo de calor de faixas de Fe-KClO4 é de cerca de 920 J / g com ferro a 88% . As taxas de
queima são geralmente mais lentos do que os de papel calor, e a energia necessária para acendê-los
é maior.
Pilhas Térmicas – Métodos de Activação

 As Pilhas térmicas são activadas pela aplicação de um sinal externo a um dispositivo de
activação que é incorporado no interior da pilha.
Existem quatro métodos geralmente usados para activação:
Sinal eléctrico para um dispositivo de ignição eléctrico;
 Impulso mecânico a uma escorva;
Choque mecânico a um activador de inércia
 Energia do sinal óptico (laser) para um material pirotécnico.
Ignitores eléctricos: Normalmente contêm um ou mais fios de ponte e um material
pirotécnico sensível ao calor. Após a aplicação de uma corrente eléctrica, o fio de ponte
inflama o pirotécnico, que por sua vez inflama a fonte de calor na pilha térmica.
Os Ignitores eléctricos estão divididos em duas categorias:
Squibs (fulminante)
Fósforos eléctricos (electric matches)
Um fulminante (squib): é um dispositivo em miniatura altamente explosivo, fechado numa caixa de
metal lacrada ou cerâmica e contém um ou dois fios. Os tipos mais comuns requerem uma activação de
corrente mínima de 3,5 A e tem um limite de não-fogo máximo de 1 A.
Fósforos eléctricos: não tem uma caixa selada e geralmente contêm apenas um fio de ponte. Exigem uma
corrente de activação de 500 mA a 5A e não deve ser submetido a um teste não-fogo de mais de 20 mA.
Squibs são 4-10 vezes mais caros do que os fósforos eléctricos, mas são necessárias para aplicações em
ambientes com radiação electromagnética
Pilhas Térmicas – Métodos de Activação
Escorvas de percussão (Percussion primers );

 são os dispositivos pirotécnicos que são activados pelo impacto de um dispositivo mecânico
impressionante. Tipicamente, uma escorva é activada por um impacto de 2.016 a 2.880 g/cm num
percussor com um raio esférico de 0,6-1,1 milímetros. As escorvas são instaladas em suportes que
são partes integrantes do invólucro da pilha térmica.
Activadores de inércia (Inertial or setback activators)
 são dispositivos que são activados por um choque de grande magnitude ou aceleração rápida,
como é gerado após disparo de um morteiro ou de artilharia. Eles são projectados para reagir a
uma combinação pré-determinada de força G e sua duração. Activadores de inércia são tipicamente
firmemente montado dentro da estrutura da pilha térmica, a fim de suportar severos ambientes
dinâmicos.
Activadores a laser
 A activação das pilhas térmicas baterias térmica é realizada pelo “disparo” de um feixe de laser
através de uma janela''óptica''instalada no recinto exterior da pilha e acender um material
pirotécnico dentro da unidade. Este método tem encontrado utilidade em aplicações onde a
interferência electromagnética grave, seria perturbador para um método de descarga eléctrica.
As Pilhas térmicas podem ser equipadas com mais de um dispositivo de activação. Os
activadores múltiplos podem ser do mesmo tipo ou de qualquer combinação conforme
for conveniente.
Pilhas Térmicas – Materiais isolantes
As pilhas térmicas são desenhadas de modo a matarem-se hermeticamente fechadas

durante a sua vida útil, mesmo quando a sua temperatura interna atinge ou ultrapassa
os 600oC. O isolamento térmico é usado para retardar perdas de calor das células, do
resto da pilha, para minimizar picos de temperatura e aumentar a estabilidade térmica.
Fibras cerâmicas, fibras de vidro e certos polímeros de altas temperaturas, e outro

combinações podem ser usadas como isoladores térmicos.
O design das pilhas mais antigas podem ainda ter isolamentos de amianto, que era
muito usado antes da década de 80’s.
O isolamento eléctrico de materiais condutores, iniciadores, e outros componentes

eléctrico condutores, são geralmente feitos de mica, vidro os tecidos cerâmicos, e
polímeros resistentes a altas temperaturas.

Pilha Térmica de Lítio/ dissulfeto de Ferro.
Fósforo Eléctrico
Mica
Zirconium/barium chromate
Isolamento Térmico
(Min-K TE1400)
Mica
Isolamento Colector do
ânodo
Ânodo
Electrólito
Cátodo
Colector do
Cátodo
Fonte de calor
(Percloreto Ferro/Potássio


Há três configurações possíveis para os ânodos de Lítio:

 Liga Li(Si) ;
 Liga LiAl ;
 Lítio metal em matriz, Li(M).
Onde a matriz é geralmente pó de ferro. Com a diferença de que as ligas de materiais
dos ânodos permanecem sólidas e o Lítio na mistura Li(Fe) é fundido na célula activada,
todas as três configurações reagem de similarmente. Todas podem ser usadas com
cátodo FeS2 e com os mesmo electrólitos
Estes electrólitos devem ser básicos LiCl-KCl, electrólitos eutécticos LiCl-LiBr-LiF, ou
electrólito para melhor condutividade iónica , ou ponto de fusão mais baixo e maior
tempo de activação como LiBr-KBr-LiF . Uma vez que FeS2 é um bom condutor
electrónico, a camada de electrólito é necessária de modo a evitar contacto directo
Ânodo – Cátodo e causar um curto circuito na célula. Quando fundido, o electrólito
entre o Ânodo e o cátodo é mantido no lugar pela acção capilar através do uso de um
material de ligação quimicamente compatível (inerte). MgO é o material preferido para
esta aplicação.

O sistema electroquímico Li/FeS2 tornou-se o sistema, porque não contém qualquer
reacção química parasita. A longa durabilidade da bateria depende do tipo de
electrólito e da temperatura da célula.
As reacções de descarga do cátodos mais predominantes são:
3Li 2FeS2 → Li3 Fe2S4 (2.1 V)

Li 3Fe2S4 + Li → 2Li2FeS2 (1.9 V)
Li 2FeS2 + 2Li → Fe + 2Li2 S (1.6 V)
A maior parte das pilhas térmicas são desenhadas para evitarem alterações nas
voltagens das células. As transições que ocorrem no ânodo dependem da liga usada.
Para Lítio/Alumínio (LiAl) são:
β-LiAl (ca. 20 wt % Li) → α -Al (solução sólida)

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Desempenho

A distinção geral de tecnologias da pilha térmica está relacionada com o tipo de ânodos. Do ponto
de vista electroquímico, o lítio é o elemento mais valioso devido ao seu alto potencial de redução e
a sua capacidade específica de alta coulômbica. Como o seu ponto de fusão é menor do que a
temperatura de funcionamento da pilha térmica, são usadas ligas de lítio como LiAl (Lithium
alumínio) ou LiSi (Lithium -Silicio). Existe também a mistura de lítio-ferro que resulta em maior
tensão de célula, maior potência e maior segurança. Para aplicações muito específicas, ânodos de
cálcio também podem ser usados.
Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Diversidade
As Pilhas térmicas, especialmente as de cromato de cálcio/cálcio, Cálcio/dicromato de

potássio e cálcio /cromato de chumbo , dependem de propriedades químicas muito
diferentes.
A pilha de dissulfeto de lítio / ferro tem várias vantagens sobre os outros tipos, incluindo a
tolerância das condições de descarga de circuito aberto para altas densidades de corrente, a
grande capacidade actual, alto desempenho, uma construção simples, tolerância a

variações de processamento, e estabilidade em ambientes dinâmicos extremos. Portanto,
este tipo de bateria térmica é o mais utilizado.
A pilha de lítio / bissulfeto de cobalto produz uma melhor estabilidade em altas

temperaturas devido ao dissulfeto de cobalto ser estável a 650 ºC.
Na pilha de Cálcio/Cromato de cálcio, tem lugar tanto a uma reacção química com
eletroquímica. Esta bateria é utilizada cada vez menos, sendo substituída por pilhas
termicas mais estáveis …

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Diversidade

pilhas Térmicas: N/Recarregável

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Características
As pilhas térmicas são pilhas primárias de lítio, que são totalmente inertes antes da
activação. Elas são, portanto, completamente livres de manutenção ao longo de um
armazenamento muito longo da vida, e são as únicas fontes de energia capaz de
operar de forma confiável em ambientes muito agressivos.
Isto inclui a temperaturas extremamente baixas e altas (elas têm uma gama de mais
de 100 °C), extremos de pressão, EMI, aceleração, etc. . As pilhas térmicas
representam a fonte ideal de energia para sistemas electronicamente operados
orientados em mísseis, embarcações submarinas, sistemas de defesa ar-mar etc.
As pilhas térmicas pode fornecer tensões de saída diversas a partir de uma pilha. Elas
são compatíveis com o regime de impulsos, bem como de carga constante. Elas
podem facilmente substituir várias fontes com um ganho considerável de peso,
volume e fiabilidade, tornando-se a única fonte de energia a bordo para electrónica e
actuadores.
Capazes de ser em personalizadas, com suporte adequado e configurações de
conector, as pilhas térmicas são a solução ideal para o fornecimento de energia em
todas as gamas de mísseis, foguetes guiados e kits de bombas, bem como assentos
ejectáveis, devido à sua capacidade de fornecimento instantaneamente energia
eléctrica.
Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Aplicações
As pilhas térmicas são tipicamente instaladas como componentes permanentes do sistema
de dispositivos ou sistemas seguintes:
 Mísseis. Aplicações espaciais
 Artilharia guiada. Telemetria e distância de segurança.
 Torpedos.
 Dispositivos de contramedidas. Tipicamente as pilhas térmicas fornecem
 Sistema de ejecção de emergência de energia a:
aviões de combate.  Circuitos electrónicos.
 Bombas guiadas.  Sistemas electromecânicos.
 Espoletas – circuitos de segurança e  Aquecimento.
armamento.  Ignição de pirotécnicos.
 Minas – submarinas e terrestres  Carga de condensadores.
 Motores.
As pilhas térmicas são usadas em aplicações onde os seguintes requisitos são críticos:
Circuitos de alta potencia especifica.
 isenção de descarga própria.
Ausência de manutenção.
Ciclos longos de armazenamento.
Construção robusta. NAVSO P-3676: Navy Primary and Secondary Batteries

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Vantagens
Pilhas térmicas têm várias vantagens sobre outras pilhas.
Sua vida útil é de mais de 10 anos sem degradação no desempenho.

Elas podem ser activadas imediatamente para fornecer energia em fracções de
segundo, e sua densidade de pico de potência superior a 10 watts por centímetro
quadrado. São resistentes a ambientes agressivos, operam em temperaturas muito
variadas, são confiáveis após armazenamento a longo prazo, e não requerem
manutenção.
São hermeticamente fechadas, pelo que não libertam gases, e o mais importante, eles
são personalizadas para tensão aguda, hora de início e os requisitos de configuração.
Suas desvantagens incluem uma vida muito curta depois de activada (geralmente
menos de 10 minutos), baixa densidade energética, uma temperatura de superfície de
230 ºC ou mais quando activada, a tensão não linear, e um uso de uma só vez.

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Tipos
ELECTROCHEMICAL SYSTEM TYPICAL CELL VOLTAGE CELL CHARACTERISTICS AND APPLICATIONS

anode / electrolyte / cathode) (volts)
New Designs:
Li(M) / LiCl-KCl / FeS2(1) 1.6 - 2.2 Highest capacity thermal cell, low electrical noise,
can operate in severe dynamic environments, long
service life (up to 1 hour)
Ca / LiCl-KCl / K2Cr2O7 3.3 Used in applications requiring short activation time
and short activated life

Old Designs
Ca / LiCl-KCl / WO3 2.4 - 2.6 Used principally for fuze applications where a low
level of electrical noise is essential and where
dynamic environments are not severe
Ca / LiCl-KCl / CaCrO4 2.2 - 2.6 Used in applications requiring short term operation
in severe dynamic environments
Mg / LiCl-KCl / V2O5 2.2 - 2.7 Used in applications requiring short-term operation
in severe dynamic environments
(1) M refers to metal/alloy

Pilhas Térmicas: N/Recarregável Mobilidade Eléctrica: Pilhas Térmicas
Dúvidas?

Bibliografias
http://www.asb-group.com/uk/piles-main.asp
http://www.asb-group.com/uk/piles-comment.asp#
http://www.accessengineeringlibrary.com/mghpdf/0071449345_ar021.pdf
http://www.frost.com/prod/servlet/market-insight-top.pag?docid=10370700
http://www.dtic.mil/ndia/2006fuze/kelly.pdf
http://www.bmpcoe.org/library/books/navso%20p-3676/831.html

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26-01-2012 Por : Luís Timóteo 1

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Historicamente, a maior parte dos projectos de pilhas térmicas têm

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Esta variações incluem LiBr-KBr-LiF (mp 320C), LiCl-LiBr-KBr (mp321C), e o electrólito

Estas concentrações de gradientes podem dar origem a congelamento localizado de sais,

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Pilhas Térmicas – Fontes de Calor

Pilhas Térmicas – Métodos de Activação

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Pilhas Térmicas – Materiais isolantes

As pilhas térmicas são desenhadas de modo a matarem-se hermeticamente fechadas

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O isolamento eléctrico de materiais condutores, iniciadores, e outros componentes

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Há três configurações possíveis para os ânodos de Lítio:

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As reacções de descarga do cátodos mais predominantes são:

3Li 2FeS2 → Li3 Fe2S4 (2.1 V)

β-LiAl (ca. 20 wt % Li) → α -Al (solução sólida)

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Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Desempenho

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Diversidade

As Pilhas térmicas, especialmente as de cromato de cálcio/cálcio, Cálcio/dicromato de

grande capacidade actual, alto desempenho, uma construção simples, tolerância a

A pilha de lítio / bissulfeto de cobalto produz uma melhor estabilidade em altas

26-01-2012 Por : Luís Timóteo 19

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Diversidade

26-01-2012 Por : Luís Timóteo 20

orientados em mísseis, embarcações submarinas, sistemas de defesa ar-mar etc.

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Aplicações

26-01-2012 Por : Luís Timóteo 22

Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Vantagens

Pilhas térmicas têm várias vantagens sobre outras pilhas.

Sua vida útil é de mais de 10 anos sem degradação no desempenho.

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Pilhas Térmicas – (Thermal batteries): Tipos

ELECTROCHEMICAL SYSTEM TYPICAL CELL VOLTAGE CELL CHARACTERISTICS AND APPLICATIONS

and short activated life

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