Cap. 4 Acido Base II PDF

C A P Í T U L O 5 : M É T O D O G R Á F I C O | 82
CAPÍTULO 4: ÁCIDOS Y BASES II

En este capítulo se estudiarán las formas de cálculo de pH de ácidos y bases polipróticas, de mezclas
de ácidos con bases y la preparación de soluciones amortiguadoras.
Objetivos del Capítulo

1. Se dan a conocer los procedimientos de cálculo para ácidos polipróticos y polibases.
2. Se aprende a calcular el pH de soluciones obtenidas al mezclar ácidos (fuertes, de fuerza
media y débil), con bases (fuertes, de fuerza media y débil).
3. Se aprende a calcular el pH de soluciones obtenidas al mezclar ácidos entre sí.
4. Se aprende a calcular el pH de soluciones obtenidas al mezclar bases entre sí.
5. Se define, prepara y calcula la capacidad de las soluciones tampón.
4.1. Ácidos Polipróticos

Los ácidos polipróticos son aquellos que contienen más de un átomo de hidrógeno ionizable por
molécula. La constante de ionización es diferente para cada paso de disociación. Cada protón
sucesivo se libera con mayor dificultad que el anterior, ya que queda más fuertemente atraído por
el anión formado. Por ejemplo, para el ácido carbónico en agua:
1ra Ionización) H2CO3 + H2O  HCO3‐ + H3O+ K1 = 4.5 × 10‐7
2da Ionización) HCO3‐ + H2O  CO32‐ + H3O+ K2 = 4.8 × 10‐11
Ionización Global) H2CO3 + 2H2O  CO32‐ + 2H3O+ Kt = 2.16 × 10‐17 (Kt = K1 x K2)
A título de ejemplo se muestran las tres disociaciones sufridas por el ácido fosfórico:
.
 10 7.94 10
.
 10 6.31 10
.
 10 5.0 10
Dado que los valores de las constantes ≫ ≫ , lo cuál demuestra que están lo
suficientemente separados, se puede suponer que la concentración de protones es suministrada
solamente por la primera etapa de ionización ( .
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA LFCC


De los ácidos polipróticos comunes, el ácido sulfúrico es el único que se comporta como ácido
fuerte. En su primera etapa de disociación está prácticamente ionizado al 100%, mientras que el
anión sulfato ácido, es un ácido débil que sólo se disocia parcialmente:
O  ≫ 1
.
O  10 1.26 10
Se puede considerar que solamente la primera disociación del ácido sulfúrico contribuye de forma
significativa al aporte de protones a la disolución.
Los cálculos de equilibrio para ácidos polipróticos son complejos porque las concentraciones de las
distintas especies presentes están determinadas por los equilibrios sucesivos. La resolución exacta
requiere la resolución de una ecuación de cuarto grado. Para evitar una resolución compleja, se
hacen simplificaciones, que permiten obtener una ecuación cuadrática. En el caso de un ácido
diprótico, se tiene
∙ ∙
E ‐ 40
Donde es la primera constante de disociación y es la concentración inicial del ácido.
La ecuación E‐40 es válida bajo las siguientes aproximaciones:
 [H3O+] » 1x10‐6 M, se considera que el pH de ácido siempre será menor a 7.
 Ca » K2, las correspondientes constantes de disociación, disminuyen mucho

(aproximadamente un factor de 10‐4 a 10‐5) para cada una de las ionizaciones sucesivas. Por
esto es válido asumir que la concentración del ácido será mucho mayor a la segunda
constante de ionización del ácido poliprótico.
 [H3O+] » K2, ésta surge como consecuencia de las anteriores aproximaciones (en una
solución ácida, la concentración de protones será mayor a la segunda constante de
ionización).
Ej‐1) Calcular la concentración de protones de una solución que contiene ácido fosfórico (H3PO4),
cuya concentración inicial es 1.00 x 10‐2 M. Este ácido es triprótico, por lo tanto tiene tres equilibrios
y tres constantes de ionización:
 K1 = 10‐2.1
 K2 = 10‐7.2


 K3 = 10‐12.4
Aplicando la ecuación E‐40:
∙ ∙ . . ∙ . ∙

5.47 10 M  pH = 2.26
Evaluando las aproximaciones:
 [H3O+] 1.0 10 M, se tiene 5.47 10 1.0 10 , aproximación válida
 Ca » K2, como Ca 1.00 x 10‐2 M y K2 = 10‐7.2 = 6.31 x 10‐8, entonces:
.
100 100 6.31 10 % < 5% aproximación válida
.
 [H3O+] » K2, como [H3O+] = 5.79 10 M y K2 = 6.31 x 10‐8, entonces:
.
.
Al ser las tres aproximaciones válidas, el resultado de pH es correcto.
4.2. Bases Polivalentes

Son especies químicas (bases) que en solución pueden captar dos o más protones ácidos.
Al igual que para la resolución exacta de un ácido poliprótico, para una base polivalente se debería
resolver una ecuación de cuarto grado. Sin embargo, esta resolución se simplifica a la ecuación
cuadrática (E‐41).
∙ ∙ ∙

∙
E ‐ 41
Esta ecuación es válida bajo las siguientes aproximaciones:
 [H3O+] 1x10‐8 M, se considera que el pH de una base siempre será mayor a 7.
 Cb∙K1 » KW, en general, para las bases polivalentes, la última constante (Kn) reemplaza a K2 y
la penúltima (Kn‐1) a K1, en la ecuación E‐41.
 [H3O+] « K1, ésta surge como consecuencia de las anteriores aproximaciones.
Ej‐1) Calcular la concentración de protones de una solución que contiene fosfato introducido como
fosfato de sodio, cuya concentración inicial es 1.00 x 10‐2 M. Este base puede captar hasta tres


protones acídicos, por lo tanto tiene tres equilibrios y tres constantes de ionización (en este caso K2
y K1 deben ser reemplazadas por K3 y K2, respectivamente).
El Na3PO4 se disocia según:
→ 3
Posteriormente se suceden las reacciones de hidrólisis:
.
 10
.
 10
.
 10
Empleando la ecuación E‐48:
2
∙ ∙ ∙ 10 14 10 14 4∙10 2 ∙10 14 ∙10 12.1
 3
∙ 2∙ 10 2
 1.31 10 M  pH = 11.88
Evaluando las aproximaciones:
 [H3O+] 1x10‐8 M, se tiene 1.31 10 1x10‐8 aproximación válida
 Cb∙K2 » KW, como Cb∙K2 1.00 x 10‐2 x 10‐7.2 = 6.31 x 10‐10 y KW 1.0 x 10‐14 entonces:
.
.
 [H3O+] « K2, como [H3O+] = 1.31 10 M y K2 = 10‐7.2, entonces:

.
100 . 100 2.08 10 % < 5% aproximación válida

Al ser las tres aproximaciones válidas, el resultado de pH es correcto.
4.3. Anfóteros
El cálculo de pH de estas especies (HSO4‐ H2O, HCO3‐, H2PO4‐) que se comportan como ácido y como
base no depende de la concentración del mismo. El pH de una solución de anfótero se calcula por la
semisuma de los pKa. La fórmula es igual que para las sales cuyos iones tienen propiedades
ácido‐base.
E ‐ 42
Ej‐1) Calcular el pH de una solución de bicarbonato de sodio 0.015 M.


Las posibles reacciones son:
.
O  10
.
O  CO 10
Aplicando la ecuación E‐42, se tiene:
. .
  8.35
Así, en el cálculo del pH de un anfolito, no se considera el valor de la concentración.
4.4. Mezclas de Ácidos y Bases

Estas mezclas son de gran importancia en operaciones analíticas como industriales. Las
posibilidades de interacción son:
 Mezclas de ácidos entre si
 Mezclas de bases entre si
 Mezclas entre ácidos y bases
4.4.1. Mezclas Entre Ácidos

Se realizan los cálculos para determinar el pH de mezclas de soluciones obtenidas por la mezcla de
ácidos entre sí, ya sean fuertes, de fuerza media y/o débiles.
4.4.1.1. Mezclas de Ácidos Fuertes

El cálculo de las concentraciones en el equilibrio de una mezcla de ácidos fuertes es un problema
sencillo ya que no hay ninguna interacción y la concentración total de protones es la suma de los
aportados individualmente por los ácidos.
→
→

Ej‐1) ¿Cuál es el pH de la mezcla de una solución obtenida al mezclar 20 mL de HCl 0.1M con 100 mL
de HNO3 0.01M?
En los cálculos, se debe considerar el efecto de la dilución que sufre cada ácido por separado,
entonces se determina el volumen final:


Vt = VHCl + VHNO3  Vt = (20 + 100) mL  Vt = 120 mL
.
= 0.0167 M

.
= 0.0083 M

H O 0.0167 0.0083 M 0.025 M  pH 1.60
El pH de la mezcla debe encontrarse en el rango de pH de los ácidos individuales:
pHHCl < pHMezcla < pHHNO3  1 < 1.6 < 2
4.4.1.2. Mezclas de Ácido Fuerte y Ácido Débil

La concentración de protones es, prácticamente, la suministrada por el ácido fuerte, que ejerciendo
un efecto de ión común sobre el ácido débil disminuye la extensión de su disociación.
Ej‐1) ¿Cuál es el pH de la mezcla de una solución de 50 mL de HCl 10‐1 M con 100 mL de HNO2 10‐1 M
(Kab = 5.1x10‐4)?
La concentración global de hidronios que defina el pH de la mezcla estará definido por:
H O H O H O , donde af: ácido fuerte y ad: ácido débil.
El HCl al ser un ácido fuerte se disocia completamente por lo que:
Ca = H O = 10‐1  pH 1.0
En el caso del HNO2, este es un ácido débil por lo que su disociación es parcial y su pH será:
 Ka = 5.1x10‐4
 √10 5.1 10
 H O 7.14 10 M  pH 2.15
Corrigiendo los efectos de dilución: Vt = VHCl + VHNO2  Vt = (50 + 100) mL  Vt = 150 mL
Para el HCl:

H O = 3.33 10 M que es H O procedente del HCl en la mezcla.



Para el HNO2:

H O = 0.067 M que es H O inicial aportados por el HNO2 en la mezcla.

La H O del ácido débil en el equilibrio H O , cuando se produce una mezcla entre un
ácido fuerte (af) y uno débil (ad) puede ser calculado por14:
∙ ∙
E ‐ 43
Se puede simplificar esta relación, cuando » Kab (más de 100 veces), por lo que la
anterior ecuación se reduce a:
∙ ∙

Reemplazando los valores encontrados:
. . . .
 H O 9.96 10 M
Reemplazando este valor en la relación inicial: H O H O H O
H O 3.33 10 9.96 10 3.42 10 M  pH 1.46
El pH de la mezcla debe estar en el rango entre el pH del ácido fuerte y el pH del ácido débil:
pHHCl < pHMezcla < pHHNO2  1 < 1.46 < 2.15
4.4.1.3. Mezclas de Ácidos Débiles

Cuando se mezclan varios ácidos débiles, normalmente hay uno más fuerte que los demás que
ejerce efecto de ión común sobre el resto de los ácidos, estando la concentración de protones
condicionada por el más fuerte.
La relación que establece la concentración de protones en una mezcla de ácidos débiles o de fuerza
media en equilibrio está definida por (se omite la demostración):
⋯ E ‐ 44

14
Se omite demostración de la ecuación.


Esta ecuación es válida siempre y cuando se cumpla que H O » y .
Ej‐1) ¿Cuál es el pH que se obtiene cuando se mezcla una solución de 50 mL de CH3COOH 5x10‐2 M
con Kab = 1.91x10‐5 y 100 mL de NH4NO3 1x10‐1 M con Kab = 6.31x10‐10?
Como se trata de ácidos de fuerza media a débil, la concentración de protones para el CH3COOH
puede ser definida por:

H O C K √5 10 1.91 10 9.76 10  pH 3.01
En el caso del NH4NO3 se tiene que, esta sal se disocia completamente y genera el equilibrio del
amonio según:

H O C K √1 10 6.31 10 9.76 10  pH 5.10
Así el pH de la mezcla estará entre 3.01 a 5.10.
Los efectos de la dilución son: Vt = (50 + 100) mL  Vt = 150 mL
La concentración inicial de CH3COOH en la mezcla es:

H O = 1.67 10 M

La concentración inicial de NH4 en la mezcla es:

H O = 6.67 10 M

Aplicando la ecuación E‐44, podemos establecer la concentración de H O en la mezcla:
√1.67 10 1.91 10 6.67 10 6.31 10 5.63 10
 pH 3.25 que se encuentra en el rango de la mezcla: 3.01 < 3.25 < 5.10


4.4.2. Mezclas Entre Bases
Se realizan los cálculos para determinar el pH de mezclas de soluciones obtenidas por la mezcla de
bases entre sí, ya sean fuertes, de fuerza media y/o débiles.
4.4.2.1. Mezclas de Bases Fuertes

Esta situación es relativamente sencilla de resolver, debido a la completa disociación de estas bases
en solución. Sólo se debe considerar el efecto de la dilución.

Luego a partir de la relación ó 14 es posible encontrar el pH.
Ej‐1) ¿Cuál es el pH que se obtiene al mezclar 100 mL de una solución de NaOH 0.01M con 50 mL de
KOH 0. 1M?
La solución de NaOH tiene pH = 12 y la solución de KOH tiene pH = 13.
Vt = (50 + 100) mL  Vt = 150 mL
. . 1 10 14 13

= 0.04 M  H O
0.04
2.5 10
 pH 12.6 que se encuentra en el rango de pH de las bases fuertes 12.0 < 12.6 < 13.0
4.4.2.2. Mezclas de Base Fuerte y Base Débil

La relación que establece la concentración de oxhidrilos de una base débil o de fuerza media en una
mezcla de base fuerte con una de fuerza media a débil es:
∙ ∙ ∙ ∙ ∙

∙
E ‐ 45
Esta ecuación es válida siempre y cuando Cbd » H O (válido para bases débiles).
Ej‐1) ¿Cuál es el pH que se obtiene cuando se mezcla una solución de 50 mL de NaOH 1x10‐2 M con
100 mL de otra solución de amoniaco 1x10‐1 M con Kab = 6.31x10‐10?


El pH de la solución de NaOH es: OH 1 10 2  pH 12.0
Mientras que para el amoniaco se tiene:
. .
  7.94 10 M
 pH 11.1
Así el pH de la mezcla estará entre 11.1 a 12.0.
Los efectos de la dilución son: Vt = (50 + 100) mL  Vt = 150 mL
La concentración inicial de NaOH en la mezcla es:

C = 3.33 10 M = OH (base fuerte)

La concentración inicial de amoniaco en la mezcla es:

C = 6.67 10 M

Considerando la ecuación E‐45, se tiene que:
∙ ∙ 4 ∙ ∙ ∙

2∙

6.31 10 3.33 10 10 6.31 10 ∙ 3.33 10 10 4 ∙ 6.31 10 ∙ 10 6.67 10

2 6.31 10
2.91 10 M  3.47 10 M
Luego el aporte global será:
(3.33 10 2.91 10 3.62 10 M
 2.75 10 M  pH 11.56 11.1< 12.6 < 12.0)
4.4.2.3. Mezclas de Bases Débiles

Cuando se mezclan varias bases débiles, normalmente hay una más fuerte que las demás que ejerce
efecto de ión común sobre el resto de las bases, estando la concentración de oxhidrilos
condicionada por la base más fuerte.


La relación que establece la concentración de protones en una mezcla de bases débiles o de fuerza
media en equilibrio está definida por (se omite la demostración):
∙∙∙∙
∙∙∙ ∙∙∙ ∙∙∙
E ‐ 46

Esta ecuación es válida siempre y cuando se cumpla que C1 » H O y .
4.4.3. Mezcla de Ácidos con Bases

Se evalúa la forma de calcular el pH cuando se mezclan soluciones ácidas (fuerte, débiles) con
soluciones básicas (fuertes, débiles).
4.4.3.1. Mezclas de Ácido Fuerte con Bases Fuerte

Reaccionan, neutralizándose los protones con los hidroxilos producidos por ellos. Si están en igual
concentración, la solución final será neutra, pH = 7. Si están en concentración diferentes, la solución
final será ácida o básica, dependiendo de la especie que esté en mayor concentración.
En función del contenido mayoritario de moles de protones u oxidrilos, se pueden presentar tres

situaciones:
 Moles de ácido (na) > moles de oxidrilos (nb)

H O =  pH log
 Moles de ácido (na) = moles de oxidrilos (nb)

H O = 0  pH 7.00
 Moles de ácido (na) < moles de oxidrilos (nb)

OH =  pH log
Ej‐1) Calcular el pH de unas solución que se obtiene al mezclar 100 mL de solución 5 10 M de
HCl con 10 mL de solución 1 10 M de NaOH.
El pH del HCl = 1.30, mientras que el pH del NaOH = 13.00, por lo cual el pH de la mezcla se hallará
en este rango.


El volumen total: Vt = (100 + 10) mL  Vt = 110 mL
Como la concentración de ácido es mayor a la de la base

H O =  H O
H O 3.64 10 M  pH 1.44
4.4.3.2. Mezclas de Ácido Fuerte con Bases Débil

También tiene lugar la neutralización, pero la situación es variable dependiendo de la relación de
concentraciones en que se pongan el ácido fuerte (HA) de concentración Ca y la base débil (BD), con
constante ácido base Kab y concentración Cb; se tendrán las siguientes variantes:
 Moles de ácido (na) < moles de base (nb)

C y C
 Moles de ácido (na) = moles de base (nb)

C el pH se calcula con la ecuación general de Brønsted‐Lowry ≠ 7.0
 Moles de ácido (na) > moles de base (nb)

C y C
En cualquiera de la situaciones, el pH de la mezcla se encontrará entre un pH inferior definido por el
ácido y un pH superior, definido por la base débil.
4.4.3.3. Mezclas de Ácidos Débil con Base Fuerte

En este caso, una base débil HA de concentración CHA y constante ácido base Kab se mezcla con una
solución de una base fuerte DOH de concentración CB, se generan las siguientes variantes:
 Moles de oxidrilo (nb) < moles de ácido (na)

C y C
 Moles de oxidrilo (nb) = moles de ácido (na)


C el pH se calcula con la ecuación general de Brønsted‐Lowry ≠ 7.0
 Moles de oxidrilo (nb) > moles de ácido (na)

C y C
En cualquiera de la situaciones, el pH de la mezcla se encontrará entre un pH inferior definido por el
ácido y un pH superior, definido por la base débil.
4.4.3.4. Mezclas de Ácido Débil con Base Débil

En esta mezcla, se tiene un ácido fuerza media o débil HA de concentración CHA y constante ácido
base Kab se mezcla con una solución de una base de fuerza media o débil DB de concentración CB y
constante básica KB = KW/ KHB es su constante ácido base. Es posible tener las siguientes situaciones:
 H O » OH
∙ ∙ ∙ ∙ 0
 H O OH
∙ ∙ ∙ ∙ ∙
∙ ∙ 0
 H O « OH
∙ ∙ ∙ ∙ ∙ ∙
∙ 0
4.5. Soluciones Buffer o Tampón

Se denominan soluciones reguladoras, amortiguadoras, tampón o “buffer” ciertas disoluciones que
ofrece resistencia a los cambios de pH cuando se añade un ácido o una base, o cuando se diluye la
muestra. Un tampón está formado por una mezcla de un ácido y su base conjugada y su acción
amortiguadora se debe a las propiedades de equilibrio entre el ácido y su base conjugada.
Cuando una disolución no está amortiguada (tamponada), la introducción de una pequeña cantidad
de ácido o de base puede modificar en varias unidades el valor del pH.


Consideremos el equilibrio del ácido acético y acetato en la reacción:

Como tomando el logaritmo negativo de ambos miembros:
 reordenando:
Esta ecuación en términos generales, conocida como la ecuación de Henderson‐Hasselbalch,
controla el comportamiento de los tampones.
E ‐ 47
Donde [HA] y [A‐] son las concentraciones del ácido y la base conjugada del sistema en cuestión.
A partir de la ecuación anterior puede comprobarse que al variar la relación [A‐]/[HA] en un valor de
10, el pH sólo se altera en una unidad. Cuando la concentración de A‐ aumenta, el pH también lo
hace, cuando la concentración de HA se incrementa, disminuye el pH.
Ej‐1) ¿Que pH tendrá una solución amortiguadora que contiene 0.1moles de ácido acético y 0.1
moles de acetato de sodio en 1 L de solución?
Aplicando la ecuación E‐47:
.
 4.75  4.75
.
Ej‐2) ¿Cuál será el pH final en de la solución si se añade 1 mL de HCl 12 M (concentrado), a 1 L de las
siguientes soluciones? a) H2O pura y b) la solución amortiguadora del Ej‐1.
a) En el caso del agua pura, se tendrá que:

C 0.012 M  1.92

b) En el caso de la solución tampón, el HCl adicionado altera el equilibrio, desplazando el
mismo a la mayor formación de en la misma proporción en que se reducen las
concentraciones de e , esquematizados en la siguiente ecuación:



0 0
Como la concentración añadida es = 0.012M, las concentraciones en el nuevo equilibrio serán:
0.1 0.012 0.088
0.1 0.012 0.112
Y el valor del pH será:
.
 4.75  4.65
.
Como se establece, es notable el efecto de amortiguación que posee la solución constituida por el
par respecto de agua pura.
4.5.1. Capacidad Tampón

La mayor o menor resistencia de una solución a los cambios de pH, está dada por la capacidad
tampón ( ), definida como:
∆

∆
Donde ∆ : numero de milimoles de ácido o de base agregados y ∆ variación de pH
correspondiente.
Mientras mayor sea el valor de , mayor será la resistencia a los cambios de pH. Para calcular la
capacidad tampón de una solución, se emplea la fórmula de Van Slyke:
∙ ∙
2.303

E ‐ 48
Donde:
: Capacidad tampón
2.303: factor de cambio de la base logarítmica
Ct: concentración total (Ca + Cb)
Kab: constante del par ácido base empleado como tampón
: Concentración de protones de la solución
: Concentración de oxidrilos de la solución


Así, si se conoce el pH de una solución tampón y las concentraciones molares del ácido y su base
conjugada, es posible calcular la capacidad tampón.
Ej‐3) Se ha preparado una solución tampón adicionando 0.2 mol/L de ácido acético y 0.1 mol/L de
acetato. El pH de la solución se ha ajustado a 5.0 añadiendo NaOH. ¿Cuántos moles/L de NaOH se
requieren para incrementar el pH a 5.1?
Para calcular la capacidad tampón requerimos determinar , y
0.2 0.1 0.3

.
5.0  10 M  10 M y 10
∙ ∙
En la ecuación E‐48: 2.303

. .
2.303 . 10 10  0.156 de base por unidad de pH

Por lo tanto la cantidad de NaOH requerido será:
5.1 5.0 0.156 0.016



4.6. Problemas
1) Calcular las concentraciones de todas las especies iónicas y moleculares en las siguientes
soluciones:
a) KCN 1.0 10 M (pKa = 9.37, pKw = 13.97)
b) KCN 2.50 10 M + HCN 3.00 10 M (pKa = 9.38, pKw = 13.98)
c) KNO2 0.01 M y HNO2 2.10 10 M (pKa = 3.21, pKw = 13.91)
d) H3BO3 0.01M (pKa = 9.24, pKw = 14.00)
2) Calcular el pH de las siguientes soluciones de concentración 0.02M:
a) H2S (pK1 = 7.0, pK2 = 12.9)
b) H2C2O4 (pK1 = 1.2, pK2 = 4.14)
c) H3PO4 (pK1 = 2.06, pK2 = 7.03, pK3 = 12.1)
d) H2CO3 (pK1 = 6.35, pK2 = 10.33)
3) Calcular la concentración de protones en:
a) Una solución de H2SO4 1.0 10 M (pK2 = 1.87)
b) Una solución de H2C2O4 1.0 10 M (pK1 = 1.3, pK2 = 4.25)
4) ¿Cuál es el pH de una solución 5.0 10 M cloruro de glicina? (pK1 = 2.35, pK2 = 9.71)
5) Calcular la concentración de protones en las siguientes soluciones:
a) Na2S 0.05 M (pK1 = 6.8, pK2 = 12.4, pKw = 13.76)
b) N3PO4 1.0 10 M (pK1 = 2.09, pK2 = 7.08, pK3 = 12.2, pKw = 13.94)
c) Na2CO3 0.15 M (pK1 = 5.95, pK2 = 9.53, pKw = 13.60)
d) Na2CO3 3.5 10 M (pK1 = 6.32, pK2 = 10.27, pKw = 13.97)
e) Etilendiamina 1.0 10 M (pK1 = 6.79, pK2 = 9.90, pKw = 14.00)
6) El agua expuesta a la atmósfera puede absorber CO2 atmosférico. Calcular la concentración de
H2CO3 en dicha solución cuyos valores de pH son 5.00, 5.50, y 6.00. comentar sobre la posible
aplicación de medidas de pH para determinar la cantidad de CO2 disuelto en H2O.
7) Calcular el pH de una solución de ácido succínico de concentración 2.0 10 M, considerar
pK1 = 4.20, pK2 = 5.62.
8) Determinar la concentración de protones en una solución de EDTA 0.01M (pK1 = 2.2, pK2 = 2.97,
pK3 = 6.61, pK4 = 10.86).
9) El pH de una solución de La(H2O)6 0.01M es 5.40. ¿Cuál es la primera constante de disociación
de La(H2O)63+?
10) Calcular las concentraciones de todas las especies iónicas y moleculares en una solución
1.0 10 M de los siguientes compuestos:
a) Na2CO3 (pK1 = 6.30, pK2 = 10.23, pKw = 13.95)
b) Na2HPO4 (pK1 = 2.10, pK2 = 7.10, pK3 = 12.2, pKw = 13.95)


c) H2C2O4 (pK1 = 1.30, pK2 = 4.21, pKw = 13.97)
d) H2SO4 (pK2 = 1.90, pKw = 13.96)
11) Calcular la concentración de protones en cada una de las siguientes soluciones:
a) Glicina 0.10 M (asumir una fuerza iónica = 0.1) (pK1 = 2.35, pK2 = 9.54, pKw = 13.76)
b) Cloruro de etilendiamina 0.01M (pK1 = 6.88, pK2 = 9.90, pKw = 13.91)
c) NaHCO3 1.0 10 M (pK1 = 6.32, pK2 = 10.27, pKw = 13.97)
d) NaH2PO4 2.5 10 M (pK1 = 2.01, pK2 = 6.93, pK3 = 12.0, pKw = 13.86)
e) Na2HPO4 2.5 10 M (pK1 = 1.94, pK2 = 6.79, pK3 = 11.8, pKw = 13.86)
12) Calcular el pH de una mezcla que contiene H2S 0.1 M y NaHS 0.05M
(pK1 = 6.8, pK2 = 12.5, pKw = 13.82)
13) ¿Cuál es la concentración de NaHCO3 que debería estar presente en una solución 0.02 M de
Na2CO3 para dar una solución de pH 10.0? (asumir que la fuerza iónica es 0.10)
(pK1 = 6.09, pK2 = 9.85, pKw = 13.76)
14) Calcular la concentración de protones de las siguientes soluciones:
a) Una mezcla de 0.10 M en ácido propiónico (pKa = 4.83) y 0.20 M en ácido acético (pKa =
4.72)
b) Una mezcla de 0.20 M en cloruro de amonio (pKa = 9.24) y 0.10 M en ácido cianhídrico (pKa
= 9.10)
c) Una mezcla de 0.05 M en fenol (pKa = 9.85) y 0.03 M en cloruro de amonio (pKa = 9.24)
d) Una mezcla de 0.02 M en nitrato de amonio (pKa = 9.24) y 0.02 M en nitrato de zinc (pKa =
9.62)
e) Una mezcla de 1.0 10 M en ácido acético (pKa = 4.75) y 2.5 10 M en ácido
benzoico (pKa = 4.19)
15) ¿Cuál es el pH de una solución que es mezcla de 0.01 M en ácido acético (pKa = 4.75) y 0.10 M
en H2S (pK1 = 7.0, pK2 = 12.9)?
16) Calcular el pH de una solución obtenida al mezclar 500 mL de ácido fosfórico 1.0 10 M con

250 mL de ácido acético 1.0 10 M (pKa = 4.66) (pK1 = 2.05, pK2 = 7.00, pK3 = 12.1, para el
ácido fosfórico)
17) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene 2.5 g de ácido succínico (pK1 = 3.9, pK2 = 5.02) y 2.5
g de ácido sulfámico (pKa = 0.7) en un litro con suficiente electrólito para dar una solución de
fuerza iónica 0.2?
18) Calcular la concentración de protones de una solución obtenida al mezclar piridina 1.0 10
M (pKa = 5.30) con trimetilamina 1.0 10 M (pKa = 9.80, pKw = 13.97)
19) Calcular el pH de una solución obtenida por adición de 25.0 mL de HCl 0.05 M a las siguientes
soluciones:
a) 25.0 mL de ácido acético (pKa = 4.62)


b) 50.0 mL de HNO3 0.3 M
c) 25 mL de NH4 0.05 M (pKa = 9.24)
d) 50 mL de NaOH 0.03 M (pKw = 13.88)
20) Calcular el pH de una solución obtenida por adición de 50.0 mL de ácido acético 0.10 M a cada
una de las siguientes soluciones:
a) 25.0 mL de NaOH 0.20 M (pKHOAc = 4.56, pKw = 13.80)
b) 50.0 mL de NaOH 0.10 M (pKHOAc = 4.58, pKw = 13.82)
c) 50 mL de NH4 0.10 M (pKNH4+ = 9.24, pKHOAc = 4.58)
d) 25 mL de NH4 0.10 M (pKNH4+ = 9.24, pKHOAc = 4.56)
21) Cuál es el pH de una solución 0.05 M de las siguientes sales? ((pKNH4+ = 9.24 en todos los casos)
a) Propionato de amonio (pKa = 4.69)
b) Cianuro de amonio (pKa = 9.2)
c) Acetato de amonio (pKa = 4.58)
d) Propionato de anilinio (pK ión anilinio = 4.59, pKa = 4.69)
22) Calcular las concentraciones de todas las especies iónicas y moleculares en una solución 0.02 M
de sulfuro de amonio (pKNH4+ = 9.24, pK1 = 6.9, pK2 = 12.7 para H2S, pKw = 13.88)
23) ¿Cuál es el pH de una solución 2.0 10 M de carbonato de amonio?

(pKNH4+ = 9.24, pK1 = 6.18, pK2 = 10.00 para H2CO3, pKw = 13.83)
24) Calcular la concentración de protones en las siguientes soluciones:
a) Cianuro de amonio 1.0 10 M (pKNH4+ = 9.24, pKa = 9.4, pKw = 13.97)
b) Una mezcla de carbonato de amonio y bicarbonato de amonio 0.02 M (pKNH4+ = 9.24, pK1 =
6.18, pK2 = 10.00, pKw = 13.83)
c) Una mezcla de Na2S y NaHS 0.05 M (pK1 = 6.8, pK2 = 12.4, pKw = 13.76)
d) Oxalato de amonio 0.02 M (pKNH4+ = 9.26, pK1 = 1.1, pK2 = 3.87 para H2C2O4, pKw = 13.80)
25) Calcular el pH de la solución resultante al añadir 4 g de NaF a 250 mL de HF 0,25 M (Ka para HF =
6.8x10‐4).
26) Indicar si la siguiente afirmación es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al
mezclar NaOH y CH3COOH en una proporción molar 1:2, respectivamente, la disolución
resultante podrá actuar como tampón".
27) Calcular el pH de una disolución que es 0.5 M en cloruro de amonio y 0.4 M en amoniaco. ¿Qué
variación de pH se produce si a 25 mL de la anterior disolución se le añaden 5 mL de HCl 0.3 M?
(Kb = 1,8.10‐5).
28) Se mezclan 50 mL de una disolución 0.1 M de ácido acético con otros 50 mL de otra disolución
0.2 M de acetato de sodio. Calcule el pH de la disolución resultante (Ka= 1.8x10‐5).

Cap. 4 Acido Base II PDF

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Cap. 4 Acido Base II PDF

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

C A P Í T U L O 5 : M É T O D O G R Á F I C O | 82

CAPÍTULO 4: ÁCIDOS Y BASES II

Objetivos del Capítulo

4.1. Ácidos Polipróticos

1ra Ionización) H2CO3 + H2O  HCO3‐ + H3O+ K1 = 4.5 × 10‐7

2da Ionización) HCO3‐ + H2O  CO32‐ + H3O+ K2 = 4.8 × 10‐11

Ionización Global) H2CO3 + 2H2O  CO32‐ + 2H3O+ Kt = 2.16 × 10‐17 (Kt = K1 x K2)

Donde es la primera constante de disociación y es la concentración inicial del ácido.

 Ca » K2, las correspondientes constantes de disociación, disminuyen mucho

5.47 10 M  pH = 2.26

 [H3O+] 1.0 10 M, se tiene 5.47 10 1.0 10 , aproximación válida

4.2. Bases Polivalentes

 [H3O+] 1x10‐8 M, se tiene 1.31 10 1x10‐8 aproximación válida

 Cb∙K2 » KW, como Cb∙K2 1.00 x 10‐2 x 10‐7.2 = 6.31 x 10‐10 y KW 1.0 x 10‐14 entonces:

 [H3O+] « K2, como [H3O+] = 1.31 10 M y K2 = 10‐7.2, entonces:

4.4. Mezclas de Ácidos y Bases

4.4.1. Mezclas Entre Ácidos

4.4.1.1. Mezclas de Ácidos Fuertes

H O 0.0167 0.0083 M 0.025 M  pH 1.60

4.4.1.2. Mezclas de Ácido Fuerte y Ácido Débil

Ca = H O = 10‐1  pH 1.0

 √10 5.1 10

H O 3.33 10 9.96 10 3.42 10 M  pH 1.46

4.4.1.3. Mezclas de Ácidos Débiles

H O C K √5 10 1.91 10 9.76 10  pH 3.01

H O C K √1 10 6.31 10 9.76 10  pH 5.10

√1.67 10 1.91 10 6.67 10 6.31 10 5.63 10

 pH 3.25 que se encuentra en el rango de la mezcla: 3.01 < 3.25 < 5.10

4.4.2.1. Mezclas de Bases Fuertes

 pH 12.6 que se encuentra en el rango de pH de las bases fuertes 12.0 < 12.6 < 13.0

4.4.2.2. Mezclas de Base Fuerte y Base Débil

2.91 10 M  3.47 10 M

(3.33 10 2.91 10 3.62 10 M

 2.75 10 M  pH 11.56 11.1< 12.6 < 12.0)

4.4.2.3. Mezclas de Bases Débiles

4.4.3. Mezcla de Ácidos con Bases

4.4.3.1. Mezclas de Ácido Fuerte con Bases Fuerte

En función del contenido mayoritario de moles de protones u oxidrilos, se pueden presentar tres

H O 3.64 10 M  pH 1.44

4.4.3.2. Mezclas de Ácido Fuerte con Bases Débil

4.4.3.3. Mezclas de Ácidos Débil con Base Fuerte

4.4.3.4. Mezclas de Ácido Débil con Base Débil

4.5. Soluciones Buffer o Tampón

0.1 0.012 0.088

0.1 0.012 0.112

4.5.1. Capacidad Tampón

0.2 0.1 0.3

5.1 5.0 0.156 0.016

16) Calcular el pH de una solución obtenida al mezclar 500 mL de ácido fosfórico 1.0 10 M con

23) ¿Cuál es el pH de una solución 2.0 10 M de carbonato de amonio?

Você também pode gostar