UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIÁS

Unidade Acadêmica Especial de Química

Curso: Química

Química Analítica Experimental: Experimento 09

Alunas: Fernanda Cristina

Catalão – 10 de julho de 2018.

Tabela 1 – Resultado dos ensaios de solubilidade e medida de pH.

Reagente Na2CO3 Na2SO4 Na3PO4

Solubilidade Solúvel Solúvel Solúvel

pH 12 6 9

Tabela 2 – Resultados obtidos nos ensaios com reagente comum (AgNO3).

Reagente Na2CO3 Na2SO4 Na3PO4

AgNO3 Ppt branco - Ppt amarelo

AgNO3 + NH3 Solúvel - Solúvel

AgNO3 + HNO3 Solúvel - Solúvel

Questão 1 – Explique, utilizando equações químicas, por que as soluções de

carbonato de sódio e fosfato de sódio apresentam pH maior que 7.

Carbonato de sódio (Na2CO3):

Reação 1: Dissociação do carbonato de cálcio.
Na2CO3 (s) ↔ 2 Na+ (aq) + CO32- (aq)
Reação 2: Dissociação da água.
H2O (l) ↔ H+ + OH- (aq)
Os íons Na+ não participam da reação de hidrólise, já os íons CO32- participam
capturando o H+ da água e liberando OH-, o meio se torna básico.
Reação 3: Formação do ácido carbônico.
CO32- (aq) + H2O (l) ↔ H2CO3 (aq) + OH- (aq)
Avaliação do pH
[OH-] > [H+] = pH > 7

Fosfato de sódio (Na3PO4):

Os fosfatos de metais alcalinos com exceção do lítio, e do amônio são solúveis em
água, e apresenta alcalinidade devido a sua extensa hidrolise. O mesmo que acontece
com o carbonato de sódio acontece com o fosfato de sódio.
 Reação 4: Dissociação do fosfato de sódio.
Na3PO4 (s) ↔ 3 Na (aq) + PO43- (aq)
Reação 5: Dissociação da água.
H2O (l) ↔ H+ + OH- (aq)
Os íons Na+ não participam da reação de hidrólise, já os íons PO 43- participam
capturando o H+ da água e liberando OH-, o meio se torna básico.
Reação 6: Formação do ácido fosfórico.
PO43- (aq) + H2O (l) ↔ H3PO4 (aq) + OH- (aq)
Avaliação do pH
[OH-] > [H+] = ph > 7

Questão 2 – Explique o ensaio de identificação de CO3-2 por via seca. Escreva

as equações das reações químicas envolvidas nesse ensaio.

Para a identificação dos íons carbonato, utilizou-se um sistema fechado onde em

erlenmeyer havia carbonato de sódio, onde foi adicionado ácido clorídrico gota-a-gota.
À medida que o ácido foi adicionado houve a liberação de um gás. Este gás foi
conduzido a um tubo de ensaio que continha a solução de hidróxido de cálcio.

A liberação de gás se dá, devido ao tratamento de sais de carbonato com ácidos,

ocorrendo o desprendimento de gás carbônico. Fato que pode ser compreendido pela
reação 7, que demonstra associação de íons carbonatos com os íons hidrogênio
formando o ácido carbônico que se decompõe na formação de gás carbônico.
Reação 7: Reações do ácido carbônico.
CO3-2 + 2 H+ ↔ H2CO3 ↔ H2O + CO2
Ao borbulhar o gás na solução de hidróxido de cálcio, além do gás carbônico, houve
a formação de um precipitado branco, devido a reação do carbonato e o cálcio,
formando o CaCO3, como descrito a seguir.
Reação 8: Formação do carbonato de cálcio.
CO32- + Ca2+ ↔ CaCO3

Questão 3 – Explique, utilizando equações de reações químicas (forma iônica

simplificada), a solubilidade dos compostos a seguir nos eletrólitos citados.
 a) Ag3PO4 e Ag2CO3 dissolvem em soluções acidificadas com HNO3, ao
contrário dos haletos de prata.

Solubilidade do Ag3PO4 e Ag2CO3 em HNO3 [2]:

Reação 9: Fosfato de prata em meio ácido.

Ag3PO4 ↓ + 2 H+ ↔ H2PO4- + 3 Ag+

Reação 10: Carbonato de prata em meio ácido.

Ag2CO3 ↓+ 2 H+ ↔ 2 Ag+ + CO2- ↑ + H2O

A reação 9 origina um precipitado de cor amarela, o Ag3PO4. Já o carbonato, ao reagir

com a prata, resulta em um precipitado branco, o Ag2CO3, conforme reação 10. Ambos
apresentam solubilidade em meios acidificados com ácido nítrico.

Já os haletos de prata, não se solubilizam com ácido nítrico, mas são parcialmente
solúveis em hidróxido de amônio.

b) Ag3PO4 e Ag2CO3 são solúveis em soluções alcalinizadas com NH3 diluído.

Reação 11: Fosfato de prata reagindo com NH3 diluído.

Ag3PO4 ↓ + 6 NH3 ↔ 3 [Ag(NH3)2]+ + PO43-

Reação 12: Carbonato de prata reagindo com NH3 diluído.

Ag2CO3 ↓ + 4 NH3 ↔ 2 [Ag(NH3)2]+ + CO32-

Como pode ser observado pelas reações 11 e 12, tanto o Ag3PO4 quanto o Ag2CO3
formam Amin complexos, e por isso são solúveis em soluções que contenham NH3
diluído.

c) Ca3(PO4)2 ou Ba3(PO4)2 são solúveis em soluções acidificadas com HCl ou

HNO3, ao contrário de BaSO4, que é pouco solúvel mesmo com HCl
concentrado.

Solubilidade do Ba3(PO4)2 e Ca3(PO4)2 com HCl/HNO3 [2]:

O precipitado Ba3(PO4)2 é formado na presença de amônia diluída como pode ser

observado na reação abaixo. Porém, esse precipitado é solúvel quando se acidifica a
solução com o HCl ou HNO3.
 Reação 13: Formação do fosfato de bário.

2 HPO42- + 3 Ba2+ + 2 NH3 ↔ Ba3(PO4)2 ↓ + 2 NH4+

Os ânions fosfatos com os íons cálcio são solúveis em ácido clorídrico ou ácido nítrico,
assim como ocorre para o precipitado de Ba3(PO4)2.

Solubilidade do BaSO4 em HCl concentrado [2]:

Reação 14: Dissociação do sulfato de bário.

Ba2+ + SO42- ↔ BaSO4

O ensaio é realizado através da adição do reagente a uma solução acidificada com

ácido clorídrico diluído. Os carbonatos, sulfitos e fosfatos não são precipitados nessas
condições. E não pode ser usado ácido clorídrico ou nítrico concentrado, pois pode
formar precipitados de cloreto ou nitrato de bário.

Questão 4 – Coloque numa tabela a solubilidade dos compostos Ag 3PO4 e

Ag2CO3 e dos compostos AgCl, AgBr e AgI nos seguintes eletrólitos: Excesso
de HNO3, excesso de NH3 diluído e excesso de NH3 concentrado. Compare as
solubilidades dos respectivos compostos nesses eletrólitos e proponha um
procedimento para separar os haletos dos íons PO43- e CO32- usando AgNO3
como reagente de precipitação.

Reagente AgCl AgBr AgI Ag3PO4 Ag2CO3

HNO3 Insolúvel Insolúvel Insolúvel Solúvel Solúvel

NH3 diluída Solúvel Insolúvel Insolúvel Solúvel Solúvel

NH3
Solúvel Solúvel Solúvel Solúvel Solúvel
concentrada

Pela tabela podemos observar que tanto o carbonato, quanto o fosfato de prata são
solúveis em HNO3, sendo assim, é possível separá-los dos demais íons. Os haletos
deverão formar precipitados ao reagirem com o ácido nítrico.
Questão 5 – Explique por que BaSO4 não dissolve mesmo com excesso de HCl
concentrado.

Ao reagir Na2SO4 juntamente com BaCl2 observou-se a formação de um precipitado

branco, conforme a reação a seguir.

Reação 15: Sulfato de sódio reagindo com cloreto de bário. [1]

Ba2+ + SO42- ↔ BaSO4 ↓

Quando se adicionou HCl na solução não ocorreu a dissolução do precipitado devido

o coeficiente de solubilidade, conforme a reação a seguir.

Reação 16: Equilíbrio de solubilidade do sulfato de bário. [3]

BaSO4 ↔ Ba2+ + SO42-

Kps = 1,1 x 10-10 mol L-1

O precipitado não dissolveu, pois, suas interações iônicas e o tamanho dos átomos
favorece a formação de um reticulo cristalino altamente agrupado.

Questão 6 – Identifique os íons das sub-séries 3A e 3B que podem ser

identificados diretamente numa amostra (sólida ou em solução) por meio de
Ensaios Específicos.

Para os ensaios específicos, deve ser analisada primeiramente a presença de

interferentes.

Sub-série 3A:

Carbonato: Tratamento com ácido que desprende o gás carbônico. Íons carbonato
associam-se com os íons hidrogênio com formação de ácido carbônico que se
decompõe para formar CO2.

Brometo: Reação com ácido sulfúrico concentrado, reação com água de cloro, reação
com íons prata e oxidação com KMnO4.

Iodeto: Reação com H2SO4 concentrado, oxidação com água de cloro, reações com
íons prata, oxidação com íons nitrito.
Nitrato: Reação com H2SO4 concentrado, reação com sulfato ferroso e com zinco
metálico em meio alcalino.

Nitrito: Reação com H2SO4 diluído, reação com sulfato ferroso, reação com zinco
metálico em meio alcalino, reação com ácido sulfâmico.

Cloreto: Reação com H2SO4 concentrado e reação com íons prata.

Sub-série 3B:

Sulfato: Reação com íons bário.

Fosfato: Reação com íons prata e reação com molibdato de amônio.

Questão 7 – Para os íons Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, PO43-, CO32- e SO42-, identifique
quais que podem ser identificados diretamente numa amostra (sólida ou em
solução) por meio de ensaios específicos. Para os demais íons, verifique quais
reagentes são mais adequados para realizar a separação prévia dos íons, para
que estes possam ser posteriormente identificados. Verifique um procedimento
(baseado nos resultados dos ensaios) que possibilite a identificação segura de
cada um desses íons.

Diferente dos cátions, os ânions não podem ser subdivididos em grupos. Na prática a
amostra a ser analisada é submetida a uma série de “testes prévios” a fim de eliminar
alguns ânions com base na precipitação, na cor da amostra, no pH e em certas
reações. Dessa maneira, a identificação dos ânions é feita usando testes prévios e os
específicos.
Com base nos procedimentos descrito a seguir, os ânions podem ser separados e
identificados conforme Anexo 1.

1. Testes prévios [1]

Os testes prévios servirão para dar indicações a respeito da presença ou ausência de

certos ânions na amostra. Mas a presença ou ausência destes devem ser confirmados
pelos testes específicos de cada ânion. Nos experimentos anteriores realizou-se o
teste com ácido sulfúrico e o com nitrato de prata.
1.1. Ácido sulfúrico: no teste com ácido sulfúrico concentrado o resultado pode ser
um tanto indefinido, pois as reações de um sal podem mascarar completamente outras
reações. Se a mistura contém iodeto, o vapor violeta do iodo liberado pode encobrir a
presença de gases provenientes de outros ânions como o nitrito e o brometo.

Por sua vez, o ensaio com ácido sulfúrico diluído possibilita a decomposição do ácido
nitroso (HNO2) que desprende o gás de dióxido de nitrogênio (NO2) que tem um
aspecto marrom-avermelhado. A identificação do ânion NO2- é possível porque o
NaNO2 é proveniente de um ácido fraco (HNO2), assim, ele pode ser oxidado até por
um ácido diluído.

1.2. Tratamento da solução com nitrato de prata: Neste teste ao adicionar o AgNO3 se
não ocorrer a formação de nenhum precipitado, então os íons Cl-, Br-, I-, CO32- e PO43-
estarão ausentes. Se houver formação de um precipitado qualquer um dos ânions que
precipitam com a prata pode estar presente.

Se o precipitado obtido for branco puro, então Br-, I- e PO43- estarão ausentes, mas
podem estar presentes AgCl e Ag2CO3. O precipitado deve então ser separado do
sobrenadante e tratado com HNO3. Após o tratamento com ácido nítrico, se o
precipitado dissolver completamente, os íons Cl-, Br- e I- estarão ausentes, podendo
estar presentes CO32- e PO43-. Se a dissolução for parcial então pelo menos um dos
íons Cl-, Br- e I- deve estar presente.

2. Testes específicos para a identificação dos ânions [1]

Após a realização dos testes prévios para os ânions, a possibilidade de presença de

alguns deles é definitivamente eliminada, no entanto a presença ou ausência de
outros não fica bem estabelecida. Sendo assim, torna-se necessário testá-los por
meio de algumas reações específicas. Quando se faz estes testes deve-se lembrar
que existe alguma interferência.

Algumas reações para identificação de ânions podem ser realizadas diretamente na

amostra original e por esta razão são chamadas provas diretas. O carbonato pode ser
testado diretamente na amostra original
2.1. Reações para o cloreto:

o Ácido sulfúrico concentrado: adiciona-se ácido sulfúrico ao cloreto e aproxima-se

um vidro umedecido com amônia na boca do tubo, a obtenção de fumaças
brancas de NH4Cl confirma a presença do cloro.

o Reação com íons prata: Reagindo o cloreto com a prata há a formação de um

precipitado branco de AgCl que é solúvel em amônia diluída e insolúvel em ácido
nítrico concentrado. Deve-se observar que íons brometo e iodeto interferem já que
AgBr e AgI também são insolúveis em meio ácido. Dessa maneira, para que se
possa tirar conclusões definitivas com respeito à presença ou ausência de íons
cloreto, os íons interferentes devem ser removidos.

2.2. Reações para brometo:

o Ácido sulfúrico concentrado: quando se trata a amostra de brometo com H2SO4

ocorre desprendimento de gás marrom, devido ao desprendimento de HBr que
posteriormente é oxidado a Br2.

o Reação com íon prata: adicionando AgNO3 à solução de Br- há a formação de um

precipitado amarelo insolúvel em ácido nítrico e parcialmente solúvel em solução
diluída de NH4OH.

o Oxidação com KMnO4: em meio ácido, os íons Br- são oxidados a bromo pelo
KMnO4. Se o bromo liberado for extraído com CCl4 produzirá uma coloração que
vai do alaranjado até marrom, o que confirma a presença do bromo. Íons iodeto
podem interferir neste teste e por isso devem ser removidos através do NaNO 2
que oxida o iodeto a iodo, que pode ser extraído com CCl4.

2.3. Reações para íons iodeto:

o Ácido sulfúrico concentrado: a reação entre o iodeto e o ácido sulfúrico

concentrado desprende vapores violetas de I2.

o Reação com prata: o iodeto forma com íon Ag+ um precipitado amarelo de AgI,
insolúvel em HNO3 e NH4OH.
o Oxidação com íons nitrito: íons iodeto são facilmente oxidados a iodo pelo nitrito
em meio ácido. O iodo deve ser extraído pelo CCl4 que deixará a fase orgânica
violeta. Íons Br- não interferem neste teste porque não são oxidados pelos íons
NO2-.

2.4. Reações para íons sulfato:

o Reação com bário: entre todos os ânions que formam sais de bário insolúveis, o
íon SO42- é o único que precipita em soluções fortemente ácidas.

2.5. Reações para o nitrato:

o Ácido sulfúrico concentrado: a adição de ácido concentrado ao nitrato acarreta na

formarão do HNO3 que se decompõe produzindo NO2, que é um gás marrom.

o Reações com zinco em meio alcalino: pela ação de zinco metálico na presença
de NaOH íons NO3- são reduzidos a NH3. A liberação da amônia pode ser
confirmada medindo-se o pH do gás liberado. Íons NO2- interferem neste teste,
pois sofrem uma reação análoga.

2.6. Reações para íons nitrito:

o Ácido sulfúrico diluído: o ácido nitroso é relativamente fraco, por isso, o H2SO4
mesmo diluído é capaz de decompor nitritos sólidos produzindo um gás marrom
avermelhado.

o Reação com ácido sulfâmico: nesta reação, realizada em meio ácido, os íons NO2-
interage com o ácido sulfâmico produzindo um gás, N2 e íons sulfato, que são
precipitados como BaSO4, esta precipitação confirmará a liberação do sulfato e,
consequentemente, a presença do nitrito. Íons sulfato presentes na amostra
devem ser removidos através da precipitação com BaCl2.

2.7. Reações para íons carbonato:

o Tratamento com ácido: quando sais de carbonato são tratados com ácido há a
liberação de gás carbônico que precipitam o cálcio na forma de CaCO3.
2.8. Reações para íons fosfato:

o Reação com íon prata: no tratamento com AgNO3 há a formação de um

precipitado amarelo de Ag3PO4 solúvel em HNO3 e em NH4OH.

o Reação com molibdato de amônio: o molibdato forma com o fosfato um precipitado

amarelo. Esta precipitação pode ser acelerada por uma temperatura que não
exceda 40ºC e adição de solução de nitrato de amônio.
Referências bibliográficas

[1] - Baccan, n.; GODINHO, O. E. S.; ALEIXO, L. M.; STEIN, S. Introdução à

Semimicroanálise Qualitativa. 2 ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 1988.

[2] VOGEL, A.; Química Analítica Qualitativa 5º ed. São Paulo: Mestre Jou, 1981.

[3] SENE, J. J.; CASTILHO, P. N. L.; DINELLI, R. L. Equilibrio Químico de Sais Pouco
Solúveis e o Caso Celobar. Disponível em: <qnesc.sbq.org.br>. Acesso em: 9 de julho
2018.