UNIVERSIDADE NOVA DE LISBOA

FACULDADE DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIA

QUÍMICA ORGÂNICA GERAL

MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA QUÍMICA E BIOQUÍMICA
1º Semestre 2009/2010
2ª Folha de Problemas

1. Escreva estruturas de Lewis para cada uma das espécies seguintes mostrando, quando aplicável,
em que átomo se localiza a carga ou o electrão desemparelhado. Escreva para as mesmas
espécies as estruturas de Kekulé mostrando a geometria molecular e, quando aplicável, os pares
de electrões não partilhados.
- + •
a) NH2 b) NH2OH c) HCO d) CH3CH2 e) CH3C≡CH

f) CH3COCH2CH3 g) CH2=CHCl h) CH3NO2 i) AlCl3

2. Indique quais dos seguintes compostos são ácidos ou bases de Lewis.

:

CH3CH2-N-CH2CH3 b) CH3 c) (C6H5)3P:

a) +
CH3 H3 C C

CH3

d) :Br:- e) (CH3)3B
f) H:-
:
:

3. Decida quais das seguintes fórmulas representam, em cada caso, contributores para o híbrido de
ressonância de uma determinada espécie. Quando houver mais do que um contributor, discuta a
sua importância relativa.
+ +
a) CH3 O CH2 CH3 O CH2

O OH
b) H2C CH C CH3 H2C CH C CH2

+ - - +
c) H3C N C O H3C N C O H3C N C O

4. Critique as estruturas seguintes como participantes significativas do híbrido de ressonância do

acrilonitrilo e estabeleça uma ordem de contribuição.
- + - +
H2C CH C N H2C CH C N H2C CH C N

+ - + - 2+ 2 -
H2C CH C N H2C CH C N H2C CH C N

1
5 Escreva as estruturas participantes mais significativas do híbrido de ressonância dos seguintes
compostos:
a) (CH3)2N−CH=CH−CH=CH−NO2
O
c)
H2N C CH3
b) O2N OH

6. Coloque por ordem de estabilidade as seguintes espécies

7. Identifique o grupo funcional mais importante de cada um dos seguintes compostos e atribua-lhes
uma designação aceitável

O O

O C
H
OH Cl
Cl

O
O
OCH3 O
C C C H3C C O
OH
O O NH2
Br
O

8. Indique o nome IUPAC de todos os isómeros de fórmula:

a) C4H9Cl b) C5H11Br

9. Considere a fórmula molecular C4H10O.

a) Escreva todos os isómeros estruturais compatíveis com esta fórmula.
b) Reúna-os em conjuntos conforme o grupo funcional presente.
c) Atribua uma designação a cada um deles.

10. Considere a reacção competitiva C A B e o respectivo diagrama de energia livre

vs coordenada reaccional

a) Se a reacção ocorrer durante um curto espaço de tempo, a baixa temperatura, que produto
predominará? Porquê?
b) Que produto predominará sob controle termodinâmico?
≠
c) Calcule ∆G para a reacção A→C e para a reacção B→A

d) Calcule ∆Gº para a reacção A→B

2
 e) Calcule as quantidades de B e C presentes depois de a reacção de A se ter completado a 25ºC,
em condições de equilíbrio.

11. Coloque por ordem de ponto de ebulição os seguintes compostos:

a)

b) CH3CH2Cl CH3CH2Br
c) cis-2-buteno trans-2-buteno

12. Coloque por ordem de momento dipolar os seguintes compostos:

a) benzeno tolueno
b)

H3C H H3C Cl
C C C C
H Cl H H

13. Coloque os seguintes compostos por ordem de acidez:

a) CH3COOH ICH2COOH ClCH2COOH

CH3CH2CHClCOOH ClCH2CH2CH2COOH Cl3CCOOH

b) CH4 CH3COCH3 CH3COOH CH3COCH2COCH3
c) CH3CH2SH CH3CH2OH CH3CH2NH2
OH OH OH OH OH

d)

H3C CH3 NO2 H3C CH3

NO2 NO2

OH OCH3 OH OH

e)
O2N

14. Coloque por ordem de basicidade as seguintes espécies

a) Cl3C (CH3)3N CH3OCH3

b) NH3 NH2 NH4

c) NH2 NH2 NH2

NH2

OCH3 NO2

NH
d) N CH3
N O

15. Dê a designação IUPAC aos seguintes compostos:

3
16. Escreva as fórmulas estruturais dos hidrocarbonetos a que correspondem as seguintes
designações IUPAC:
a) 3,4,5-trimetil-4-propil-heptano
b) 1-(3-metilciclobutil)-3-metilciclobutano
c) 7-metilbiciclo[2.2.1]heptano
d) 8-etil-2,3-dimetilespiro[4.5]decano
17. Construa o diagrama de Energia Potencial para a rotação de 0 a 360º em torno da ligação C2-C3
do isopentano. Para cada máximo e mínimo de energia ilustre a conformação com uma projecção
de Newman.
18. Indique, justificando, qual o composto mais estável de cada um dos seguintes pares de isómeros
a) metilciclopropano e ciclobutano
b) 1,3-dimetilciclo-hexano cis e trans
c) biciclo[3.3.0]octano cis e trans
19. Escreva todos os produtos de monocloração do 2,2,4-trimetilpentano e preveja a percentagem de
formação de cada um deles, considerando a reactividade relativa dos vários tipos de ligação C-H
para com o átomo de cloro (terciário:secundário:primário = 5,1:4,0:1,0).
20. Escreva, com o auxílio de fórmulas tridimensionais, as estruturas dos seguintes compostos
a) (1R,2S)-2-metilciclo-hexanol
b) (1S,2S)-1,2-ciclopentanodiol
21. Dos seguintes compostos, indique os que podem existir como um par de enanteómeros. Quais
são isómeros estruturais?

(CH3)2CHCH2OH CH3CH2CHOHCH3 H2N NH2

H3C
H3C OH
CH3 CH2CH3

22. Indique, para cada conjunto de compostos, a relação de isomeria que existe entre eles

Cl H
C Br C Br
H Cl
H H

H2N H2N
C CH2CH3 C CH2CH3
H H3C
H3C H

CH3 CH3 CH3

H Br
H Br Br H Br H
Br H CH3
Br H Br CH3 Br H
CH3 CH3
CH3 H

23. Atribua uma especificação R ou S às configurações seguintes

H CH(CH3)2

Cl Br (I) H3C OH (II)

CH2CH3 CH CH2

4
24. Considere todos os isómeros do dimetilciclopropano
a) Escreva fórmulas tridimensionais para todos eles.
b) Quais deles, se considerados isoladamente, apresentariam actividade óptica?
c) Haverá algum composto meso? Porquê?
d) Se submeter uma mistura com uma mole de cada um dos isómeros a destilação
fraccionada, quantas fracções de destilado espera obter?
e) Quantas destas fracções apresentarão actividade óptica?
25. Considere as fórmulas estruturais I a V de estereoisómeros do 2-cloro-3-metilpentano

CH3 CH3 Cl C2H5

C2H5
H Cl H Cl Cl H H C CH3 H3C H
H CH3 H CH3 H C C2H5 Cl CH3
H CH3
CH3 CH3
C2H5 C2H5 H

I II III IV V

a) Oriente-as segundo projecções de Fischer

b) Indique as relações de estereoisomeria existentes entre elas
c) Dê a designação IUPAC ao composto V, usando a especificação R/S.
26. A lisina é um aminoácido essencial opticamente activo, que apresenta uma rotação específica de
[α]D = + 13,5º,

O
H2N
1 OH Lisina
H2N H

a) Qual é a configuração absoluta da lisina?

b) Escreva a estrutura do seu enanteómero? Poderão existir diastereómeros?
c) Uma solução de lisina, preparada sinteticamente, apresenta uma rotação específica de
+8,1º. Qual é a sua pureza óptica e qual o seu teor em cada um dos enanteómeros?
d) Suponha que efectua a monocloração da lisina em C(3). Quantos estereoisómeros espera
obter? Qual a relação de isomeria entre eles?
e) Responda à alínea anterior para o caso da monocloração em C (2).