Alcanos

Isômeros constitucionais
• Isômeros constitucionais têm a mesma fórmula molecular, mas seus átomos
são conectados diferentemente

• Uma substância pode ter mais de um nome, mas um nome deve especificar
somente uma substância

• Uma substância C7H16

pode ser qualquer uma
das seguintes:
 Estabilidade de Isômeros Constitucionais

Oxidação completa de hidrocarbonetos significa convertê-lo em CO2 e H2O

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O DH° = –803 kJ mol–1

O calor de combustão é usado para determinar a estabilidade relativa de isômeros

constitucionais

Obs: note que a

ordem é inversa ao
do ponto de
ebulição
 Conformações de Alcanos: Rotação em Torno de
Ligação Carbono–Carbono
Conformação: arranjo molecular temporário que resulta da rotação de grupos em torno
da ligação simples (sigma)
Confôrmero: cada estrutura possível de uma conformação
Rotação de ligação sigma

Conformação alternada ou
conformação em oposição

Conformação eclipsada
 Diferentes Conformações do Etano

• Um confôrmero em oposição é mais estável que um confôrmero

eclipsado.

• Tensão torsional: repulsão entre pares de elétrons ligantes.

 Conformações do n-Butano

• Tensão estérica: repulsão entre nuvens eletrônicas de átomos ou

grupos.

A B C D E F

CH3 H CH3 CH3 H CH3 CH3

H3CCH3 H3C H
H CH3 H H

H H H H H H H
H H H CH3 H H CH3 H H
H H CH3 H
H
conformação conformação conformação conformação conformação conformação
eclipsada gauche eclipsada anti eclipsada gauche
Fatores Conformacionais – Importância na Química Medicinal

Neurotransmissor
• sistema nervoso central
• sistema nervoso periférico

Muscarínicos – sistema
nervoso periférico
Nicotínicos – sistema
nervoso central
8
 Cicloalcanos: Tensão no Anel

• A tensão angular resulta quando os ângulos de ligação desviam-se do

ângulo de ligação ideal 109,5°.
 Tensão angular e tensão torsional
Tensão Angular
Hibridização sp3 – 109,5o
Ciclopropano – 60º Ciclobutano – 88o Ciclopentano – 108o

H H H H
H H H H
C H
H H H
o 88o H
60 H HH H
H C C H H H
H H
H

Tensão Torsional
No anel plano, todas as ligações são eclipsadas, provocando uma tensão torsional
H H
C H
H
CH2
H C C H H
H H H
• A conformação em cadeira do ciclo-hexano é livre de tensão.
 Calor de combustão e tensão de anel de cicloalcanos
Calor de Calor de combustão
Tensão do anel
Cicloalcano (CH2)n n combustão por grupo CH2
(kJ mol–1)
(kJ mol–1) –1
(kJ mol )
Ciclopropano 3 2091 697.0 115
Ciclobutano 4 2744 686.0 109
Ciclopentano 5 3320 664.0 27
Ciclo-hexano 6 3952 658.7 0
Ciclo-heptano 7 4637 662.4 27
Ciclooctano 8 5310 663.8 42
Ciclononano 9 5981 664.6 54
Ciclodecano 10 6636 663.6 50
Ciclopentadecano 15 9885 659.0 6
Alcano não-ramificado - - 658.6 –––

• Ciclo-hexano tem menor calor de combustão por grupo CH2 e não difere no valor
encontrado para alcanos não-ramificados, portanto, podemos supor que não há tensão
no anel sendo o mais estável.
• Ciclopropano libera a maior quantidade de calor por grupo CH2, consequentemente o
ciclopropano possui a maior tensão do anel sendo o menos estável.
Ligações da conformação em cadeira do ciclo-hexano

Interconversão de anel no ciclo-hexano

As conformações do ciclo-hexano e suas energias
 Conformações de ciclo-hexanos monossubstituídos

Tensão estérica de interação 1,3-diaxial no metil-ciclo-hexano

 Isomeria cis-trans de cicloalcanos

• Diferente de isômeros conformacionais, as formas cis e trans não

podem ser interconvertidas sem a quebra de ligações carbono-
carbono
• Possuem propriedades físicas distintas
Isomeria cis-trans de ciclo-hexanos
Os confôrmeros em cadeira do cis-1,4-dimetil-ciclo-hexano

Os confôrmeros em cadeira do trans-1,4-dimetil-ciclo-hexano

Alcenos
 Isomeria em Alcenos – Isomeria Plana

Estruturas conformacionais para alceno de formula geral C4H8

cis – do latim “deste lado”

trans – do latim “através”
• Em princípio, o cis-2-buteno e o trans-2-buteno poderiam ser interconvertidos através
da rotação da ligação dupla. Porém, diferente da ligação simples, a interconversão dos
isômeros não ocorre sob circunstâncias normais.

• A ligação dupla não permite a livre rotação da molécula e portanto o isômero cis não
pode ser convertido no isômero trans.
• Diz-se que a rotação da ligação dupla carbono-carbono é restrita.
• Porém, é possível a conversão de um no outro em condições extremas suficientes
para quebrar a ligação π.
• A conversão de isômeros de alcenos necessita da quebra de uma ligação p entre os
dois carbonos sp2
Isomeria Plana e Atividade Biológica
Desenvolvimento do estrogênio sintético trans-dietilestilbestrol

estradiol trans-dietilestilberol

23
 Propriedades Físicas de Alcenos
• Alcenos com até 4 carbonos são gases a temperatura ambiente
• São relativamente apolares e dissolvem-se em solventes apolares ou
em solventes de baixa polaridade
• Suas propriedades físicas são dependentes dos substituintes ligados
ao carbono da dupla (momento de dipolo)

Interação dipolo–dipolo

Interações dipolo–dipolo são

mais fortes que de Van der
Waals
 Momentos de Dipolo de Isômeros de Alcenos

Hibridização sp possui carácter de orbital do tipo s de 50%, sp2 possui 33,33% (66,66% é orbital p) e sp3 possui 25%
(75% é orbital p). Uma vez que o orbital s está mais próximo do núcleo, os elétrons desse orbital híbrido serão mais
atraídos pelos prótons no núcleo e consequentemente, uma maior eletronegatividade para a hibridização sp.
 Estabilidade Relativa de Alcenos

• Alcenos podem ser monossubstituidos, dissubstituidos, trissubstituidos

ou tetrassubstituidos e tem estabilidades distintas. Isômeros cis e trans
também não possuem a mesma estabilidade.

• A estabilidade de alcenos pode ser medida comparando dados

termodinâmicos de experimentos como calor de combustão e calor de
hidrogenação
 Calor de combustão de alcenos

Menos
estável
Mais
estável
•A tensão provocada por dois grupos alquila volumosos no mesmo lado
da ligação dupla torna os isômeros cis menos estável que os isômeros
trans.
 Estabilidade relativa de alcenos

• Quanto mais substituido forem os carbonos da dupla, mais estável

será o alceno
• Ordem de estabilidade:

R R R R R H R H R R R H H H
> > > > > >
R R R H R H H R H H H H H H
Tetrasubstituted Trisubstituted Disubstituted Monosubstituted Unsubstituted
Isomeria E / Z

Cl Br
C C cis ou trans?
H F

Regras de Cahn–Ingold–Prelog
Z do alemão zusammen (juntos)
E do alemão entgegen (oposto)
Z – “zunto”
E – “espalhado”
Nomeando pelo Sistema E / Z
Regra 1: Número atômico maior Z
tem maior prioridade.
Regra 2: Se houver empate,
considere os demais átomos ligados E
aos átomos empatados.
Regra 3: Nunca observe o
Z
substituinte como um grupo e sim
átomo a átomo
Regra 4: Ligações múltiplas são E
consideradas como várias ligações
simples.
Isomeria E / Z

Cl Br
C C
H F
Resumo de hidrocarbonetos