ANÁLISE CONFORMACIONAL

ROTAÇÃO DA LIGAÇÃO SIGMA

CARBONO - CARBONO
Conformações são os diferentes tipos de arranjos especiais de uma
molécula que são gerados pela rotação em torno de ligações
simples
 Análise Conformacional do Etano

Conformação Alternada do etano

Conformação eclipsada do etano

Representações das Conformações do Etano

Projeção em Cavalete

Projeção de Newman
Ângulos Torcionais entre Grupos Substituintes de
Carbonos Vizinhos

Ângulo Torcional = 0o Ângulo Torcional = 60o Ângulo Torcional = 180o

Eclipsada Gauche Anti

Confôrmeros Alternados

Tensão Torsional: repulsão entre os pares de elétrons

envolvidos na ligação química.
 Diferentes Conformações do Etano

Um confôrmero alternado (staggered) é mais estável do que um confôrmero

eclipsado.
No caso do etano, a tensão torsional é o maior responsável pela diferença
de energia entre as conformações alternada e eclipsada. (SERÁ?!?!?!)
Efeito da Temperatura na interconversão entre confôrmeros
Sentido da rotação

A B C D E F A
 Eclipsada
Gauche

No caso do n-butano, a tensão estérea se

soma à tensão torsional como responsáveis
pela menor estabilidade das conformações
Gauche e Eclipsada quando comparadas com
Anti a conformação Anti.
 Conformação de Alcanos de Cadeia Maior

n-Pentano n-Hexano

A conformação em zig-zag coloca todos os grupos em

conformação Anti, minimizando as tensões torsional e estérea.
Os Ângulos entre ligações C-C-C é sempre próximo a 109,5o, o
ângulo entre ligações C-C-C em um tetraedro ideal!!!
Forças Intermoleculares em Biomoléculas: Proteínas
Conformação de Alcanos Cíclicos - Cicloalcanos

A representação dos cicloalcanos assumindo ângulo de 109,5o

para C-C-C e todos os átomo de carbono e as ligações C-C no
mesmo plano revela ligações distorcidas.
 Comparando
Alcanos Lineares com
Cicloalcanos

Os valores de ∆Hcombustão por

grupos CH2 de Alcanos Lineares se
mantêm constante à medida que
aumenta a cadeia do Alcano linear.
Já nos Cicloalcanos, os valores de
∆Hcombustão por grupos CH2 variam
de acordo com o tamanho do anel.
Isso sugere que além da tensão
torsional e a tensão estérea há um
efeito de tensão nos cicloalcanos
que não há nos alcanos lineares
 Um olhar mais detalhado nas ligações C-C

Boa Sobreposição Sobreposição Ruim

Ligação Forte Ligação Fraca

Anéis de tamanho pequeno (3 e 4 carbonos) apresentam uma

sobreposição ruim dos orbitais sp3 nas ligações C-C que levam a
um efeito desestabilizante conhecido com Tensão de Anel.
 As conformações do Cicloexano

Conformação
Cadeira
 As conformações do Cicloexano

Conformação
Barco
Dinâmica de Interconversão entre as
conformações do Cicloexano

A
Conformação
Cadeira (chair)
é a mais
estável das
conformações
do Cicloexano.
 A Conformação Cadeira do Cicloexano é livre de
Tensão de Anel

Ligações C-H
Ligações C-H Axial Ligações C-H Equatorial
Equatorial e Axial
Conformações de Cicloexanos Monosubstituidos
Quanto maior o substituinte ligado ao cicloexano,
maior será a população do confôrmero que coloca
este grupo na equatorial.

Keq = [confôrmero equatorial]/[confôrmero axial]

 Substâncias Cíclicas apresentam isomeria
geométrica relativa– cis/trans

Para definir se uma substância cíclica é cis ou trans deve-se primeiro

imaginar que todos os átomos do anel estão definindo um plano. Em
seguida deve-se atribuir a prioridade de cada substituinte do anel e defini-
se então se a relação entre eles é cis ou trans.
Estabilidade Relativa entre Isômeros Geométricos de
Substâncias Cíclicas.
Os Confôrmeros cadeira do 1,4-Dimetilcicloexano
Conformações do trans-1-tert-butil-3-metilcicloexane

CH3
H3C
CH
CH3 3
Tensão estérea Apesar da tensão estérea
entre terc-Butila entre CH3 e H’s em axial, a
e H’s em axial terc-Butila está equatorial

Conformações do cis-1-tert-butil-3-metilcicloexane

CH3
H3C
CH
CH3 3

Grande tensão estérea CH3 e terc-Butila

entre CH3 e terc-Butila na posição
na axial equatorial
 Conformações de Anéis Fundidos

Cicloexanes em fusão de anéis trans são mais

estáveis que em fusão de anéis cis
 Conformação de Esteróides

CH3 CH3

CH3 H CH3 H

H H H H

H H

CH3 CH3
CH3 H CH3 H

H
H H H H
H
 H3C CH3H3C H
CH3
CH3 CH3 H
H CH3 CH3
H
CH3 H H3C H
H
H H
H H H
HO
H OH
Compostos Espiro e com Cabeça de Ponte

. . e ano
espiro[4.5]decano c c o
bi i l [2 2 1]h pt

CH3
CH3

CH3
O CH3 O
- e vona
β V ti Cânf ora