C4H8 : 4 isómeros com uma ligação dupla

Isómeros
constitucionais
But-1-eno 2-Metilpropeno

Estereoisómeros
cis-But-2-eno trans-But-2-eno
 Isómeros
Isómeros Estereoisómeros
constitucionais
(ou estruturais)

diferem na ordem de
ligação dos átomos
No caso dos alcenos:
vDiferente posição da dupla ligação

vSubstituintes em posições diferentes

 Propriedades
diferentes

HO2C CO2H HO2C H

C C C C
H H H CO2H
ácido cis-butenodióico ácido trans-butenodióico
(ácido maleico) (ácido fumárico)
p.f. = 140-142 ºC p.f. = 299-300 ºC

responsável pelo
CHO H cheiro característico
C C C C da canela
H H H CHO
cis-cinamaldeído trans-cinamaldeído
 PARA HAVER ESTEREOISÓMEROS,
TEMOS QUE TER UMA DAS SEGUINTES SITUAÇÕES:

ATENÇÃO: quando temos dois átomos (ou grupos) iguais ligados ao

mesmo átomo de carbono envolvido na ligação dupla,
não há estereoisómeros!!!

A B A C
C C e C C é o m esm o c om p ost o
A C A B
H CH3 H CH2CH3
C C e C C é o mesmo composto
H CH2CH3 H CH3 2-metilbut-1-eno

H3C Br H3C CH2CH3

C C e C C é o mesmo composto
H3C CH2CH3 H3C Br 3-bromo-2-metilpent-2-eno
O sistema de designação cis/trans é muito limitado, pois só se pode aplicar aos
compostos que têm dois átomos (ou grupos) iguais ligados aos átomos de
carbono envolvidos na ligação dupla.

Como indicar as configurações dos dois estereoisómeros seguintes ?

Cl H Cl CH3
C C C C
Br CH3 Br H

são estereoisómeros
mas não podem ser indicados como cis e trans!!
 Para resolver este tipo de situações, foi criado o sistema de designação E/Z,
que pode ser aplicado a qualquer isómero geométrico.

Cl H Cl CH3
C C C C
Br CH3 Br H
(Z)-1-bromo-1-cloropropeno (E)-1-bromo-1-cloropropeno

Este sistema baseia-se na atribuição de precedências (ou prioridades) aos

4 átomos (ou grupos) ligados directamente aos 2 átomos de carbono envolvidos na
ligação dupla recorrendo às Regras de prioridade de Cahn-Ingold-Prelog
 isómeros E e Z

Sir Christopher Ingold (1893-1970)

Robert Sidney Cahn (1899-1981)
Vladimir Prelog (1906-1998)

menor prioridade menor prioridade menor prioridade maior prioridade

maior prioridade maior prioridade maior prioridade menor prioridade

isómero Z isómero E
1- OS ELEMENTOS DE MAIOR Nº ATÓMICO TÊM PRECEDÊNCIA
SOBRE OS DE Nº ATÓMICO INFERIOR.

isómero Z isómero E

Z à Zusammen à juntos
E à Entgegen à opostos
2- QUANDO TEMOS DOIS ÁTOMOS IDÊNTICOS LIGADOS DIRETAMENTE A UM ÁTOMO DE
CARBONO ENVOLVIDO NA LIGAÇÃO DUPLA, COMPARAM-SE OS NºS ATÓMICOS DOS ÁTOMOS
SEGUINTES. AS PRECEDÊNCIAS SÃO DETERMINADAS NO 1º PONTO DE DIFERENÇA.

configuração Z

CH 3 CH 3 H
C CH 3 > C CH 3 > C CH 3
CH 3 H H
-C(C,C,C) -C(C,C,H) -C(C,H,H)
3- A AVALIAÇÃO DA PROPRIEDADE DE UM GRUPO SUBSTITUINTE DEVE SER FEITA DE “
DENTRO PARA FORA” E AVALIANDO A PROPRIEDADE DOS ÁTOMOS UM A UM E NUNCA
COMO UM GRUPO. POR EXEMPLO, COMO O OXIGÉNIO TEM NUMERO ATÓMICO
SUPERIOR AO DO CARBONO, ENTÃO –CH2OH TEM PRIORIDADE SOBRE –C(CH3)3.

H CH 3 H CH 3
C OH > C CH 3 C Cl > C OH
H CH 3 H CH 3
-C(O,H,H) -C(C,C,C) -C(Cl,H,H) -C(O,C,C)

H CH 3 H H

Muita atenção C C CH 2CH 2CH 3 < C C NH2

H CH 3 H H
-C(C,C,C) -C(N,H,H)

Um só número atómico mais alto tem prioridade

sobre dois, ou três menos altos…
4- UM ÁTOMO QUE ESTEJA LIGADO A OUTRO POR UMA LIGAÇÃO DUPLA OU
TRIPLA É CONSIDERADO EM DUPLICADO OU TRIPLICADO, RESPETIVAMENTE.

O
1
2 Cl C H -C(H,O,O)
C C
1 Br CH2 OH 2 -C(H,H,O)

configuração E
H H
H H *
* 1 -C(H,C,C) C* C H
2 Cl C C
H (C) (C) -C(H,H,C)
C C H
1 Br C CH3 2 -C(H,C,C) -C(H,H,H)
CH3
configuração E C H

H3C H 2 C* C** H
* ** (C) (C)
2 Cl C C
H
C C
* ** (C) (C)
1 Br C C H 1
C* C**H
configuração Z (C) (C)
 Quando temos compostos com duas ou mais ligações duplas é
necessário indicar a configuração de cada dupla (excepto das
ligações duplas que não têm estereoquímica associada!)

H H ácido 2-trans-penta-2,4-dienóico
C C H ácido trans-penta-2,4-dienóico
H C C ácido (2E)-penta-2,4-dienóico H H
H CO2H C C H ácido 2-trans,4-cis-hexa-2,4-dienóico
ácido (E)-penta-2,4-dienóico
H3C C C
ácido (2E,4Z)-hexa-2,4-dienóico
H CO2H

Não se pode usar simultaneamente o sistema cis/trans e E/Z no mesmo nome!!!

Cl H
C C H ácido (2E,4E)-5-cloro-hexa-2,4-dienóico
H3C C C
H CO2H ácido (2-trans,4E)-5-cloro-hexa-2,4-dienóico
 H H
C C ou
H3C CH3
cis-but-2-eno ou (Z)-but-2-eno

H3C H
C C ou
H CH3
trans-but-2-eno ou (E)-but-2-eno

H H
C C CH3
H3C C C
H H cis,cis-hexa-2,4-dieno
(Z,Z)-hexa-2,4-dieno
 H H
C C H
ou
H3C C C
H CH3
cis,trans-hexa-2,4-dieno
(Z,E)-hexa-2,4-dieno

H3C H
C C H
ou
H C C
H CH3 trans,trans-2,4-hexadieno
(E,E)-2,4-hexadieno
É NECESSÁRIO PRESTAR ATENÇÃO POIS NEM SEMPRE O
QUE PARECE É!!

Br

(Z)-hex-2-eno (E)-3-bromo-hex-2-eno

OH

CHO CHO
(E)-hept-4-enal (Z)-4-hidroxi-hept-4-enal

Cl

(2E,4E)-2,4-octadieno (2Z,4E)-2-cloro-2,4-octadieno