Estabilidade relativa dos

cicloalcanos: Tensão de anel.

• Calores de combustão e tensão de anel dos cicloalcanos

Ciclo n Calor de combustao Calor de Tensao

alcano(CH2)n (KJ/mol ) combustao por de anel
(CH2)n(KJ/mol ) (KJ/mo
l)
Ciclopropano 3 2091 697 115

Ciclobutano 4 2744 686 109

Ciclopentano 5 3320 664 27

Ciclohexano 6 3952 658,7 0

cicloheptano 7 4637 662,4 27

• Dados os calores de combustao mostram que
o ciclohexano e o cicloalcano mais estavel e o
ciclopropano e ciclobutano sao menos
estaveis. A estabilidade relativa do
ciclopropano e do ciclobutano e consequencia
directa das suas estruturas ciclicas e, por essa
razao diz-se que as moleculas possuem tensao
de anel.
• Os cicloalcanos possuem uma serie homologa. Cada
membro da serie e diferente daquele que o precede
imediadamente, pela adicao de um numero
constante de um grupo -CH2-, Assim, a equacao geral
para a combustao de um alcano pode ser formulada
da seguinte forma:
• Escrever a equacao
• Como os cicloalcanos nao isomeros, a quantidade de
calor pode ser calculada por cada grupo –CH2-
envolvida.
• O ciclohexano tem menor calor de combustao
por grupo -CH2-, (658,7 kj/mol). Esse valor nao
e diferente do dos alcanos nao ramificados,
que por nao terem anel nao podem ter tensao
de anel.
• Podemos assumir portanto que, o ciclohexano
nao possui tensao de anel e que isso pode
servir de padrao para a comparacao com
outros cicloalacanos.
 Calculo da tensao de anel
• Multiplicar 658,7 kj/mol por n e depois
subtrair o resultado do calor de combustao de
um cicloalcano.
• Ex: Calcular a tensao do anel no ciclopropano
 Origem da tensao de anel no ciclopropano e
ciclobutano

• Tensao angular e torsional

• Os atomos de carbono dos alcanos apresentam uma
hibridizacao do tipo sp3.
• Escrever a estrutura do ciclopropano e do propano
• O angulo de ligacao tetraedrica normal de um atomo
com hibridizacao sp3 e de 109,5o.No ciclopropano
(uma molecula com forma de um triangulo regular), os
angulos internos devem ter 60o e por tanto eles
devem afastar-se desse valor ideal por uma diferenca
muito grande, 49,5o.
• Essa compressao do angulo de ligacao interno e o motivo por que os
quimicos o chamam de tensao angular.

• A tensao angular existe em anel do ciclopropano pois os orbitais sp3

dos atomos de carbono nao podem se sobrepor tao eficazmente .

• As ligacoes C-C do ciclopropano sao sempre descritas como sendo

torcidas. Os orbitais usados na ligacao nao sao puramente sp3, eles
contem mais caracter p.As ligacoes C-C do ciclopropano sao mais
fracas, e como resultado a molecula possui maior energia potencial.
• Outra razao e o que os atomos de Hidrogenio do anel sao
eclipsados e a molecula possui tambem tensao torsional.
 Conformacao do ciclohexano
• Ha evidencias consideraveis que confirmam que a
conformacao mais estavel do anel ciclohexano e a
conformacao em cadeira.Essa estrutura nao planar
todos os angulos de ligacao C-C sao de 109,5o e nao
possuem portanto tensao angular.A conformacao em
cadeira e livre de tensao torsional.
• Pelas rotacoes parciais sobre as ligacoes simples
C-C do anel, a conformacao em cadeira pode
assumir outra forma chamada de conformacao
em bote ou barco.
• A conformacao em bote se parece com a conformacao em
cadeira, pois tambem e livre da torsao angular.
• A conformacao em bote no entanto nao esta livre de tensao
torsional. Os hidrogenios substituidos naqueles atomos de
carbono serao eclipsados. Adicionalmente, os dois atomos de
hidrogenio em C1 e C4 estao proximos o bastante para causar
a repulsao de Van der Waals. Este efeito foi chamado de
interacao do mastro da conformacao em bote .As tensoes
torsionais e as interacoes em mastro, fazem com que a
conformacao em bote tenha energia consideravelmente mais
elevada do que a conformacao em cadeira.
Conformacoes ciclohexano
 Conformacoes dos alcanos superiores

• O cicloheptano, ciclononano e outros

cicloalcanos superiores tambem existem nas
configuracoes nao planares. As pequenas
instabilidades desses cicloalcanos superiores
parecem ser causadas, principalmente, pela
tensao torsional, e as repulsoes de Vander
Waals entre os atomos de hidrogenio atraves
dos aneis, sao chamados de tensao
transanular.
• Há muito pouco espaço no centro de um
cicloalcano a menos que o anel seja bastante
grande.Os cálculos indicam que o
ciclooctadecano, por exempl, é menor anel
através do qual pode passar uma cadeia –CH2-CH2-
CH2- . Contudo , moléculas que possuem grandes
anéis entrelaçados como elos em uma cadeia já
foram sintetizados e são denominados catenanos
•