UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMOZONAS

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA – ICET

CURSO DE QUÍMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA DE QUÍMICA ORGÂNICA I

ANÁLISE CONFORMACIONAL

Prof. Dr. Marcio Marçal Lobo

Itacoatiara, fevereiro de 2024

 ANÁLISE CONFORMACIONAL
“É o estudo de como as diferentes conformações de uma substância afetam a estabilidade
molecular”.

• Considerações gerais:

• Objetivo principal: entender como forças intramoleculares tornam alguns arranjos espaciais
mais favoráveis energeticamente que outros;

• Moléculas orgânicas são tridimensionais;

• Em solução e em temperatura ambiente, todas as ligações saturadas estão em constante

rotação

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 Ligação s Livre rotação

➢Grupos ligados por ligações sigmas podem sofrer uma rotação nesta ligação;

➢O resultado desta rotação é uma nova conformação;

➢Cada estrutura gerada é chamada de confôrmero;

➢A análise da variação da energia que a molécula sofre com grupos girando em torno de uma
ligação s é chamada de análise conformacional.

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 Barreiras de rotação

❖ Barreira energética acima de 100 kJ/mol faz com que a interconversão de duas
conformações seja lenta – compostos existem como duas substâncias distintas

❖ Uma barreira de 55 kJ/mol já é suficiente para que as duas conformações apresentem sinais
distintos em espectros de RMN

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Formas de representar moléculas orgânicas acíclicas

“cunha e tracejado”

“cavalete”

“projeção de Newman”

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❖ Projeção de Newman

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❖ Projeção de Cavalete

Eclipsada Alternada

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➢ Análise conformacional do etano

➢ O etano existe sob duas conformações: alternada e eclipsada

Alternada

Eclipsada

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 Diagrama da energia relativa x ângulo diedro para os confôrmeros do
etano
Eclipsada: Maior
energia = menos
estável

Essa energia “extra” da conformação

eclipsada é chamada de tensão
torsional

Alternada: 12
kJ/mol (ou 2,9
kcal/mol) mais
estável

tensão torsional: repulsão sentida pelo pares de elétrons ligantes de um substituinte quando passa próximo os pares de elétrons
de outro substituinte
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 Por que a forma alternada é energeticamente favorecida em
relação à forma eclipsada?

1. Fatores estéricos entre os átomos de H (menos relevantes);

2. Repulsão entre os orbitais s preenchidos é máxima na forma eclipsada

(tensão torsional);

3. A estabilidade do confôrmero alternado se deve à interação entre um

orbital C-H ligante (s) de um dos carbonos com o orbital C-H antiligante
(s*) do outro átomo de carbono (hiperconjugação).

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 ➢ Análise conformacional do butano

✓Existe sob a forma de 6 confôrmeros que se diferem entre si em energia;

✓As interações estéricas são mais significativas do que na molécula do etano;

✓Análise das energias dos confôrmeros feitas a partir dos átomos centrais C2-C3 do
butano

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➢ Análise conformacional na prática:

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 Estabilidade relativa de cicloalcanos: tensão de anel

➢Os cicloalcanos não são planares (exceto ciclopropano). Os cicloalcanos adotam conformações
tridimensionais de menor energia (mais estável);

➢Estabilidade é medida conforme o calor de combustão do cicloalcano;

➢Ciclo-hexano é o mais estável;

➢Ciclopropano e ciclobutano são os menos estáveis.

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 Origem da tensão de anel em cicloalcanos: tensão angular e tensão torsional

✓Tensão angular: tensão provocada pela expansão ou contração dos ângulos de ligação
(basicamente todo desvio do ângulo tetraédrico – 109,6o é considerado como tensão
angular;

✓Tensão torsional: tensão provocada por interações com átomos de ligações vizinhas;

✓Impedimento estérico: tensão provocada pela interação repulsiva com átomos que se
aproximam muito um do outro.

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 Ciclopropano
• Se o ciclopropano fosse um
triângulo perfeito, teria ângulo de
ligação interno de 60º, muito distante
do ângulo de um carbono sp³. Porém,
distorce seus orbitais para minimizar
a tensão angular.

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 Ciclopropano

Devido o ângulo interno das ligações, o ciclopropano apresenta

tensão angular (ângulo menor que 109,5º) e torsional (todos os
hidrogênios eclipsados).

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 Ciclobutano

O ciclobutano não é plano. A conformação mais estável é dobrada,

como se fosse uma asa delta. A conformação dobrada possui menor
tensão torsional que a estrutura planar que possui os 8 H eclipsados.

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Ciclobutano

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 Ciclopentano

Se dependesse apenas da tensão angular, o ciclopentano seria plano (ângulo interno de

108º). Porém, anéis planos possuem os hidrogênios eclipsados (maior tensão torsional).

A conformação mais estável para o ciclopentano é a conformação em envelope aberto que

coloca 4 átomos de carbono no mesmo plano e 1 átomo de carbono fora do plano, que
diminui a tensão torsional, diminuindo a energia do sistema, mesmo aumentando a tensão
angular.

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 Ciclo-hexano: o cicloalcano
mais estável

O ciclo-hexano adota como conformação mais estável a

conformação em cadeira, que é livre de tensão angular
(109,5º) e também de tensão torsional, já que os hidrogênios
estão alternados.

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➢O ciclo-hexano também pode adotar uma outra conformação chamada de “barco”. A conformação
do tipo barco tem energia mais elevada que a conformação em cadeira pois, embora também não
apresente tensão angular, apresenta tensão torsional pois os hidrogênios estão eclipsados e
estérica – interação proa-popa

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➢Assim como nos alcanos, as conformações dos ciclo-hexanos também se interconvertem e
possuem diferentes energias

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 Ciclo-hexano:
hidrogênios axiais
e equatoriais

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Desenhando as ligações equatoriais e axiais em uma cadeira

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 Oscilação do anel: interconversão entre as posições axiais e equatoriais

O ciclo-hexano também passa por uma barreira energética baixa para oscilar entre os
seus confôrmeros, isso acontece cerca de 200 mil vezes por segundo. Quando ocorre a
oscilação do anel, os hidrogênios que estão em axial (vermelho – esquerda da seta)
passam para a posição equatorial da outra conformação (direita da seta)

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A vista do ciclo-hexano na cadeira é lateral. Quando colocamos a molécula no plano as
ligações axiais e equatoriais que estão pra “cima do plano” ficarão para “frente do
plano”. As ligações que estão para “baixo do plano” ficarão para “trás do plano”.

Hidrogênios que estão acima

do plano

Hidrogênios que estão

abaixo do plano

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 Interações espaciais no ciclo-hexano

O ciclo-hexano substituídos não são iguais em energia. A conformação mais estável

coloca o substituinte mais estável na posição equatorial, minimizando as interações
repulsivas espaciais com os hidrogênios axiais vizinhos – interação 1,3-diaxiais

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O confôrmero mais estável coloca o maior substituinte em equatorial

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 Ciclo-hexanos dissubstituidos: isômeros geométricos cis e trans

Os alcanos cíclicos dissubstituídos, como os ciclo-hexanos, existem sob a forma de dois

isômeros geométricos: cis e trans. No isômero cis, os hidrogênios estão para o mesmo
lado do plano e no isômero trans os hidrogênios estão para lados opostos do plano

Neste caso, ambos os confôrmeros cis tem a mesma energia, visto que é impossível os dois
grupos metila ocuparem posições equatoriais ao mesmo tempo.
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 Ciclo-hexanos dissubstituidos: isômeros geométricos cis e trans

Porém, para o trans-1,4-dimetilciclo-hexano, a conformação mais estável é aquela em

que os dois grupos mais volumosos ocupam as posições equatoriais

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 Interações espaciais no ciclo-hexano

Para o trans-1-terc-butil-3-metilciclo-hexano as duas conformações tem diferentes

energias e a conformação mais estável colocará o substituinte mais volumoso em
equatorial, mesmo a metila estando em axial.

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