Físico-Química

Prof. Dr. Rodrigo Sanchotene Silva

 Físico-Química

• A química é a ciência da matéria e das mudanças que ela pode

sofrer.

• A físico-química é o ramo da química que estabelece e desenvolve

os princípios do tópico da química em estudo em termos dos
conceitos subjacentes da física e da linguagem matemática.

• Fornece a base para o desenvolvimento de novas técnicas

espectroscópicas e suas interpretações, para entendimento da
estrutura de moléculas e dos detalhes de suas distribuições
eletrônicas, assim como relacionar as propriedades macroscópicas
da matéria aos seus átomos constituintes.
 Físico-Química

• Pode fornecer informações das reações químicas o que nos

permite entender em detalhes como elas acontecem.

• Para o entendimento da interface entre os fenômenos da Física e

da Química, é importante relembrar alguns pontos fundamentais
da matéria e energia.
 Físico-Química
Átomos:

• O modelo nuclear é a base da discussão da estrutura

atômica: elétrons negativamente carregados que
ocupam os orbitais atômicos, que são dispostos em
camadas em torno de um núcleo positivamente
carregado.

• Tabela periódica configurada conforme similaridade

eletrônica, propriedades físicas e químicas.

• Formação de Íons.
Físico-Química
 Físico-Química
• Os orbitais atômicos são disposto em camadas aos
redor do núcleo, conhecidos como número quântico
principal, n= 1, 2, 3...

• As subcamadas de cada um dos orbitais atômicos são

simbolizadas pro s, p, d e f.

• A ocupação sequencial dos orbitais em camadas

sucessivas resulta em similaridades periódicas nas
configurações eletrônicas (orbitais ocupados), a partir
do ordenamento pelo número atômico, o que é
representado na tabela periódica.
 Físico-Química
• Colunas verticais da tabela periódica são chamadas de
grupos (1 a 18).

• A linhas sucessivas são chamadas de períodos, sendo o

número do período igual ao número quântico principal
da camada de valência.

• Um íon monoatômico é um átomo carregado

eletricamente.
✓ Ânion = carga negativa (Número de Oxidação)
✓Cátion = carga positiva
 Físico-Química
Moléculas:

• Compostos covalentes consistem em moléculas discretas nas quais

os átomos estão unidos por ligações covalentes.

• Compostos iônicos consistem em cátions e ânions em um arranjo

cristalino.

• A teoria da repulsão dos pares de elétrons da camada de valência

(RPECV ou VSEPR) é usado para predizer as estruturas 3D de
moléculas (Estrutura de Lewis).

• Os elétrons em ligações covalentes não são igualmente

compartilhados pelos núcleos ligados.
 Físico-Química
• O padrão de ligações entre átomos vizinho em uma molécula é
representada pela sua Estrutura de Lewis.

• Um par de elétrons compartilhados forma uma ligação simples,

dois pares compartilhados constituem uma ligação dupla; e três
pares compartilhados constituem ligação tripla.

• Átomos de elementos do Período 3 e posteriores podem

acomodar mais de oitos elétrons em sua camada de valência e
“expandir seu octeto” para ser tornarem hipervalentes (ex. SF6) ou
formar mais ligações com um pequeno número de átomos, ex.
ligações duplas (SO42-).
 Físico-Química
• Quanto mais de uma estrutura de Lewis pode ser
para um dado arranjo de átomos, supõe-se que uma
ressonância, uma mistura de estruturas, possa
ocorrer distribuindo o caráter de ligações múltiplas
sobre a molécula.
 Físico-Química
• A abordagem mais simples para prever a forma molecular a
utilizada pela teoria da repulsão de pares de elétrons da
camada de valência (RPECV ou VSEPR).

• As regiões de alta densidade eletrônica (ligações simples ou

múltiplas) e pares solitários, assumem orientações ao redor
do átomo central de modo a maximizar suas separações.
 Físico-Química
• Os pares isolados repelem os pares ligados mais fortemente
do que os pares ligados, se repelem entre si.

• A forma que a molécula adota, se não for completamente

determinada pela simetria, se ajusta de modo a minimizar a
repulsão devida aos pares isolados.

Formato gangorra
distorcida.
 Físico-Química
• As ligações covalentes podem ser polares,
apresentando um compartilhamento desigual do par de
elétrons, de modo que um átomo tem uma carga
parcial positiva e o outro tem uma carga parcial
negativa.

• A capacidade de um átomo de atrair elétrons para si

próprio quando ele faz parte de uma molécula é medida
peal eletronegatividade do elemento.
 Físico-Química
• A justaposição de cargas iguais e opostas constitui um
dipolo elétrico.

• Se as cargas +Q e –Q estão separadas por uma

distância d, a magnitude do momento dipolo elétrico
é µ = Qd.

• O que define se uma molécula como um todo é ou

não polar é a disposição de suas ligações. Para
moléculas simétricas, o dipolo resultante pode ser
nulo. Ex. CO2.
 Físico-Química
Matéria:

• Os estados físicos da matéria são sólidos, líquidos ou

gás.

• O estado de uma amostra de matéria é definido

especificando-se sua propriedades, como massa,
volume, número de mols, pressão e temperatura.

• A lei do gás perfeito é uma relação entre pressão,

volume, nº de mols e temperatura de um gás
idealizado.
 Físico-Química
• O estado de uma amostra macroscopia de matéria é
definido especificando-se os valores de várias
propriedades. Entre elas:

✓Massa;

✓Volume;

✓Quantidade de substância, n (mol).

 Físico-Química
• Propriedades Extensivas: depende da quantidade de
substância presente na amostra. Ex. volume.

• Propriedades intensivas: é uma propriedade que

independente da quantidade de substância. Ex. massa
específica, ρ = m/V.

• A quantidade de substância, n, tem a unidade 1 mol

definida como número de átomos de carbono que
existem em exatamente 12g de carbono 12. O número de
espécies por mol é chamado de constante de Avogadro,
NA = 6,022 X 1023 .
 Físico-Química
• Massa molar de uma substância, M (g.mol-1), é a massa
por mol de seus átomos, suas moléculas ou suas fórmulas
unitárias. O que permite calcular n:

𝑚
N=
𝑀

• Pressão, p, é definida como:

𝐹
P= ,
𝐴
1 bar = 105 ou 1 atm = 101.325 Pa
 Físico-Química
• Temperatura: é uma propriedade que determina em
que direção a energia, sob forma de calor, irá fluir
quando duas amostras forem colocadas em contato
por meio de paredes termicamente condutoras.

• A energia será transferida da amostra com

temperatura maior para a mostra com a temperatura
menor. O símbolo é T é usado para representar a
temperatura termodinâmica, em escala absoluta.

• Temperaturas acima T = 0 são comumente expressas

na escala Kelvin.
 Físico-Química
• A escala kelvin é definida estabelecendo o ponto
triplo da água (Tgelo, Tlíq. e Tvap.) em equilíbrio mútuo,
em 273,16 K.

• A escala Kelvin não é adequada para medidas de

temperatura no dia a dia, sendo comum usar a escala
Celsius, definida:

𝜃 𝑇
= - 273,15
°𝐶 𝐾
 Físico-Química
• As propriedades que definem o estado de um sistema
não são, em geral, independentes umas das outras.
Exemplo de relação entre elas é fornecido pelo fluido
idealizado conhecido como gás perfeito (ideal).

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Onde R é a constante dos gases (universal) independente

da natureza do gás, com valor de 8,314 J.K-1.mol-1.
 Físico-Química
Energia: é a capacidade de realizar trabalho.

• A energia total de uma partícula é a soma de suas

energias cinéticas e potencial.

• A energia potencial coulombiana entre duas

partículas carregadas separadas por uma distância r
que varia em função de 1/r.
 Físico-Química
• O trabalho é definido como o movimento contra
uma força que se opõe ao movimento.

• Um corpo que pode possui dois tipos de energia:

cinética e potencial (gravitacional).

1
𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2 V(h)= 𝑉 0 + 𝑚𝑔ℎ
2
 Físico-Química
• A energia potencial coulombiana, a energia potencial
de interação eletrostática entre duas cargas elétricas
pontuais, em uma carga pontual Q1 , a uma distância
r, no vácuo, de outra carga pontual Q2.

Q1Q2
𝑉 𝑟 = , Unicidade = Coulombs (C)
4𝜋𝜀0 𝑟

• É convencionado considerar o zero de energia

potencial quando a separação entre as cargas é
infinita.
 Físico-Química
• A contante 𝜀0 é a permissividade do vácuo, uma constante
fundamental com valor de 8,854 X 10-12 C².J-¹.m-¹.

• Em um meio diferente do vácuo, a energia potencial de interação

entre duas cargas é reduzida, e a permissividade do vácuo é
substituída pela permissividade, 𝜀, do meio. Que é expressa como
um múltiplo da 𝜀0

𝜀 = 𝜀𝑟 𝜀0

onde: 𝜀𝑟 = Permissividade relativa (ou constante dielétrica

 Físico-Química
• A energia total de uma partícula é soma de suas
energias cinéticas e potencial:

E = 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝

• Primeira Lei da Termodinâmica: “a energia é

conservada, ou seja, ela não pode ser nem criada ou
destruída”. Ela pode ser transferida de uma região para
outra e transformada de uma forma em outra, a energia
total é um constante.
 Relação entre propriedades
moleculares e macroscópicas

• A energia de um molécula, átomo ou partículas

subatômica confinada e uma região do espaço é
quantizada, ou seja, restrita a valores discretos, em
níveis de energia.

• Os valores dependem das características da partícula e

da extensão da região à qual está confinada.

• A quantização é importante para elétrons em átomos e

moléculas. Sem muita relevância para corpos
macroscópicos.
 Relação entre propriedades
moleculares e macroscópicas
• A separação entre níveis de energia translacional de
partículas contidas em recipientes de dimensões
macroscópicas é tão pequena que, para todas as
finalidades práticas, seu movimento translacional
não e quantizado e pode varia de forma
praticamente contínua.

• A quantização se torna cada vez mais importante à

medida que transferimos nossa atenção ao
movimento rotacional para o vibracional e então
para o movimento eletrônico.
 Relação entre propriedades
moleculares e macroscópicas
• A separação entre os níveis de
energia rotacional para
moléculas pequenas (cerca de
0,01 kJ.mol-1) é menor do que
aquela entre níveis de energia
vibracional (cerca de 10
kJ.mol-1) que, por sua vez, é
menor do que aquela entre os
níveis de energia eletrônica
(cerca de 10³ kJ.mol-1).
 Distribuição de Boltzamnn
• A agitação térmica contínua que as moléculas
experimentam em uma amostra T>0 assegura que elas
estejam distribuídas sobre os níveis de energia disponíveis.

• Uma molécula particular pode estar em um estado

correspondente a um nível de energia baixo e um instante
e então ser excitada para um estado de energia alto em
um momento posterior (colisões).

• O que nos permite estudar em número médio de

moléculas em cada estado.
 Distribuição de Boltzamnn
• O número médio de moléculas
em um estado é chamado de
população do estado.

• Sendo o nível de energia mais

baixo ser ocupado a T = 0, o
aumento da T excita algumas
moléculas para estados de
maior energia, e mais estados
se tornam acessíveis à media
que a temperatura aumenta.
 Distribuição de Boltzamnn
• A fórmula para calcular as populações relativas de
estados em função de suas energias é chamada de
distribuição de Boltzmann e foi deduzida pela cientista
austríaco Ludwig Boltzmann, em que fornece a relação
entre o nº de partículas nos estados caracterizados
pelas energias 𝐸𝑖 e 𝐸𝑗 , como:

𝑁𝑖
= 𝑒 −(𝐸𝑖 − 𝐸𝑗 )/𝑘𝑇
𝑁𝑗
No qual o k é a constante de Boltzmann, valor de 1,381
x 10-23 J.K-1.
 Distribuição de Boltzamnn
• Essa constante aparece em toda a físico-química,
frequentemente em uma foram disfarçada (molar) como
a constante dos gases, pois

R = 𝑁𝐴 k

Onde: NA é a constante de Avogadro.

 Distribuição de Boltzamnn
• As características importantes da distribuição de Boltzmann:

✓Quanto mais alta a energia do estado, menor sua

população.

✓Quanto mais alta a temperatura, mais provavelmente um

estado de alta energia é populado.

✓Mais níveis são povoados de forma significativa se eles

estiverem muito próximos entre si, em uma escala
comparável a kT (estados rotacionais e translacionais) do
que se eles estiverem muito separados (estados vibracionais
e eletrônicos).
Distribuição de Boltzamnn
 Distribuição de Boltzamnn
• Um dos exemplos mais simples da relação entre as
propriedades microscópicas e macroscópicas é dado pela
teoria cinética molecular, um modelo de um gás perfeito.

➢Ao considerar que moléculas, imaginadas com partículas de

tamanho desprezível, estão em movimento incessante e
aleatório e não interagem entre sim, apenas breve colisões.

➢Velocidades diferentes correspondem a energias diferentes,

de modo que a formula de Boltzmann pode ser usada para
prever as proporções de moléculas que apresentam um
velocidade específica em uma temperatura particular.
 Distribuição de Boltzamnn
➢ A expressão que forneça a fração de
moléculas que apresentam uma
velocidade particular é chamada de
distribuição de Maxwell;

➢A distribuição de Maxwell pode ser usada

para mostrar a velocidade média, ν𝑚é𝑑𝑖𝑎
das moléculas depende da temperatura e
de sua massa molar de acordo com

1/2
𝑇
ν𝑚é𝑑𝑖𝑎 ∝
𝑀
 Distribuição de Boltzamnn
• A velocidade média é alta para moléculas leves a altas
temperaturas e diminui com a raiz quadrada da massa molar.

• A velocidade média é elevada para moléculas leves em alta

temperatura, e a distribuição por si só fornece mais
informação que o valor médio.

• Ex. o término da distribuição é mais longo a altas do que a

baixa temperaturas, o que indica que, a altas temperatura,
mais moléculas em uma amostra têm velocidades muito
maiores que a média.
 Equipartição
• A distribuição de Boltzmann pode ser usada para
calcular a energia média associa a cada modo de
movimento de uma molécula.

• Para certos modos de movimentos (translação e

rotação), esse calculo pode ser realizado de forma mais
simples mediante utilização do Teorema da
Equipartição.

“Em um amostra a uma temperatura T, todas as

contribuições quadráticas para a energia total têm o
1
mesmo valor médio , isto é, kT.”
2
 Equipartição
• A contribuição quadrática simplesmente significa um
contribuição que depende do quadrado da posição ou
a da velocidade ou do momento. Ex. Energia cinética:

1 1 1
𝐸𝑘 = m𝜗𝑥2 + m𝜗𝑦2 + m𝜗𝑧2
2 2 2

1
• Como a contribuição média de cada modo ser kT, a
2
energia cinética média de uma molécula livre para se
3
mover em três dimensões é kT, um vez que existem
2
três contribuições quadráticas para a energia cinética.
 Campo Eletromagnético
• A radiação eletromagnética é caracterizada por sua
direção propagação, comprimento de onda, frequência,
número de onda e seu estado de polarização.

• A Luz é uma forma de radiação eletromagnética, é um

perturbação oscilatória elétrica e magnética que se
espalha como um a onda harmônica pelo espaço vazio
(vácuo).

• A onda se propaga com a uma velocidade constante,

chamada velocidade da Luz, c, aproximadamente
3x108 𝑚. 𝑠 −1 .
 Campo Eletromagnético
• Um campo eletromagnético tem dois componentes:
um campo elétrico, que atua sobre partículas
carregadas (em repouso ou em movimento), e um
campo magnético, que atua somente sobre partículas
carregadas em movimento.

• O campo magnético é caracterizado por um

comprimento de onda, λ (lambda), a distância entre os
picos vizinho da onda, e sua frequência, ν 𝑛𝑖 , que é o
número de vezes em um dados intervalo de tempo em
que seu deslocamento em um ponto fixo retorna ao
seu valor original.
Campo Eletromagnético
 Campo Eletromagnético
• A frequência é medida em hertz, onde 1 Hz = 1 s-1. O
comprimento de onda é a frequência de uma onda
eletromagnética estão relacionados por

λν = c

• Quanto menor o comprimento de onda, maior será a

frequência. As características de uma onda também
são descritas pelo número de onda, ν෤ , radiação, onde
ν 1
ν෤ = =
𝑐 λ
 Campo Eletromagnético
• O número de onda pode ser
interpretado como o número de
comprimento de onde completos em
um determinado intervalo. Sendo
expresso normalmente em cm-1.

• Ex. um nº de onda típico da luz visível

é de cerca de 15.000 cm-1, que
corresponde a 15.000 comprimentos
de onda completos em cada
centímetro.
 Campo Eletromagnético
• A radiação eletromagnética é plano-polarizada se os
campos elétricos e magnéticos oscilam, cada um deles,
em um único plano. O plano de polarização pode estar
orientado em qualquer direção em torno da direção de
propagação.
 Campo Eletromagnético
• Um modo alternativo de polarização é a polarização
circular, na qual os campos elétrico e magnético giram
em torno da direção de propagação no sentido horário
ou anti-horário, mas permanecem perpendiculares entre
si.

• A intensidade da radiação eletromagnética é

proporcional ao quadrado da amplitude da onda
Unidades (SI)
Unidades
Unidades (SI)
Unidades
 Exercícios
• Pág. 11 e 12 – Livro