Universidade Federal de Pernambuco
Resumo Química Geral 1 – Módulo: Eletroquímica e Cinética
Monitora: Brenda Amaral
ELETROQUÍMICA
REAÇÕES REDOX
Podem ser definidas como as reações de
oxidação e redução que estão envolvidas
na geração de corrente elétrica.
MEIAS-REAÇÕES
As meias-reações expressam a oxidação
e a redução de uma reação redox.
Algumas características importantes:
I. Oxidação: ocorre a perda de
elétrons e aumento no NOX.
II. Redução: ocorre o ganho de
elétrons e o NOX diminui.
BALANCEAMENTO DE
EQUAÇÕES REDOX
Deve-se balancear as equações redox da
seguinte forma:
1. Identifique as espécies que
sofrem oxidação e redução
através da variação do NOX.
2. Escreva as semi-reações de
oxidação e redução.
3. Balanceie todos os elementos,
exceto O e H.
4. Balanceie O utilizando H2O.
Após balancear os átomos de O,
balanceie os átomos de H com
íons H+.
5. Se a solução for básica, adicione
íons OH-, nos dois lados da
equação, na quantidade
necessária para neutralizar os
íons H+.
6. Balanceie as cargas adicionando
elétrons, até que as cargas dos
dois lados da seta sejam iguais.
7. Verificar se possui a mesma
carga nas semi-reações de
oxidação e redução. Caso não,
multiplicar uma ou ambas semi-
reações, a fim de obter a mesma
carga em ambas. Em seguida,
obtenha a reação global por meio
da soma das semi-reações.
Verifique se os átomos e as
cargas estão balanceados.
CÉLULAS GALVÂNICAS
Uma célula galvânica é uma célula
eletroquímica em que uma reação
química espontânea é utilizada para
gerar uma corrente elétrica.
Uma célula galvânica é formada por dois
eletrodos:
a. Ânodo: onde ocorre a oxidação.
b. Cátodo: onde ocorre a redução.
Um diagrama de célula é representado
pelo ânodo, separado do cátodo por uma
ponte salina da seguinte forma:
ânodo || cátodo

As duas barras verticais (||) representam
a ponte salina que permite o fluxo de
íons, unindo os dois eletrodos, e
completa o circuito elétrico.
POTENCIAL PADRÃO DE
ELETRODO
Representado por Eº, o potencial padrão
mede o poder de puxar elétrons de um
único eletrodo.
O potencial padrão é obtido da seguinte
maneira:
Eº = Eº cátodo – Eº ânodo
Unidade: Volts (V).
TRABALHO ELÉTRICO
O trabalho elétrico é um tipo de trabalho
de não expansão, visto que envolve a
movimentação de elétrons sem variação
do volume do sistema.
Sabendo que, em temperatura e pressão
constantes, a energia livre de Gibbs é
igual ao trabalho máximo de não
expansão, podemos relacionar ambos e o
potencial padrão de tal forma que:
Welétrico = ΔG°r = - nFEº
Onde F é a constante de Faraday: 9,65 x
104 Coulomb/mol.
POTENCIAIS PADRÃO E
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
É possível calcular a constante de
equilíbrio (K) através do potencial
padrão da célula:
𝒏𝑭𝑬°
ln K = 𝑹𝑻
EQUAÇÃO DE NERNST
Através da equação de Nernst é possível
estimar o potencial de célula em
condições diferentes da padrão. Além
disso, é possível determinar uma
concentração.
𝑹𝑻
E célula = Eºcélula - ln Q
𝒏𝑭
ELETRÓLISE
Corresponde ao processo de passagem
de corrente elétrica para que uma reação
química não espontânea ocorra.
ESCOLHA DA ESPÉCIE
OXIDADA E REDUZIDA
Se existe na solução mais de uma espécie
que pode ser reduzida, a espécie com
potencial mais positivo será escolhida. O
mesmo se aplica à oxidação.
PRODUTOS DA ELETRÓLISE
LEI DE FARADAY
Podemos calcular a quantidade de
produto formado por uma determinada
quantidade de eletricidade:
 “A quantidade do produto
formado ou do reagente
consumido por uma corrente
elétrica é estequiometricamente
equivalente à quantidade de
elétrons fornecidos.”
Observações:
- 1 mol de elétrons possui carga igual à
9,65 x 104 C.
- Podemos calcular a quantidade de
eletricidade, Q, através do produto entre
a medida da corrente, I, e o tempo, t.
 Q = It - A ordem global é obtida somando todas
as ordens em relação a cada reagente.
Sendo as unidades: Nesse caso, O.G = x + y.
1. Q: coulombs; Análise da ordem de reação, unidade de
2. I: ampere; k e lei de velocidade:
3. t: segundos.

CINÉTICA QUÍMICA

LEI DE VELOCIDADE DA
REAÇÃO
As leis de velocidade são equações
determinadas experimentalmente que Observação: pode ser qualquer unidade
relacionam a velocidade com de tempo, ou seja, não necessariamente
concentrações dos reagentes e com vai estar em segundos, depende de como
constantes que são definidas. é pedido ou informado na questão.

Considerando a seguinte reação: LEIS INTEGRADAS

aA+bBcC+dD Através das leis integradas de velocidade

podemos descrever a variação de
A lei de velocidade é do tipo: concentração de espécies em função do
v = k [A]x [B]y tempo.

Observações: Atenção: as leis dependem da ordem de

reação. Dessa forma, para uma reação de
- Utilizar apenas as concentrações dos ordem 0, por exemplo, só pode utilizar a
reagentes. lei integrada de ordem 0.

- k é a constante de velocidade e depende A seguir estão representadas as leis

da reação e da temperatura. integradas associadas a cada ordem:

ORDEM DA REAÇÃO
É determinada através de experimentos.

Analisando a lei de velocidade citada

como exemplo:

v = k [A]x [B]y

- A ordem de reação em relação ao

reagente A é x.

- A ordem de reação em relação ao

reagente B é y.
 TEMPO DE MEIA-VIDA (t 1/2 )
É o tempo necessário para que a
quantidade do material inicial se reduza
à metade.
MECANISMOS DE REAÇÃO
Um mecanismo de reação é um conjunto
de reações elementares que descrevem a
transformação de reagentes em produtos.
Por meio do mecanismo, conseguimos
descobrir a lei de velocidade de uma
reação (formada apenas por reagentes).
Considere o seguinte mecanismo:
Etapa 1: NO + O2 ⇄ NO3 (rápida)
Etapa 2: NO + NO3 ⟶ NO2 + NO2 (lenta)
Ao analisar um mecanismo a fim de
descobrir a lei de velocidade, temos que
esta será determinada pela etapa lenta.
Dessa forma, no mecanismo citado, a lei
de velocidade é descrita pela etapa 2.
Contudo, se um dos reagentes que
compõem a lei de velocidade é um
intermediário, é preciso “retirar” esse
intermediário da lei através da hipótese
do estado estacionário ou da condição de
pré-equilíbrio.
Um intermediário é formado pela reação
e consumido completamente ao final do
processo. No mecanismo citado como
exemplo, é possível identificar que o
NO3 é um intermediário, visto que é
formado e posteriormente consumido.
HIPÓTESE DO ESTADO
ESTACIONÁRIO
Para retirar um intermediário da lei de
velocidade utilizando a hipótese do
estado estacionário consideramos que:
vformação intermediário = vconsumo intermediário
Onde, vformação intermediário corresponde à
lei de velocidade da etapa em que o
intermediário é formado. Analogamente,
vconsumo intermediário é a lei de velocidade da
etapa que o intermediário é consumido.
Feito isso, seguir os seguintes passos:
1. Ao fazer a igualdade entre as
velocidades de formação e consumo,
isola-se a concentração do
intermediário.
2. A concentração do intermediário
presente na lei de velocidade deve ser
substituída pela expressão obtida no
passo anterior.
3. Substituir todas as constantes do
passo 2 por apenas uma constante.
CONDIÇÃO DE
PRÉ-EQUILÍBRIO
Explicando através de exemplo:
Etapa 1: NO + O2 ⇄ NO3 (rápida)
Etapa 2: NO + NO3 ⟶ NO2 + NO2 (lenta)
Lei de velocidade, determinada pela
etapa lenta:
v = k2 [NO3] [NO]
Porém, NO3 é intermediário.
Consideramos que a etapa 2 é muito
lenta e tratamos a etapa 1 como se fosse
um equilíbrio:
 [𝑁𝑂3 ]
Keq= [𝑂
2 ] [𝑁𝑂]

Isola-se o intermediário:

[𝑁𝑂3 ]= Keq [𝑂2 ] [𝑁𝑂]

𝑘1
[𝑁𝑂3 ]= [𝑂2 ] [𝑁𝑂]
𝑘−1

Substituindo:
𝑘
v = k2 𝑘 1 [𝑂2 ] [NO] [NO]
−1

𝑘2 𝑘1
Fazendo k = 𝑘−1
:

v = k [O2] [NO]2

Portanto, esse é o procedimento a ser

realizado utilizando a condição de pré-
equilíbrio.

MODELOS DE REAÇÃO
Energia de ativação: é a energia mínima
necessária para que uma reação ocorra.

Catalisador: são substâncias que não são

consumidas no processo e que aumentam
a velocidade de reação.