GNE341 – Operações Unitárias III

Profa. Isabele Cristina Bicalho (DEG/UFLA)

 GNE341 – Operações Unitárias III

• Conteúdo
3. Destilação
3.1. Destilação Flash
3.2. Destilação contínua com refluxo
3.2.1. Balanços materiais em colunas de pratos
3.2.2. Linhas de operação
3.2.3. Número de pratos ideais
3.2.4. Razão de refluxo: total, mínima e ótima
3.2.5. Produtos de elevadas purezas
3.3. Balanços entálpicos
3.4. Projeto de colunas de pratos perfurados
3.4.1. Queda de pressão e velocidade máxima do vapor
3.5. Eficiência de pratos/estágios
3.6. Destilação batelada
 3.3. Balanços entálpicos

• Balanços entálpicos
Mostramos como utilizar o método gráfico de McCabe-Thiele para
calcular o nº de estágios ideais necessários para a separação de uma
mistura binária numa coluna de fracionamento.

A base para aplicação do método de McCabe-Thiele é a condição

de taxas molares constantes nas seções da coluna (L.O.s lineares):
L e V ctes (seção de retificação) L e V ctes (seção de esgotamento)

Na prática, isto acontece para misturas ideais (componentes

quimicamente similares). Como a variação de temperatura entre os
estágios é pequena, as variações de calor sensível entre as correntes
podem ser desprezadas e considera-se somente as variações de
calor latente, que para solução ideal, são iguais.
3
 3.3. Balanços entálpicos
Para sistemas não ideais, os calores latentes envolvidos nos
processos simultâneos de condensação e vaporização parcial das
fases, NÃO são iguais.
Além disso, tem-se um valor substancial do calor de mistura,
quando o vapor é colocado em contato com o líquido nos estágios.
Consequentemente: Os fluxos molares NÃO SÃO CONSTANTES
nas seções da coluna
Ln1  Ln  La e Vn  Vn 1  Va

Lm1  Lm  Lb e Vm  Vm 1  Vb

As variações nas correntes L e V na coluna de destilação dependem

das entalpias das misturas de líquido e vapor.
4
 3.3. Balanços entálpicos
• Dados entalpia−composição
Os dados de entalpia podem estar disponíveis na forma de
diagramas de entalpia versus composição, como mostrado a seguir:

Hx = entalpia molar do líquido

saturado
Hy = entalpia molar do vapor
saturado

Este diagrama leva em conta calor latente (l), calor de solução (ou mistura) e
calor sensível (cp) dos componentes da mistura.
5
 3.3. Balanços entálpicos
Para construir um diagrama entalpia−composição a P constante, os
seguintes dados são necessários:
1) Capacidade calorífica cp = cp (T, P, composição)
2) Calor de solução (ou mistura) como função de T e composição
3) Calor latente de vaporização l = l (T, P, composição)
4) Ponto de bolha como função de T, P e composição

O diagrama é baseado num estado de referência arbitrário de

líquido numa dada temperatura de referência T0.
Tbolha do componente A (+ volátil)

6
 3.3. Balanços entálpicos
Assim, a linha de entalpia do líquido saturado é calculada por:
H x  [ xc p ,l  (1  x)c p ,l B ](T  T0 )  DH sol (54)
cp do comp. B (− volátil) cpDT
como líq. Líq. a T0 Líq. a T
T – temperatura da mistura
DHsol – calor de solução à T0 (se tiver presente será um valor < 0, geralmente são pequenos
para misturas de hidrocarbonetos)
l cpDT
Líq. a T0 Vapor a T0 Vapor a T
A linha de entalpia do vapor saturado é calculada por:
H y  y[l  c p ,v (T  T0 )]  (1  y )[lB  c p,vB (T  T0 )] (55)
cp,v – capacidade calorífica do vapor
l – calor latente de vaporização à T0 ; geralmente o calor latente é fornecido na Tbolha do
componente puro, então será necessário usar para l B:

lB  lBb  (c p ,lB  c p,vB )(TBb  T0 )

calor latente de vaporização cp para o comp. B Tbolha do comp. B
de B puro na Tbolha como líq. ou vapor puro 7
 3.3. Balanços entálpicos
• Balanços entálpicos
Para avaliar as correntes L e V
Saída de
calor em cada estágio vamos fazer
H y ,a qc
balanços de entalpia juntamente
qc

com balanços de massa e usar

Produto de topo
dados de equilíbrio.
Refluxo D
H x ,n HD xD
Alimentação
H y ,n1 HD Balanço de entalpia global na
F
xF HF coluna:
FH F  qr  DH D  BH B  qc
H x ,m H y ,m 1
Reboiler
(56)
HF , HD , HB = entalpia molar da
qr alimentação, produto de topo e
Produto de fundo
produto de fundo, respectivamente.
B
xB HB
8
 3.3. Balanços entálpicos
Para alimentação líquida à Tb (temperatura do ponto de bolha)
FH F  DH D  BH B qr  qc O calor removido no
condensador é igual ao
calor fornecido no reboiler

Para uma dada alimentação e corrente de produto de topo, qr e qc

não são independentes:
• No projeto de uma coluna, qc é usualmente escolhida para
fornecer uma RD desejada e uma certa quantidade de produto de
topo D. Então qr pode ser calculado da Eq. (56).
• Numa coluna em operação, qr é geralmente variado para mudar as
taxas de vapor e a razão de refluxo RD. E qc pode ser calculado da
Eq. (56).

9
 3.3. Balanços entálpicos
• Balanços (de massa e entalpia) na seção de retificação:
 Balanço de massa global na SCI:
Saída de

H y ,a
calor
qc
qc
Vn1  Ln  D (57)

 Balanço de massa para o comp.

Refluxo
Produto de topo
D
A (+ volátil):
H x ,n HD xD
H y ,n1 HD Vn1 yn1  Ln xn  DxD (58)

Rearranjando a Eq. (58) temos a L.O. da seção de enriquecimento:

Ln DxD OBS: Mesma eq. do método de
yn1  xn  (59) McCabe-Thiele, porém agora as taxas
Vn1 Vn1 de líquido e vapor Ln e Vn+1 podem
variar ao longo da torre, e a Eq. (59)
não descreve uma linha reta.
10
 3.3. Balanços entálpicos
Para plotar a L.O. de retificação, Eq. (59), os termos Vn+1 e Ln devem
ser determinados.
Fazendo um balanço de entalpia entre o prato n e o topo da
coluna (sem incluir o condensador), obtemos:
Vn1H y ,n 1  La H D  Ln H x,n  Va H y ,a

Vn1H y ,n1  Ln H x ,n  Va H y ,a  La H D (60)

 Vn1  D
Se a razão de refluxo é definida, H y ,a Saída de

Va e La são conhecidos: calor

qc
qc

La La  RD D
RD 
D Refluxo
Produto de topo
D
H x ,n xD
Va  La  D  RD D  D H y ,n1
HD
HD
11
 3.3. Balanços entálpicos
- Hy,a e HD podem ser obtidos no diagrama H−x,y, usando xD=xa=ya
- Se um valor de xn é escolhido, tem-se no diagrama Hx,n, e um
procedimento iterativo pode ser usado para obter Vn+1.

Use o diagrama H−x,y juntamente com as Eqs. (60), (59) e (57):

1) Escolha um valor de xn e yn+1 é calculado da Eq. (59) usando Ln = La e
Vn+1 = Va (aproximação de taxas molares ctes).
2) Então Vn+1 é calculado da Eq. (60), usando Hx,n e Hy,n+1 e substituindo Ln
da Eq. (57).
3) Substitua Ln e Vn+1 calculados na Eq. (59) e a resolva para yn+1. Compare
os valores, se yn+1 mudar, repita os passos anteriores.

Poucos valores de Ln e Vn+1 são necessários para estabelecer

uma L.O. ligeiramente curva.
12
 3.3. Balanços entálpicos
• Balanços (de massa e entalpia) na seção de esgotamento:
 Balanço de massa global na SCII:
H x ,m H y ,m 1
Reboiler
Lm  Vm1  B (61)
qr  Balanço de massa para o comp.
Produto de fundo A (+ volátil):
B
xB HB
Lm xm  Vm1 ym1  BxB (62)

Rearranjando a Eq. (62) temos a L.O. da seção de esgotamento:

Lm BxB
ym1  xm  (63)
Vm1 Vm1
13
 3.3. Balanços entálpicos
Fazendo um balanço de entalpia na SCII, obtemos:
H x ,m H y ,m 1
Reboiler Lm H x,m  qr  Vm 1H y ,m 1  BH B

qr Vm1H y ,m 1  Lm H x,m  qr  BH B
Produto de fundo
B  Vm1  B (64)
xB HB

Abordagem similar a aplicada a seção superior:

1) Escolha um valor de ym+1 e xm é calculado da Eq. (63) usando Lb e Vb
(taxas ctes) para aproximar Lm e Vm+1.
2) Então Vm+1 é calculado da Eq. (64), usando Hx,m e Hy,m+1 e substituindo
Lm da Eq. (61).
3) Substitua Lm e Vm+1 calculados na Eq. (63) e a resolva para xm.
Compare os valores. Se xm mudar, repita os passos anteriores.
14
 Exemplo 6

• Exemplo 6) Uma mistura com 50% molar de benzeno e tolueno é

separada numa coluna de destilação que opera à pressão
atmosférica, para produzir correntes com pureza de 98% molar,
usando uma razão de refluxo igual a 1,2 vezes a mínima. A
alimentação é líquido à Tbolha. Considerando taxas molares
constantes calcular:
a) O número de estágios ideais (N)
b) As taxas de líquido e vapor no topo e no fundo da coluna
c) A carga térmica do condensador ( qc ) e a do refervedor (qr ) em cal/mol.

Calor específico à P cte

cal/mol · ºC
Entalpia de vaporização, Ponto de
Componente Líquido Vapor
cal/mol bolha (ºC)
Benzeno 7360 33 23 80,1
Tolueno 7960 40 33 110,6
15
 Exemplo 6
Dados: Diagrama y vs x para o sistema à 1 atm.

16
 Exemplo 6
Dados: Diagrama T vs x−y para o sistema à 1 atm.
 Exemplo 6
• Solução
L.A.

18
Exemplo 6

19