TQA2 - 1S2023

Carlos dos Santos

Cássio Castilho

Aula 3 - 21/03/2022
O diagrama representa o equilíbrio de fases de
da mistura água-metanol.
A partir dele determine:
a) o ponto de ebulição da água e do metanol.

b) Se uma mistura de 30% molar de metanol

for destilada, qual será a:
b1) a composição da primeira bolha de vapor
formada?
b2) a composição da última gota de líquido a
ser destilada?

c) Se 1 kg de uma mistura de 60% molar de

água for destilada a 85ºC, qual será:
c1) a composição do vapor destilado?
c2) a composição do líquido remanescente?
c3) o número de moles do destilado e do
líquido remanescente?
c4) a massa destilada e a massa
remanescente?
a) O ponto de ebulição da água e do metanol.

373 K
água

337 K

metanol
 b1) a composição da primeira bolha de vapor formada?
b) 30% molar de metanol:
b2) a composição da última gota de líquido a ser destilada?

30% xM = 0,67
 b1) a composição da primeira bolha de vapor formada?
b) 30% molar de metanol:
b2) a composição da última gota de líquido a ser destilada?

xM = 0,06 30% xM = 0,67

 c1) a composição do vapor destilado?
c2) a composição do líquido remanescente?
c) 1 kg - mistura de 60% molar de água - 85ºC:
c3) o número de moles do destilado e do líquido remanescente?
c4) a massa destilada e a massa remanescente?

85ºC = 358 K

xM = 0,16 yM = 0,52
 Diagramas de fases: Temperatura-Composição

Diagramas T x fração molar:

Regra da alavanca
Teq

Diagramas T x fração mássica:

XV XL

XInicial
c) 1 kg - mistura de 60% molar de água - 85ºC: c3) o número de moles do destilado e do líquido remanescente?

85ºC = 358 K
V
L

337 K

xM = 0,16 yM = 0,52
c) 1 kg - mistura de 60% molar de água - 85ºC: c3) o número de moles do destilado e do líquido remanescente?

yM = 0,52
Vapor

xM = 0,16 Líquido

CH3OH:
H2O:
Vamos fazer os cálculos
admitindo 100 moles, mas
sabendo que teremos que
recalcular os números de
moles ao final para somar
1 kg de massa.
 c3) o número de moles do destilado e do líquido remanescente?

xM = 0,16 yM = 0,52

c4) a massa destilada e a massa remanescente?

 Equações de estado cúbicas e desvio da idealidade

GAS IDEAL
• MOLÉCULAS CONFIADAS EM UM ESPAÇO FECHADO

• MOVIMENTO DESORDENADO

• O VOLUME DAS MOLÉCULAS É DESPREZÍVEL

• MOLECULAS NÃO INTERAGEM ENTRE SI

• AS COLISÕES COM AS PAREDES SÃO ELÁSTICAS)

• A VELOCIDADE CINÉTICA DAS MOLÉCULAS ESTÁ

RELACIONADA COM A TEMPERATURA
 GAS REAL
• Os modelos de gás ideal falham principalmente em altas
pressões e baixas temperaturas!

• Para o gás ideal, Z = 1.

• Para o gás real, Z < 1 ou Z > 1

• Z > 1 = repulsão entre as moléculas

• Z < 1 = atração entre as moléculas

 Comportamento em altas pressões
• Em pressões elevadas o volume das moléculas tem papel importante no
volume do recipiente

• A distância média entre as moléculas diminui se a pressão aumenta.

• As interações entre as moléculas passam a ser significativas.

• Para um gás ideal, o aumento da pressão faz o volume tender a zero.

 Equação de van der Waals

Correção da pressão ideal

(devido às forças intermoleculares)
Correção do volume ideal
(devido ao volume ocupado pelas moléculas)
 Equação de van der Waals
𝑎
𝑃 + 2 (𝑉ത − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉ത
Como medir curvas de equilíbrio de fases (diagramas PVT)
 Gases ideais e reais
H2O
 Baixas temperaturas
• Para baixas temperaturas, as curvas isotermas se
aproximam das regiões onde ocorre transição de fase.
Gases ideais não podem ser liquefeitos
Real

Ideal
 Pontos críticos no diagrama PV
• Temperatura crítica de um gás:
Temperatura acima da qual é
impossível fazer o equilíbrio
líquido-vapor

• Pressão crítica: Pressão de

condensação do gás em T = Tc

• Volume crítico: volume em T = Tc

e P = Pc
Pontos críticos
 Equações de estado cúbicas e desvio da idealidade
Equações de estado de van der Waals

RT a (v  vC ) 3  0
P  2
v b v v  3vC v  3v v  v  0
3 2 2
C
3
C

 RTC  2 a ab
v   b 
3
v  v  0
 PC  PC PC

3 RTC 27 R 2TC2 1 RTC

vC  a b
8 PC 64 PC 8 PC
Equações de estado cúbica genérica
PC vC 3
ZC  
RTC 8 RT a
P 
v  b (v  b)(v  b)
 Diagramas de compressibilidade Z
Diferentes substâncias, Mesma substância,
mesma temperatura diferentes temperaturas.
Temperatura de Boyle

Temperatura crítica

CO2 = 31,1°C = 304,25 K

N2 = -146,9°C = 126,25 K
 Diagramas de compressibilidade Z
Pv P T
• Pressão e temperatura reduzidas Z Pr  Tr 
RT PC TC
Para baixas pressões o gás se
comporta
como gás ideal independente
da temperatura

Para altas temperaturas (Tr > 2)

o gás se comporta como
Ideal, exceto para Pr >> 1

O desvio de comportamento é
maior perto do
Ponto crítico.
 Diagramas de compressibilidade Z

• Diagramas generalizados:
Quando não há dados
experimentais, fornecem
aproximações genéricas
para Z para substâncias
simples.
Desvio da idealidade: Diagramas de compressibilidade
Desvio da idealidade: Diagramas de compressibilidade
Desvio da idealidade: Diagramas de compressibilidade
Desvio da idealidade: Diagramas de compressibilidade
Leitura complementar (Aula 3)

Gilbert Castellan
Itens: 3.1 a 3.8
Paginas 34 a 38
Qual é o volume molar de CO2 100OC e 15 MPa, usando:
a) O modelo de gás ideal
b) O modelo de gás real
c) O diagrama de compressibilidade
d) Refaça o item c usando o site https://apps.automeris.io/wpd
e o diagrama em formato eletrônico disponível no link
https://drive.google.com/file/d/1fmLsviqd_QkMkwBwymgEwU1FugFUJAO0/view?usp=share_link
Dados:

𝑎
𝑃 + 2 (𝑉ത − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉ത
https://forms.gle/wHNThQnYpHVJ84GDA